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Journal of the Brazilian Chemical Society

Print version ISSN 0103-5053

Abstract

SILVA, João Bosco P. da; SILVA JUNIOR, Mário R.  and  RAMOS, Mozart N.. Hydrogen bonds between pyrazine and HX linear acids (X = F, NC, CN and CCH): a theoretical study. J. Braz. Chem. Soc. [online]. 2005, vol.16, n.4, pp. 844-850. ISSN 0103-5053.  http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532005000500025.

Estudos teóricos usando os níveis de cálculo B3LYP e MP2 com um conjunto de base 6-31++G** foram empregados para caracterizar complexos de hidrogênio envolvendo pirazina e ácidos lineares HX com X= F, NC, CN e CCH. As propriedades moleculares destes complexos e as mudanças estruturais, eletrônicas e vibracionais que ocorrem nas espécies isoladas devido à formação da ligação de hidrogênio foram calculadas e comparadas com aquelas anteriormente estimadas em complexos do tipo-T envolvendo hidrocarbonetos insaturados simples como doadores de elétrons. Nossos cálculos mostraram que estas mudanças nos complexos de Pyz…HX são muito mais pronunciadas do que aquelas verificadas nos complexos do tipo p...HX, assim como suas energias de ligação-H. Correções BSSE para as energias da ligação-H estimadas pelos cálculos B3LYP são aproximadamente três vezes menores que aquelas obtidas através dos cálculos MP2. Nossos cálculos também mostraram que ligações de hidrogênio mais fortes nos complexos Pyz...HX estão associadas com menores comprimentos de ligação-H, maiores valores de transferência de carga intermolecular e maiores deslocamentos para baixo na freqüência de estiramento H-X. A força dessas ligações de hidrogênio segue a ordem: X = F > X = NC > X = CN > X = CCH. Como esperado, a intensidade de estiramento H-X foi aumentada substancialmente após a formação da ligação. Finalmente, os novos modos vibracionais que surgem em decorrência da complexação foram também analisados.

Keywords : pyrazine; hydrogen bonds; ab initio calculations; vibrational properties; linear acids.

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