Abstract

FRIN, Karina M.  and  IHA, Neyde Y. Murakami. Photoinduced isomerization and luminescence of fac-[Re(CO)₃(ph₂phen)(bpe)]⁺. J. Braz. Chem. Soc. [online]. 2006, vol.17, n.8, pp. 1664-1671. ISSN 0103-5053.  http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532006000800026.

O complexo fac-[Re(CO)₃(ph₂phen)(trans-bpe)]PF ₆, ph₂phen = 4,7-difenil-1,10-fenantrolina e trans-bpe = trans-1,2-bis(4-piridil)etileno, foi sintetizado, caracterizado e seu comportamento fotoquímico e fotofísico foi investigado. Esse complexo apresenta isomerização trans®cis do ligante trans-bpe coordenado. Os rendimentos quânticos aparentes em CH₃CN, determinados através da variação espectral, são F_{313 nm} = 0.19 ± 0.02, F_{365 nm} = 0.18 ± 0.04 e F_{404 nm} = 0.18 ± 0.02. Rendimentos quânticos maiores, denominados de reais (F_365nm = 0.40 ± 0.06), foram determinados utilizando espectroscopia de ¹H RMN. A coordenação do ligante trans-bpe ao complexo polipiridínico de rênio(I) possibilita uma isomerização fotossensibilizada sob irradiação a energias menores, onde o trans-bpe livre não absorve. O aumento da luminescência com a formação do fotoproduto, fac-[Re(CO)₃(ph₂phen)(cis-bpe)] ⁺, é atribuído a mudança do estado excitado de energia mais baixa de ³IL para ³MLCT. A emissão apresenta deslocamento hipsocrômico associado ao efeito rigidocrômico.

Keywords : photoisomerization; rhenium(I) carbonyl complexes; trans-bpe; luminescence; rigidochromic effect.