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Journal of the Brazilian Chemical Society

versão impressa ISSN 0103-5053versão On-line ISSN 1678-4790

Resumo

SIGNINI, Roberta  e  MAZZETTO, Selma E.. Synthesis and Characterization of New Ammine Ru(II) Complexes Containing P(m-tol)3, P(p-CH3)3 and P(OC5H11)3. J. Braz. Chem. Soc. [online]. 2002, vol.13, n.5, pp.647-652. ISSN 1678-4790.  http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532002000500017.

As reações diretas entre [Ru(NH3)5(H2O)](PF6) 2 (1) e P(m-tol)3 (a), P(p-tol)3 (b) e P(OC5H11)3 (c) forneceram os complexos [Ru(NH3)5P(m-tol)3](PF 6)2 (2a), trans-[Ru(NH3)4{P(p- tol)3}2](PF6)2 (3b) e trans-[Ru(NH3)4{P(OC5H 11)3}2](PF6)2 (3c), respectivamente. A constante de velocidade específica de substituição da amônia em (2a) foi de 4,3 x 10-3 s-1 (25 oC, μ = 0,10 mol L-1). Os aquo complexos trans-[Ru(NH3)4(L)(H2O)] 2+ (L = P(p-tol)3, 4b; L = P(OC5H11)3, 4c) foram gerados pela aquação térmica de uma das moléculas de L, dos respectivos complexos trans-[Ru(NH3)4L2 ]2+ (L = P(p-tol)3, 3b; L = P(OC5H11)3, 3c) e os valores das constantes foram: k-1 = 2,7 x 10-3 s-1 e k-1 = 3,5 x 10-3 s-1, respectivamente. Os valores dos potenciais formais de redução para 3b, 3c e 2a foram 0,50 ± 0,01V; 0,48 ± 0,01V e 0,50 ± 0,02V, respectivamente (vs SCE) [μ = 0,10 mol L-1; NaCF3COO; CH+ = 1,0 x 10-3 CF3COOH]. As reações: foram estudadas e os valores de k1, k-1 e Keq foram 0,28 mol-1 L s-1, 0,06 s-1, 4,67 mol-1 L [para L = P(m-tol)3, 4a]; 0,25 mol-1 L s-1, 0,04 s-1, 6,25 mol-1 L [para L = P(p-tol)3, 4b] e 12,4 mol-1 L s-1, 5,8 x 10-1 s-1, 21 mol-1 L [para L = P(OC5H11)3, 4c] [25oC; μ = 0,10 mol L-1; NaCF3COO; CH+ = 1,0 x 10-3 CF3COOH].

Palavras-chave : ruthenium(II); ammine complexes; phosphine; phosphite ligands.

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