Óleos voláteis de espécies de Myrcia nativas do Rio Grande do Sul

Essential oils from Myrcia species native to Rio Grande do Sul

Myrcia; essential oil; Myrtaceae

ARTIGO

Óleos voláteis de espécies de Myrcia nativas do Rio Grande do Sul

Essential oils from Myrcia species native to Rio Grande do Sul

Renata P. Limberger^I; Marcos Sobral^I; Amélia T. Henriques^{I, *}; Chantal Menut^II; Jean-Marie Bessière^II

^IFaculdade de Farmácia, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Av. Ipiranga 2752, 90610-000 Porto Alegre - RS

^IILaboratoire de Chimie Oganique-Physique, Université de Montpellier II, Sciences et Techniques du Languedoc 34053 Montpellier Cedex 5, France

ABSTRACT

Essential oils from M. richardiana, M. arborescens, M. selloi, M. oligantha, M. rostrata, M. lajeana, M. obtecta, M. pubipetala and M. hatschbachii were obtained by hydrodistillation and analyzed by GC and GC/MS. Sixty-seven compounds have been identified ranging from 90-99% of the oil contents. All analyzed species were rich in cyclic sesquiterpenes (66-99%), mainly those from the cadinane, caryophyllane and germacrane cyclization pathway, among them b-caryophyllene, germacrene D, bicyclogermacrene, d-cadinene, spathulenol, caryophyllene oxide, globulol and a-cadinol. The acyclic sesquiterpene series was well represented by M. lajeana (32.1%), with 25,3% of (E)-nerolidyl acetate.

Keywords:Myrcia; essential oil; Myrtaceae.

INTRODUÇÃO

A família Myrtaceae compreende cerca de 140 gêneros, com aproximadamente 3.000 espécies divididas em 2 subfamílias, Myrtoideae e Leptospermoideae¹. No Brasil, todos os representantes nativos pertencem à subfamília Myrtoideae, a qual é constituída de apenas de uma tribo, Myrteae, que se divide em três subtribos, Eugeniinae, Myrciinae e Myrtinae¹. O gênero Myrcia DC. pertence à subtribo Myrciinae e é um dos maiores gêneros americanos de Myrtaceae, com mais de 300 espécies distribuídas do México até o sul do Brasil, sendo 17 dessas espécies encontradas no Rio Grande do Sul².

Algumas espécies de Myrcia são utilizadas na medicina popular³, destacando-se M. multiflora (Lam.) DC. (pedra-ume-caá), utilizada como hipoglicemiante na forma de infuso ou decocto⁴. Estudos farmacológicos demonstraram atividade de extratos de folhas de M. fallax (Rich.) DC. frente a células cancerígenas tipo KB⁵ e atividade antidiabética de mirciatricina I e mirciafenona B, isoladas de folhas de M. multiflora, associada à inibição da atividade das enzimas aldose redutase e alfa-glicosidase⁶.

Estudos químicos anteriores descreveram a presença de b-amirina e eucaliptina, em folhas de M. citrifolia (Aubl.) Urb.⁷; flavanonas (mirciatricina I e II), acetofenas (mirciafenonas A e B) e flavonóis (mirciatricina, mearnsitrina, quercitrina, desmantina-1 e guaiajaverina), em folhas de M. multiflora⁶. Frações apolares de espécies deste gênero foram também investigadas. Gottlieb e colaboradores⁸ descreveram a composição do óleo volátil de M. cuprea (O. Berg) Kiaersk., caracterizando a presença de (E)-nerolidol. Henriques e colaboradores⁹ analisaram a composição química do óleo volátil de folhas de M. acuminatissima O. Berg, M. bombycina (O. Berg) Kiaersk., M. fallax, M. glabra (O. Berg) D. Legrand e M. multiflora, identificando como produtos majoritários linalol, pinenos, germacreno D, b-cariofileno, a-bisabolol e selinenos. Zoghbi e colaboradores¹⁰ analisaram os óleos voláteis de partes aéreas de M. bracteata (Rich.) DC., M. cuprea e M. sylvatica (G. Mey.) DC. e relataram a presença de mirceno, (E)-nerolidol, (E)-b-farneseno, espatulenol, b-cariofileno, germacreno D, selin-11-em-4-a-ol e cis-calameneno, como os componentes mais representativos para as diversas espécies.

Como parte de projeto de investigação sistemática de óleos voláteis de espécies da família Myrtaceae¹¹, este trabalho contempla a análise química dos óleos obtidos por hidrodestilação de folhas frescas de M. richardiana (O. Berg) Kiaersk., M. arborescens O. Berg, M. selloi (Spreng.) N. Silveira, M. oligantha O. Berg, M. rostrata DC., M. lajeana D. Legrand, M. obtecta (O. Berg) Kiaersk., M. pubipetala Miq e M. hatschbachii D. Legrand, coletadas de populações nativas em diferentes localidades do Rio Grande do Sul.

PARTE EXPERIMENTAL

Material vegetal

Folhas de Myrcia richardiana, M. arborescens, M. selloi, M. oligantha, M. rostrata, M. lajeana, M. obtecta, M. pubipetala e M. hatschbachii foram coletadas de populações nativas no Rio Grande do Sul. Todas as espécies foram obtidas de um mesmo indivíduo entre os meses de novembro e janeiro, na fase estéril, com exceção de M. rostrata, em fase de frutificação. Os exemplares das espécies foram identificados por M. Sobral e depositados no Herbário do Departamento de Botânica da UFRGS (ICN). O local de coleta e os números de registro no herbário são apresentados na Tabela 1.

Obtenção do óleo volátil

O óleo volátil foi obtido a partir das folhas frescas, reduzidas com o auxílio de triturador mecânico e submetidas à hidrodestilação em processo contínuo com aparelho Clevenger, durante 5 h. O cálculo de rendimento foi realizado através da relação do volume de óleo volátil recolhido do aparelho de Clevenger com a massa de material vegetal utilizada na extração¹².

Análise química

Para a análise química, os óleos voláteis foram diluídos na razão de 2:100 (V/V) em éter etílico. As soluções obtidas foram submetidas inicialmente à cromatografia gasosa capilar equipada com detector de ionização de chamas (CG/DIC) para análise quantitativa de seus constituintes e, posteriormente, à cromatografia gasosa capilar acoplada à espectrometria de massas (CG/EM), para a análise qualitativa.

Para a análise quantitativa utilizou-se um cromatógrafo gasoso GC-17A (Shimadzu) equipado com coluna Durabond-DB5 (30 m X 0,25 mm X 0,25 µm). A programação de temperatura foi de 60 a 300 ºC a 3 ºC/min, temperatura do injetor de 220 ºC e temperatura do detector de 250 ºC. Hélio foi utilizado como gás de arraste, a uma pressão de 80 Kpa e velocidade linear de 1 ml/min. A quantificação foi obtida por integração eletrônica, pela técnica de normalização.

A análise qualitativa foi realizada utilizando-se o mesmo equipamento, nas mesmas condições, porém acoplado a um espectrômetro de massas GCMS - QP5000 (Shimadzu). A ionização foi obtida pela técnica de impacto eletrônico, com energia de 70 eV. A caracterização dos constituintes foi baseada no índice de retenção linear (Índice de Kováts) calculado em relação aos tempos de retenção de uma série homóloga de n-alcanos e no padrão de fragmentação observado nos espectros de massas, por comparação destes com amostras autênticas ou dados obtidos na literatura^11,13, com espectroteca própria (Limberg.lib) e com espectroteca NIST62.

RESULTADOS E DISCUSSÃO

Os rendimentos dos óleos voláteis obtidos variaram entre 0,1 e 0,5% (Tabela 1). Foram identificados 67 constituintes, representando de 90,0 a 99,9% do conteúdo total dos óleos voláteis. A quantidade relativa de cada constituinte está apresentada na Tabela 2.

Todas espécies demonstraram predominância de sesquiterpenos, principalmente da série cíclica. A fração monoterpênica foi melhor representada em M. obtecta (16,2%), com predominância de pinenos (8,0%).

As principais vias de ciclização observadas, classificadas conforme descrito em Limberger e colaboradores¹⁴, foram as do cadinano (de 7,2 a 63,1%), germacrano (de 4,6 a 64,3%) e cariofilano (de 3,9 a 39,9%), como ilustrado na Figura 1. A rota do bisabolano foi marcante apenas em M. obtecta (34,0%), caracterizada pela presença de ar-curcumeno (19,0%), e a série acíclica, em M. lajeana (32,1%), com predominância de acetato de (E)-nerolidila (25,3%). A fração monoterpênica foi mais expressiva em M. obtecta (16,2%), sendo a-pineno (7,2%) o produto majoritário.

Das substâncias do grupo cadinano, os principais constituintes identificados foram germacreno D (23,4% em M. lajeana), d-cadineno (17,9% em M. oligantha) e a-cadinol (17,2% em M. selloi). Para o grupo germacrano, os constituintes majoritários observados foram biciclogermacreno (25,2% em M. pubipetala), espatulenol (32,0% em M. pubipetala) e globulol (15,9% em M. arborescens), e para o grupo cariofilano, b-cariofileno (23,3% em M. hatschbachii) e óxido de cariofileno (26,3% em M. arborescens).

Algumas destas substâncias apresentam atividades biológicas, como b-cariofileno, com atividade espasmolítica¹⁵, anestésica local¹⁶ e antinflamatória¹⁷; globulol, com propriedade fungistática¹⁸ e espatulenol, com propriedades antibacterianas e moderada atividade citotóxica contra células do tipo KB¹⁹.

CONCLUSÕES

Todas espécies analisadas apresentaram predominância de sesquiterpenos cíclicos, principalmente os derivados das vias de ciclização do cadinano, germacrano e cariofilano, exceto M. obtecta, a qual foi caracterizada por substâncias do grupo bisabolano. Estes resultados assemelham-se aos obtidos com outras espécies de Myrtaceae americanas previamente analisadas^11,12, cuja predominância de sesquiterpenos cíclicos dos grupos cariofilano, germacrano e cadinano é uma constante.

AGRADECIMENTOS

O presente trabalho é subvencionado com auxílios à pesquisa FAPERGS, CAPES e CNPq.

REFERÊNCIAS

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Recebido em 11/12/03; aceito em 15/6/04; publicado na web em 8/10/04

Datas de Publicação

• Publicação nesta coleção
  30 Nov 2004
• Data do Fascículo
  Dez 2004

Histórico

• Aceito
  15 Jun 2004
• Recebido
  12 Nov 2003