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Journal of the Brazilian Chemical Society

versión impresa ISSN 0103-5053

Resumen

GENNARI, Cesare; CECCARELLI, Simona; PIARULLI, Umberto  y  ABOUTAYAB, Karim. Computer-Assisted Design and Synthetic Applications of Chiral Enol Borinates: Novel, Highly Enantioselective Aldol Reagents. J. Braz. Chem. Soc. [online]. 1998, vol.9, n.4, pp. 319-326. ISSN 0103-5053.  http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50531998000400004.

Descrevemos recentemente o desenvolvimento de um modelo quantitativo de estados de transição para a previsão da estereosseletividade em condensações aldólicas mediadas por boro. Este modelo fornece percepções qualitativas sobre os fatores, contribuindo para o resultado estereoquímico de uma variedade de reações de importância sintética. O modelo de campo de força foi utilizado para auxiliar na elaboração e preparação de novos ligantes de boro quirais derivados da mentona. Os enolatos de boro quirais foram empregados em vários processos estereosseletivos, incluindo a adição a aldeídos quirais e a síntese total, controlada pelo reagente, da (3S,4S)-estatina. Os enolatos quirais derivados a partir de tioacetatos a-halo e a-oxisubstituídos foram adicionados a aldeídos e iminas. A adição de iminas leva à síntese enantiosseletiva de aziridinas quirais, a síntese total formal da (+)-tioamfenicol, a uma nova e altamente eficiente síntese da cadeia lateral em C-13 do paclitaxel (taxol®) e a semi-síntese do taxol a aprtir da bacatina III. O resultado estereoquímico da adição das iminas foi racionalizado com o auxílio de estudos computacionais. Reações de adição enantiosseletiva de enolatos de boro quirais derivados do tioacetato foram empregados com sucesso a aldeídos ligados à fase sólida, fornecendo produtos aldólicos em rendimentose enantiosseletividades comparáveis às condições usuais em solução.

Palabras llave : chiral boron enolates; enantioselective aldol reactions; statine; paclitaxel.

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