Abstract

TAKAHATA, Yuji; CHONG, Delano P.  and  SEGALA, Maxmiliano. Is HAM/3 (hydrogenic atoms in molecules, version 3) a semiempirical version of dft (density functional theory) for ionization processes?. J. Braz. Chem. Soc. [online]. 2004, vol.15, n.2, pp. 282-291. ISSN 0103-5053.  http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532004000200020.

Nós calculamos os potenciais de ionização verticais (VIPs) de nove moléculas pequenas, bem como, os potenciais de uracil e do C₂F₂ usando diferentes métodos: i) semi-empírico HAM/3; ii) semi-empírico AM1; iii) não empírico Teoria do Funcional de Densidade (TFD) com os modelos uDI(B88-P86)/cc-pVTZ e -e(SAOP)/TZP; iv) ab initio HF/cc-pVTZ. Os resultados numéricos obtidos com HAM/3 são mais próximos dos resultados obtidos com o TFD do que o Hartree-Fock (HF). Nós também calculamos as energias de ligação de elétrons do caroço (CEBE) da anilina, nitrobenzeno, e p-nitroanilina com o HAM/3 e a TFD empregando o método DE. O modelo de DFT designado como DE_KS (PW86-PW91)/TZP produziu resultados precisos de CEBE, com desvio médio absolutos de 0,14 eV. Enquanto que a magnitude absoluta dos CEBEs calculados pelo método HAM/3 tem um erro de menos de 3 eV, os deslocamentos químicos (DCEBE) têm erros menores que 0,55 eV. Mesmo que os resultados de CEBE não apresentem uma resposta definitiva à pergunta do título, as tendências nos VIPs indicam que o HAM/3 não se aproxima do TFD com potenciais de troca-correlação precisos, mas indicam uma proximidade com funcionais semelhantes ao B88-P86.

Keywords : HAM/3; DFT; vertical ionization potential; CEBE; ESCA.