Efeito do pH na adsorção e dessorção de cádmio em Latossolos brasileiros

Effect of pH on cadmium adsorption and desorption in Brazilian Oxisols

SEÇÃO II - QUÍMICA E MINERALOGIA DO SOLO

Efeito do pH na adsorção e dessorção de cádmio em Latossolos brasileiros¹

Effect of pH on cadmium adsorption and desorption in Brazilian Oxisols

Maria Aparecida Pereira Pierangeli^I; Luiz Roberto Guimarães Guilherme^II; Nilton Curi^II; Marx Leandro Naves Silva^II; José Maria de Lima^II; Enio Tarso de S. Costa^III

^IProfessora Visitante da Universidade do Estado de Mato Grosso – UNEMAT. Caixa Postal 92, CEP 78250-000 Pontes e Lacerda (MT). E-mail: [e-mail]

^IIProfessor do Departamento de Ciência do Solo, Universidade Federal de Lavras – UFLA. Caixa Postal 37, CEP 37200-000 Lavras (MG). Bolsista do CNPq. E-mails: [e-mail]; [e-mail]; [e-mail]; [e-mail]

^IIIMestrando em Solos e Nutrição de Plantas no Departamento de Ciência do Solo, UFLA. E-mail: [e-mail]

RESUMO

Reações de adsorção e dessorção de metais em solos são influenciadas por atributos de superfície dos colóides e pela composição da solução no meio. Este estudo avaliou o efeito do pH sobre a adsorção (Cd_ads) e dessorção (Cd_des) de Cd em amostras do horizonte A de l7 Latossolos do Brasil. Amostras de cada solo foram suspensas em Ca(NO₃)₂ 5 mmol L^-1 (pH ajustado para 4,5; 5,5; e 6,5; relação solo:solução 1:67) e colocadas para reagir com Cd(NO₃)₂ 0,20 mmol L^-1 (relação solo:solução final 1:100) por 72 h. Imediatamente após a retirada do sobrenadante para determinação do Cd_ads, adicionaram-se, ao resíduo remanescente, 25 mL de Ca(NO₃)₂ 5 mmol L^-1 para realização da dessorção do Cd adsorvido nas amostras de solo. Foi verificado um aumento na Cd_ads de 1,3; 1,7 e 2,2 vezes decorrente da elevação do pH de 4,5 para 5,5; de 5,5 para 6,5 e de 4,5 para 6,5, respectivamente. Isso corresponde a uma percentagem de Cd adsorvido de 27 % em pH 4,5; 35 % em pH 5,5 e 55 % em pH 6,5. O efeito dos atributos dos solos sobre a adsorção de Cd só foi evidenciado em pH 5,5 e 6,5 por meio das correlações entre o Cd_ads e a matéria orgânica, área superficial específica (SE), CTC a pH 7,0 (CTC), teores de caulinita, hematita, Fe₂O₃ extraído pelo oxalato ácido de amônio e argila, dentre outros atributos. Todavia, apenas a CTC e o conteúdo de argila, em pH 5,5, e a SE, em pH 6,5, foram incluídos no modelo de predição de Cd_ads obtidos por meio de análises de regressão múltipla. A adsorção em valores de pH mais elevados não propiciou redução no Cd_des, o qual se situou em torno de 20 % para pH 4,5 e 40 % para pH 5,5 e 6,5. A baixa proporção de Cd adsorvido por estes Latossolos, principalmente em menores valores de pH, reforça a necessidade da adoção de critérios adequados quando do uso ou descarte de resíduos que contêm Cd em áreas agrícolas ou próximas a aqüíferos.

Termos de indexação: elementos-traço, quimiossorção, poluição do solo, dinâmica de íons metálicos.

SUMMARY

Adsorption and desorption reactions of metals in soils are influenced by the surface of the soil colloid attributes and solution composition. This study evaluated the effect of the pH on Cd adsorption (Cd_ads) and desorption (Cd_des) in l7 Brazilian Oxisol samples that differed in their chemical, physical and mineralogical attributes. Samples of each soil, suspended in 5 mmol L^-1 Ca(NO₃)₂ (pH adjusted to 4.5; 5.5, and 6.5; ratio soil:solution 1:67) were placed to react with 0.20 mmol L^-1 Cd(NO₃)₂ (final ratio soil:solution 1:100) for 72 h, after which they were centrifuged and the Cd concentration of the solution determined. Thereafter, 25 mL of 5 mmol L^-1 Ca(NO₃)₂ were added to the remaining residue to desorb the Cd retained in the soil samples. An increase of the pH solution from 4.5 to 5.5, from 4.5 to 6.5 and from 5.5 to 6.5 caused a 1.3; 2.2 and 1.7-fold increase in the Cd adsorption, respectively. The mean percentage of Cd adsorbed (Cd_%ads) was 27 (pH 4.5), 35 (pH 5.5) and 55% (pH 6.5). The effect of soil attributes on Cd_ads was only evidenced at a pH of 5.5 and 6.5, by the correlations between Cd_ads and the soil organic matter, specific superficial area (SSA), CEC at pH 7.0 (CEC), kaolinite, hematite, oxalate-and-DCB-Fe and clay contents. However, only CEC and clay content, at pH 5.5 and the SSA, at pH 6.5, were included in the model of Cd_ads prediction, obtained through regression analyses. The adsorption in values of higher pH did not propitiate reduction in Cd_des, which was around 20% for pH 4.5 and 40% for pH 5.5 and 6.5. The small proportions of Cd adsorbed by these Oxisols, mainly at lower pH values, which are an indication of high mobility and bioavailability, reinforces the need for the adoption of appropriate criteria to use or discard residues containing Cd in agricultural areas or close to aquifers.

Indexation terms: trace element, chemisorption, soil pollution, and dynamics of metallic ions.

INTRODUÇÃO

O Cd é um elemento-traço potencialmente tóxico para homens, animais e plantas. Ele pode ser adicionado aos solos por meio da aplicação de lodo de esgoto, adubação fosfatada (Alloway, 1990; Hooda & Alloway, 1998) ou qualquer forma de poluição, como, por exemplo, resíduos provenientes de indústrias e mineração. No solo, o Cd pode ser biodisponibilizado, acumulando-se nas plantas, ou lixiviado, poluindo as águas subterrâneas e comprometendo, assim, os suprimentos de água potável. Para que sejam aperfeiçoadas as estratégias de remediação de solos contaminados, as avaliações de risco e a predição da mobilidade dos elementos-traço, é fundamental o entendimento dos processos e fatores que governam o comportamento deles no ambiente.

O impacto ambiental causado pela adição de metais pesados ao solo depende fundamentalmente de três processos, os quais controlam o destino e a biodisponibilidade de metais nos solos. São eles: (a) remoção dos metais da solução do solo por meio da adsorção pelos colóides do solo; (b) liberação do metal das partículas do solo por dessorção; e (c) dissolução-precipitação do metal como fase independente da matriz do solo.

A literatura relata que pH, potencial de oxirredução, força iônica, textura, presença de cátions competindo pelos mesmos sítios de adsorção e os teores de matéria orgânica e de óxidos de Fe e Al são os principais fatores que influem na adsorção-dessorção de Cd nos solos (Christensen, 1989; Boekhold et al., 1993; Naidu et al., 1994; Pombo, 1995). Destes, o pH tem sido relacionado como um dos mais importantes (Christensen, 1989; Filius et al., 1998; Salam & Helmke, 1998), principalmente por exercer influência na própria especiação do metal e em atributos relacionados com a sua adsorção, como o balanço de cargas na superfície dos colóides. Dias et al. (2001) estudaram o efeito do pH no aumento da adsorção de Cd em alguns solos do Brasil, sem, todavia, avaliar a dessorção deste elemento nas amostras de solo.

A biodisponibilidade dos elementos-traço depende de sua concentração na solução do solo, a qual, por sua vez, depende da liberação do elemento retido em seus componentes sólidos, por meio da dessorção. Esta, por sua vez, depende da força de ligação com que estes elementos são retidos nos colóides do solo, a qual pode ser por ligações eletrostáticas ou por forças coulombianas, os quais resultam na formação de complexos de esfera externa, processo facilmente reversível. Outros processos de ligação dos elementos-traço resultam na formação de complexos de esfera interna, de liberação mais lenta e difícil. Embora seja um dos principais processos controladores da biodisponibilidade de Cd no ambiente, comparativamente à adsorção, a dessorção tem sido freqüentemente negligenciada na literatura (McLaren et al., 1998; Wang & Xing, 2002). Em pH ácido, a dessorção de Cd é favorecida, pois íons H⁺ podem deslocar uma fração do metal adsorvido em forma não-trocável (McBride, 1989). Ma & Lindsay (1995) relatam que a atividade de Cd²⁺ em solução é altamente dependente do pH (coeficientes de correlação entre a atividade do cátion e o pH > 0,9 e > 0,8 para solos contaminados e não contaminados, respectivamente).

Este trabalho foi realizado com os seguintes objetivos: (a) avaliar o efeito do pH da solução de equilíbrio sobre a disponibilidade de Cd em Latossolos brasileiros e (b) avaliar a ocorrência de correlação entre os fenômenos de adsorção e dessorção de Cd e atributos físicos, químicos e mineralógicos de Latossolos brasileiros.

MATERIAL E MÉTODOS

Foram utilizadas amostras do horizonte A de 17 Latossolos (Quadro 1) provenientes de áreas experimentais de várias regiões geográficas do Brasil e classificados conforme Embrapa (1999). A metodologia e os resultados da caracterização química, física e mineralógica podem ser encontrados em Pierangeli et al. (2001) e Silva et al. (1996). O quadro 2 identifica e sumariza alguns atributos químicos, físicos e mineralógicos mais relevantes para este estudo, os quais foram determinados, segundo método-padrão da Embrapa (1997)

Os valores de pH usados no experimento foram 4,5; 5,5; e 6,5, e o delineamento experimental foi inteiramente casualizado, com três repetições. Para verificar a influência do pH sobre a adsorção de Cd, 0,25 g de amostras de cada solo (fração < 2 mm) foram transferidas para recipientes de vidro com capacidade de 50 mL, juntamente com 16,75 mL de Ca(NO₃)₂ 5 mmol L^-1 (relação solo:solução 1:67). Em seguida, foram adicionadas quantidades adequadas de ácido ou base [HNO₃ 7 mmol L^-1 ou solução Ca(OH)₂ 11,12 mmol L^-1] para ajustar o pH aos valores iniciais estipulados em cada experimento, conforme ensaios prévios. As suspensões assim permaneceram por 72 h para que fosse atingido o pH de equilíbrio (4,5 ± 0,1; 5,5 ± 0,1; e 6,5 ± 0,1) alternando-se um período de 12 h sob agitação e 12 h sob repouso. Após este período, foram adicionados, em cada recipiente, 8,25 mL de solução de Cd(NO₃)₂ 0,6 mmol L^-1 preparada em Ca(NO₃)₂ 5 mmol L^-1 [relação solo:solução final 1:100, concentração inicial de Cd em solução (Ci) = 0,21 mmol L^-1, pH ajustado de acordo com o pH estipulado para cada experimento]. As amostras permaneceram por 72 h no mesmo procedimento de agitação descrito acima. Após este período, elas foram centrifugadas (» 1.600 g). No sobrenadante (Ce), foi determinado o Cd por espectrofotometria de absorção atômica de chama ar-acetileno, enquanto o resíduo foi pesado para determinação da massa de solução retida. A quantidade de Cd adsorvido (Cd_ads) foi calculada pela diferença entre o Cd adicionado (Ci) e o remanescente no sobrenadante (Ce). A constante de distribuição (Kd) foi obtida pela equação: Kd = Ce/Cd_ads (L kg^-1).

Ao resíduo remanescente do experimento de adsorção adicionaram-se 25 mL de solução de Ca(NO₃)₂ 5 mmol L^-1 com pH ajustado a 5,5 para determinação da quantidade de dessorção do Cd retido nas amostras de solo, repetindo-se o mesmo procedimento com relação ao período de agitação e repouso realizado para o ensaio de adsorção. Após 72 h, as amostras foram centrifugadas e o sobrenadante foi coletado para determinação dos teores de Cd. O Cd dessorvido (Cd_des) foi calculado, descontando-se aquele proveniente da solução retida após a retirada do sobrenadante do experimento de adsorção. A concentração de Cd foi escolhida de forma a minimizar a possível formação de pares iônicos ou até mesmo a precipitação de Cd em solução, conforme cálculos, empregando o modelo de especiação MINTEQA2 (Allison et al., 1990).

Os resultados obtidos foram submetidos à análise de variância e foram estabelecidas correlações lineares simples (correlações de Pearson) entre a quantidade de Cd adsorvido (Cd_ads), e fração de Cd dessorvido (Cd _%des), em cada valor de pH, e os atributos químicos, físicos e mineralógicos dos solos estudados. Adicionalmente, os atributos que se correlacionaram significativamente com cada variável analisada foram usados em análises de regressão múltiplas (do tipo stepwise-backward), visando ao estabelecimento de modelos de predição das variáveis (Cd_ads e Cd_des), dentro de cada valor de pH. As análises de regressão múltipla foram efetuadas usando-se programa de análise estatística Sisvar (Ferreira, 2000).

RESULTADOS E DISCUSSÃO

A quantidade de Cd adsorvido variou entre os solos, notadamente nos valores de pH mais elevados, tendo o aumento deste elevado o Cd_ads de maneira linear, na maioria dos solos estudados (Figura 1). Verificou-se um acréscimo médio de 1,3 vez em virtude da elevação do pH de 4,5 para 5,5 e de 1,7 vez quando se elevou o pH de 5,5 para 6,5. A Cd _%ads foi, em média, de 27, 35 e 55 %, para pH 4,5; 5,5; e 6,5, respectivamente. A importância do pH como fator-chave em controlar a adsorção de Cd tem sido demonstrada em vários trabalhos (Naidu et al., 1994; Gray et al., 1998, 1999; Krishnamurti & Naidu, 2003). Os dados obtidos neste trabalho estão de acordo com relatos prévios da literatura, segundo os quais o aumento do pH do solo resulta em um aumento da capacidade adsortiva dos mesmos (Alloway, 1990; Kabata-Pendias & Pendias, 2001; Dias et al., 2001). Tal incremento na adsorção decorrente do pH, no entanto, é variável de acordo com o solo e a quantidade de metal adicionada. Por exemplo, Dias et al. (2001) observaram aproximadamente 5 e 20 % de incremento no Cd adsorvido por Nitossolo e Latossolo ácrico, respectivamente, quando o pH foi elevado de 4,5 para 6,5.

Para Pb, Cu e Zn, decréscimos de uma unidade de pH (na faixa de 4,0 a 8,0) provocam um aumento de 100 vezes em suas atividades, ao passo que a atividade de Cd é pouco influenciada pelo pH, para valores de pH inferiores a 8,0 (Lindsay, 1979). Isso se deve ao fato de a adsorção de íons metálicos estar aparentemente relacionada com sua tendência em hidrolisar. Se o valor da primeira constante de hidrólise (K) é alto, haverá mais metal hidrolisado em solução próximo ao pK, favorecendo a sua adsorção pelo solo. O valor de pK₁ do Cd é 10,1, sendo cerca de 250 vezes menor que o pK₁ de Pb (7,7). A presença de Cd hidrolisado é irrelevante em pH < 6,5, com máxima ocorrência em pH 10,1 (Quadro 3). Esse quadro evidencia apenas a forma livre, Cd²⁺, em solução na faixa de pH < 10. As espécies CdOH⁺ e Cd(OH)₂⁰ tornam-se importantes apenas em pH > 10.

Nas condições experimentais deste estudo, apenas o íon livre Cd²⁺ está disponível para as interações de superfície. O aumento na capacidade de adsorção, com o aumento do pH, pode ser, então, atribuído à deprotonação das superfícies de troca e à conseqüente geração de cargas negativas, as quais ocorrem em valores de pH mais elevados. Isso é válido principalmente para aqueles solos ricos em colóides dominados por cargas dependentes do pH (Alloway, 1990; Salam & Helmke, 1998), como é o caso dos Latossolos.

O Cd_ads correlacionou-se com alguns atributos físicos, químicos e mineralógicos dos solos estudados (Quadro 4). Ressalta-se, no entanto, a não-observância de correlação entre a Cd_ads e os atributos dos solos, em pH 4,5. De certa forma, isso é coerente com os valores de Kd, os quais não diferiram, estatisticamente, neste valor de pH (Figura 2). Observa-se, nesta figura, que em pH 6,5 os valores de Kd são mais elevados e diferem mais entre os solos. O Kd, de acordo com Hendrickson & Corey (1981) e Sauvé et al. (2000), é dependente da concentração do elemento, da presença de outros cátions competidores pelos sítios de adsorção, do pH e da constituição do solo (adsorvente). Assim, a resposta dos solos em relação ao pH é diferente e resulta da interação solo ´ pH.

A importância dos atributos do solo, dada pelas correlações observadas, é ressaltada em pH 6,5, pela inclusão dos principais componentes responsáveis pelas cargas variáveis em solos tropicais, tais como: os óxidos e hidróxidos de Fe e Al e a matéria orgânica (Quadro 4), confirmando que, além do pH, a constituição da superfície adsorvente é de fundamental importância para a adsorção de Cd (Kabata-Pendias & Pendias, 2001). Apesar de apresentar cargas negativas mesmo em baixos valores de pH e ser considerada extremamente importante para a retenção de metais nos solos, não se observaram correlações entre a matéria orgânica e o Cd_ads em pH 5,5. Vários trabalhos não têm evidenciado correlações significativas entre a matéria orgânica e a adsorção de Cd (Yuan & Lavkulich, 1997; McBride et al., 1997; Gray et al., 1999), principalmente pela utilização de solos com teores semelhantes de matéria orgânica e por não haver, na maioria das vezes, controle do pH, no qual a adsorção está ocorrendo. Como citado por McBride (1997) e Dias (2001), o efeito do pH pode sobrepujar o efeito de alguns atributos do solo na adsorção de Cd e outros elementos-traço.

Com relação à influência da matéria orgânica na retenção de metais, cabe ressaltar a dificuldade de comparação entre os vários trabalhos existentes na literatura. Isso porque, como é sabido, a matéria orgânica apresenta diversos grupamentos funcionais reativos, responsáveis pela retenção de metais, tais como: aminas; iminos; carboxilas; fenólicos; alcoólicos; carbonilas e sulfidrilas. Aquela matéria orgânica com predominância de grupos carboxílicos certamente será diferente de uma outra em que prevalecem grupos nitrogenados. Assim, o ideal, antes de se proceder aos experimentos de adsorção, seria caracterizar a matéria orgânica presente.

Análises de regressão múltipla forneceram equações de predição de Cd_ads, nas quais só estão incluídos os atributos CTC a pH 7,0 (CTC) e o teor de argila para pH 5,5 e área superficial específica (SE) para pH 6,5. Observa-se que os valores de Cd_ads preditos (Figuras 3a e 4a) estão próximos àqueles verificados nos ensaios, o que é dado pela sua distribuição junto da linha 1:1. A precisão dos modelos pode ser mais bem visualizada nas figuras 3b e 4b, em que estão plotados os resíduos padronizados conforme o Cd_ads estimado. Em todos os casos, os resíduos padronizados ficaram entre 2 e -2, o que é considerado bom resultado, conforme Nester et al. (1974).

Para o pH 6,5, refazendo a análise de regressão e retirando a SE da análise, obtém-se um modelo alternativo, cujos valores preditos são apresentados na figura 4c, na qual os atributos de solo usados na predição foram os mesmos obtidos para pH 5,5 (argila e CTC). Isso, ao lado da linearidade do modelo, facilita a predição do Cd_ads, uma vez que tais atributos são determinados rotineiramente nas análises de solo. A CTC tem sido relatada na literatura como fator importante para a retenção de Cd nos solos brasileiros (Pombo, 1995). Assim, nas circunstâncias deste trabalho, o Cd_ads pode ser adequadamente predito pelas equações: Cd_ads (mmol kg^-1) = 2,741 + 0,00418 x argila (g kg^-1) + 0,2095 x CTC (mmol_c kg^-1), para pH 5,5, e Cd_ads (mmol kg^-1) = 3,1262 + 0,00859 x argila (g kg^-1) + 0,4112 x CTC (mmol_c kg^-1), para pH 6,5. Estas equações de predição talvez pudessem ser aprimoradas se fossem incluídas, nos próximos trabalhos, análises de algum atributo do solo indicativo da qualidade da argila, como, por exemplo, a análise do P-remanescente.

A fração percentual de Cd dessorvido (Cd _%des) foi influenciada pelo pH em que a adsorção ocorreu e pelo tipo de solo (Figura 5). A interação significativa (P <0,001) entre solo e pH, verificada pelo teste F da ANAVA (dados não mostrados), revela a importância dos atributos do solo na retenção de Cd, ou seja, a magnitude da dessorção depende não apenas do pH, mas também das características físicas, químicas e mineralógicas dos solos.

Os solos LVd6, LVd8, LAd2, LAd3 e LAx1 apresentaram maior Cd _%des com o aumento do pH da adsorção para 6,5. Excetuando estes solos, os demais apresentaram maior Cd _%des quando a adsorção ocorreu em pH 5,5, comparativamente ao pH 4,5 e 6,5. A menor Cd _%des em pH 4,5 (média de 20 %), comparativamente ao pH 5,5 (média 40 %), revela que a adsorção em pH 4,5 pode ser predominantemente mais específica que em pH 5,5, ocorrendo via mecanismos de quimissorção (como, por exemplo, ligações covalentes), conforme McBride (1989).

Vários trabalhos relatam que a dessorção de Cd, tanto em solos quanto em óxidos sintéticos (por exemplo, goethita), diminui com o aumento do pH (Christensen 1989; Backes et al., 1995; Strobel et al., 2001). Entretanto, a comparação entre trabalhos é dificultada pela grande diversidade de soluções extratoras neles usadas [como, por exemplo, DTPA, CaCl₂, HCl, Ca(NO₃)₂]. Exemplificando: Lehmann & Harter (1984) mostraram que a velocidade de dessorção e a quantidade de Cu dessorvido em solos foram fortemente influenciadas pela natureza e concentração das soluções usadas para promover a dessorção. Além da diversidade das soluções extratoras, na maioria dos trabalhos, o pH no qual a dessorção é realizada também varia, diferententemente deste trabalho, em que se variou apenas o pH de ocorrência da adsorção.

A análise de regressão múltipla não indicou nenhum atributo do solo passível de ser utilizado na predição do Cd_des. Excetuando a SE, em pH 5,5, a matéria orgânica foi o único atributo do solo que se correlacionou com a Cd _%des, em pH 4,5 e 5,5 (Quadro 4). Estes dados concordam com os de Krishnamurti & Naidu (2003), os quais concluíram ser a concentração de Cd na solução, em solos contaminados, governada pelo Cd associado aos sítios trocáveis e ao teor de matéria orgânica. Já em pH 6,5, os teores de argila, gibbsita e a relação Fe-DCB/Fe-total foram negativamente correlacionados com a Cd _%des (Quadro 4). Trabalhos realizados por Backes et al. (1995) mostraram que grande proporção do Cd adsorvido por óxidos sintéticos de Fe e Mn não foi prontamente dessorvida, ressaltando a importância destes na retenção de Cd.

Segundo citação de Backes et al. (1995), McBride explica que a menor reversibilidade dos metais adsorvidos em óxidos ocorre porque a quimissorção está quase sempre envolvida, fazendo com que a energia de ativação para a dessorção seja muito maior que a da adsorção. Dessa forma, na temperatura ambiente, a velocidade de dessorção se torna muito mais lenta que a velocidade de adsorção, permitindo a incorporação do metal na matriz oxídica. Em razão dos diferentes modos de formação, no entanto, há inúmeras diferenças entre os óxidos sintéticos e os pedogenéticos, fazendo com que modelos obtidos para óxidos sintéticos não sejam apropriados para solos. Ainda assim, como demonstrado pelo sinal negativo das correlações, fica registrada a importância dos óxidos de Fe, presentes no solo, na retenção de Cd. Fica clara a importância do entendimento do comportamento adsortivo e dessortivo do elemento em cada ambiente e situação, bem como a padronização dos procedimentos usados nos estudos. Isso porque análises de risco e estimativas do destino de Cd e outros elementos no ambiente necessitam destas informações.

Do total adsorvido, em média 80 % em pH 4,5 e 60 % em pH 5,5 e 6,5 permaneceram retidos no solo após um período de 72 h, reagindo com Ca(NO₃)₂ 5 mmol L^-1. É amplamente relatado na literatura que os processos de adsorção de elementos-traço não são completamente reversíveis. Explicações para esse fato incluem: difusão dos elementos para o interior das partículas ou microporos dos óxidos (Backes et al., 1995; Gray et al., 1998); precipitação (Farrah & Pickering, 1978); incorporação na estrutura cristalina dos óxidos (Ainsworth et al., 1994) e readsorção ao adsorvente (Davis & Upadhyaya, 1996).

A dependência da adsorção e dessorção de Cd com o pH, observada nesses Latossolos, reforça a necessidade da adoção de critérios adequados pertinentes a este atributo do solo, quando do uso ou descarte de resíduos que contenham Cd em áreas agrícolas ou próximas a aqüíferos. Medições para monitoramento do pH devem ser constantes e providências devem ser tomadas para sua manutenção em valores acima de 5,5. O presente trabalho demonstra também que, além do pH, os teores de argila e a CTC dos solos devem ser considerados no descarte de resíduos com Cd nos solos.

CONCLUSÕES

1. A elevação do pH aumentou a adsorção de Cd pelos solos, seguindo uma tendência exponencial. Em média, houve 30 % de acréscimo na adsorção, quando se elevou o pH para 6,5, comparativamente ao pH 4,5.

2. Os solos diferiram entre si com relação à quantidade de Cd adsorvido, sendo tais diferenças mais pronunciadas em valores de pH mais elevados.

3. A CTC e o teor de argila dos solos são atributos que podem ser usados para predição da adsorção de Cd em pH 5,5 e 6,5 e a SE, em pH 6,5.

4. Para a maioria dos solos, a percentagem dessorvida foi mais elevada quando a adsorção ocorreu em pH 5,5.

5. A percentagem dessorvida foi positivamente correlacionada com a matéria orgânica em pH 4,5; com a matéria orgânica e SE, em pH 5,5; e negativamente correlacionada com o teor de argila, gibbsita e a relação Fe_DCB/Fe-total em pH 6,5.

LITERATURA CITADA

Recebido para publicação em março de 2004 e aprovado em dezembro de 2004.

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Parte da Tese de Doutorado do primeiro autor.

Datas de Publicação

• Publicação nesta coleção
  06 Out 2005
• Data do Fascículo
  Jul 2005

Histórico

• Aceito
  Dez 2004
• Recebido
  Mar 2004