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Journal of the Brazilian Chemical Society

Print version ISSN 0103-5053

Abstract

SERRA, Ana Cristina S.; LUCAS, Nanci C. de  and  NETTO-FERREIRA, José Carlos. Laser flash photolysis study of the phenolic hydrogen abstraction by 1,2-aceanthrylenedione triplet. J. Braz. Chem. Soc. [online]. 2004, vol.15, n.4, pp. 481-486. ISSN 0103-5053.  http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532004000400006.

A técnica de fotólise por pulso de laser de nanossegundo foi empregada no estudo da reatividade do triplete de 1,2-aceantrilenodiona (1) frente a fenóis. As constantes de velocidade de supressão (kq), em acetonitrila, variaram de 3,3 x 105 L mol-1 s-1 (fenol) a 1,3 x 107 L mol-1s-1 (4hidroxifenol), com os fenóis contendo substituintes doadores de elétrons mostrando-se mais reativos. O efeito isotópico cinético (kH/kD) observado para a supressão de 1 por 4-metoxifenol foi de 1,5. O gráfico de Hammett para a reação do triplete de 1 com fenóis forneceu uma constante de reação r = 1,04, em acetonitrila. O baixo valor encontrado para a constante de velocidade de supressão deste triplete com 1,3-cicloexadieno (kq=2,0 x 104 L mol-1s-1), assim como o fato de que a constante de velocidade de supressão por b-caroteno é controlada por difusão, sugerem que a energia do triplete de energia mais baixa para 1,2-aceantrilenodiona situa-se entre 88 e 219 kJ mol-1.

Keywords : laser flash photolysis; diketones; hydrogen abstraction; triplet state.

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