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Journal of the Brazilian Chemical Society

versão impressa ISSN 0103-5053

Resumo

RESENDE, Stella M.; PLIEGO JR, Josefredo R.  e  ALMEIDA, Wagner B. De. Large amplitude vibrations in the HFClF complex. J. Braz. Chem. Soc. [online]. 1997, vol.8, n.5, pp.555-562. ISSN 0103-5053.  http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50531997000500019.

Os movimentos de grande amplitude no complexo HF...ClF foram estudados teoricamente. Na solução das equações dinâmicas foi utilizada uma superfície de energia potencial ab initio calculada a nível MP2/DZ+(2d1f/2p1d)//HF/DZP, incluindo a correção para o erro de superposição do conjunto de bases (BSSE). A freqüência para o estiramento da ligação de van der Waals e a freqüência e a intensidade da deformação HF...Cl foram calculadas e comparadas com valores experimentais harmônicos teóricos e experimentais disponíveis. A freqüência de estiramento calculada é 97,60 cm-1, a qual está em excelente acordo com o valor experimental harmônico de 100 ± 2 cm-1. O valor para esta freqüência incluindo a anarmonicidade é 89,38 cm-1. A freqüência fundamental calculada para a deformação HF...Cl é 13,12 cm-1, enquanto cálculos ab initio considerando a aproximação harmônica prevêem um valor de 72 cm-1. Esta diferença significativa é devida ao movimento de tunelamento através do ângulo HF...Cl, o qual tem uma barreira para esta rotação interna de 151 cm-1. As intensidades destas transições foram calculadas em duas temperaturas. Em 10 K, apenas a transição fundamental é significativa, enquanto que a 300 K uma banda quente em 81,30 cm-1, resultante de uma transição entre o terceiro e o quarto nível, domina o espectro.

Palavras-chave : tunneling; van der Waals complexes; spectroscopy; ab initio calculations.

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