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Journal of the Brazilian Chemical Society

Print version ISSN 0103-5053

Abstract

SOUZA, Gilmar P. et al. Synthesis and density functional calculations of the new molecule-based magnet precursor [Fe(H2opba-i)(dmso)2]Cl. J. Braz. Chem. Soc. [online]. 2006, vol.17, n.8, pp. 1534-1539. ISSN 0103-5053.  http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532006000800008.

Um precursor inédito de sistemas magnéticos moleculares, [Fe(H2opba-i)(dmso)2]Cl (1), onde opba = orto-fenilenobis(oxamato) na forma tautomérica iminoálcool, foi obtido como produto da reação entre H4opba e FeCl3. Os dados de análise elementar, espectroscopias de absorção no infravermelho e Mössbauer e medidas magnéticas indicam que este precursor é constituído por uma mistura de isômeros trans (83%) e cis (17%). O valor de cMT a 298 K (2,1 emu K mol-1) corresponde ao FeIII com estado de spin (S) entre 3/2 e 5/2. Cálculos teóricos (PBE/DZVP2) de trans- e cis-[Fe(H2opba-i)(dmso)2 ]+ mostram que ambos os isômeros têm spin S = 1/2 no estado fundamental e S = 3/2 para o trans e S = 5/2 para o cis no primeiro estado excitado. A combinação destes resultados leva a valores de cMT de 0,375 emu K mol-1 e 2,3 emu K mol-1 a baixas e altas temperaturas, respectivamente, os quais são concordantes com os dados experimentais para 1.

Keywords : molecule-based magnet; oxamate; iron(III); PBE/DZVP theoretical calculations; cis/trans isomerism.

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