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Journal of the Brazilian Chemical Society

Print version ISSN 0103-5053

Abstract

COSTA, Leonardo M. da; PAES, Lílian W. C.  and  CARNEIRO, José Walkimar de M.. Ab Initio, DFT and semi-empirical studies on interactions of phosphoryl, carbonyl, imino and thiocarbonyl ligands with the li+ cation: affinity and associated parameters. J. Braz. Chem. Soc. [online]. 2012, vol.23, n.4, pp. 648-655. ISSN 0103-5053.  http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532012000400009.

A afinidade do cátion Li+ para uma série de ligantes fosforila, carbonila, imino e tiocarbonila substituídos na posição para de um anel aromático foi calculada com os métodos ab initio MP2/6-311+G(d,p), DFT B3LYP/6-311+G(d,p) e semi-empírico PM6. Cada série de ligante é constituída pelos seguintes grupos substituídos na posição para: NH2, OCH3, CH3, H, Cl, CN and NO2. A entalpia de interação foi calculada para quantificar a afinidade dos ligantes para o cátion Li+. Parâmetros geométricos e eletrônicos foram correlacionados com a força da interação metal-ligante. A natureza eletrônica dos grupos substituintes é o principal parâmetro que modula a intensidade da ligação metal-ligante. Grupos doadores de elétrons tornam a entalpia de interação mais exotérmica, enquanto grupos aceptores de elétrons tornam a entalpia de interação menos exotérmica. Análise da decomposição da energia mostra que os grupos substituintes modulam a intensidade da componente eletrostática da interação sem afetar a componente covalente.

Keywords : lithium cation; substituent effect; interaction enthalpy; EDA; ligand interaction.

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