Abstract

PISONI, Diego S.; SILVA, Daniel B.; SCHENATO, Rossana A.  and  CESCHI, Marco A.. Preparation of (5R)-4,8-dimethylbicyclo[3.3.0]oct-1(8),3-dien-2-one from (-)-limonene oxide: a novel intermediate to the synthesis of 4-5-5 fused tricarbocyclic core present in terpenic natural products. J. Braz. Chem. Soc. [online]. 2004, vol.15, n.5, pp. 652-657. ISSN 0103-5053.  http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532004000500007.

Este trabalho refere-se à síntese enantiosseletiva da dienona (5R)-4,8-dimethylbicyclo[3.3.0]oct-1(8),3-dien-2-one. Este intermediário, pode ser reconhecido como um bloco de construção versátil para a síntese de uma grande variedade de compostos com esqueleto biciclo[3.3.0]octano. A estratégia sintética empregada aqui faz uso da reatividade invertida de um precursor cianoidrina TMS-éter, como equivalente de ânion acila, para promover uma reação de alquilação intramolecular. A síntese formal do (-)-kelsoeno foi realizada pela preparação do intermediário avançado (1R,5S,8R)-4,8-dimethylbicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one, a partir da hidrogenação seletiva do composto intitulado (5R)-4,8-dimethylbicyclo[3.3.0]oct-1(8),3-dien-2-one.

Keywords : limonene oxide; bicyclo[3.3.0]octane; chiral; building block.