Resumo

SIGNINI, Roberta  e  MAZZETTO, Selma E.. Synthesis and Characterization of New Ammine Ru(II) Complexes Containing P(m-tol)₃, P(p-CH₃)₃ and P(OC₅H₁₁)₃. J. Braz. Chem. Soc. [online]. 2002, vol.13, n.5, pp.647-652. ISSN 1678-4790.  http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532002000500017.

As reações diretas entre [Ru(NH₃)₅(H₂O)](PF₆) ₂ (1) e P(m-tol)₃ (a), P(p-tol)₃ (b) e P(OC₅H₁₁)₃ (c) forneceram os complexos [Ru(NH₃)₅P(m-tol)₃](PF ₆)₂ (2a), trans-[Ru(NH₃)₄{P(p- tol)₃}₂](PF₆)₂ (3b) e trans-[Ru(NH₃)₄{P(OC₅H ₁₁)₃}₂](PF₆)₂ (3c), respectivamente. A constante de velocidade específica de substituição da amônia em (2a) foi de 4,3 x 10^-3 s^-1 (25 ^oC, μ = 0,10 mol L^-1). Os aquo complexos trans-[Ru(NH₃)₄(L)(H₂O)] ²⁺ (L = P(p-tol)₃, 4b; L = P(OC₅H₁₁)₃, 4c) foram gerados pela aquação térmica de uma das moléculas de L, dos respectivos complexos trans-[Ru(NH₃)₄L₂ ]²⁺ (L = P(p-tol)₃, 3b; L = P(OC₅H₁₁)₃, 3c) e os valores das constantes foram: k_-1 = 2,7 x 10^-3 s^-1 e k_-1 = 3,5 x 10^-3 s^-1, respectivamente. Os valores dos potenciais formais de redução para 3b, 3c e 2a foram 0,50 ± 0,01V; 0,48 ± 0,01V e 0,50 ± 0,02V, respectivamente (vs SCE) [μ = 0,10 mol L^-1; NaCF₃COO; C_H+ = 1,0 x 10^-3 CF₃COOH]. As reações: foram estudadas e os valores de k₁, k_-1 e K_eq foram 0,28 mol^-1 L s^-1, 0,06 s^-1, 4,67 mol^-1 L [para L = P(m-tol)₃, 4a]; 0,25 mol^-1 L s^-1, 0,04 s^-1, 6,25 mol^-1 L [para L = P(p-tol)₃, 4b] e 12,4 mol^-1 L s^-1, 5,8 x 10^-1 s^-1, 21 mol^-1 L [para L = P(OC₅H₁₁)₃, 4c] [25^oC; μ = 0,10 mol L^-1; NaCF₃COO; C_H+ = 1,0 x 10^-3 CF₃COOH].

Palavras-chave : ruthenium(II); ammine complexes; phosphine; phosphite ligands.

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