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Tratamento anaeróbio de águas residuárias do beneficiamento de café por via úmida em reatores UASB em dois estágios

Anaerobic treatment of wastewater from coffee pulping in upflow anaerobic sludge blanquet (UASB) in two stages

Resumos

Neste trabalho, avaliou-se a eficiência do tratamento de águas residuárias do beneficiamento de café por via úmida em reatores anaeróbios de fluxo ascendente com manta de lodo (UASB), em dois estágios, em escala de bancada, submetidos a tempos de detenção hidráulica (TDH) de 4,0; 5,2 e 6,2 dias e cargas orgânicas volumétricas (COV) de 5,8; 3,0 e 3,6 g DQO total (L d)-1, no primeiro reator (R1), e TDH de 2,0; 2,6 e 3,1 dias e COV de 5,8; 0,5 e 0,4 g DQO total (L d)-1, no segundo reator (R2). Os valores médios de DQO do afluente variaram de 15.440 a 23.040 mg O2 L-1. As eficiências médias de remoção de DQO total e SST foram de 66 a 98% e de 93 a 97%, respectivamente, nos reatores UASB, em dois estágios. O teor médio de metano no biogás variou de 69 a 89%, no reator R1, e de 52 a 73%, no reator R2. A produção volumétrica máxima de metano de 0,708 L CH4 (L reator d)-1 foi obtida com COV de 3,6 g DQO (Ld)-1 e TDH de 6,2 d, no reator R1. Os valores médios de pH variaram de 4,7 a 7,7 e de 4,9 a 8,0 nos efluentes dos reatores R1 e R2, respectivamente. As concentrações de ácidos voláteis totais nos efluentes mantiveram-se estáveis com valores inferiores a 100 mg L-1, com TDH de 5,2 e 6,2 dias, no reator R1, e TDH de 2,6 e 3,1 dias, no reator R2. As concentrações médias de fenóis totais no afluente variaram de 80 a 97 mg L-1 e as eficiências médias de remoção nos reatores UASB, em dois estágios, foram de 72 a 90%.

digestão anaeróbia; fenóis; águas residuárias de café despolpado; carga orgânica volumétrica


In this work, it was evaluated the efficiency of two stage up flow anaerobic sludge blanquet (UASB) reactors, in bench scale, treating a liquid effluent from the coffee pulping, submitted to hydraulic detention time (HDT) of 4.0; 5.2 and 6.2 days, resulting in organic loading rate (OLR) of 5.8; 3.6 and 3.0 g COD (L d)-1 in the first reactor (R1) and HDT of 2.0; 2.6 and 3.1 days with OLR of 5.8; 0.5 and 0.4 g DQO total (L d)-1 in the second reactor (R2). The medium values of total COD affluent varied from 15,440 to 23,040 mg O2 L-1. The medium values of removal efficiencies of total COD and TSS varied from 66 to 98% and 93 to 97%, respectively, in the system of treatment with the UASB reactors in two stages. The content of methane in the biogas varied from 69 to 89% in the R1 and from 52 to 73% in the R2. The maximum volumetric methane production of 0.708 L CH4 (L reactor d)-1 was obtained with OLR of 3.6 g total COD (Lreactor d)-1 and HDT of 6.2 days in the R1. Average pH values ranged from 4.7 to 7.7 and 4.9 to 8.0 in the effluents of R1 and R2, respectively. Total volatile acids concentrations was kept below 100 mg L-1 with HDT of 5.2 and 6.2 days in the R1 and HDT of 2.6 and 3.1 days in the R2. The medium values of total phenols of affluent ranged from 80 to 97 mg L-1 and the average removal efficiencies ranged from 72 to 90% in the UASB reactors in two stages.

anaerobic digestion; phenols; coffee wastewater; organic loading rate


ARTIGOS CIENTÍFICOS

SANEAMENTO E CONTROLE AMBIENTAL

Tratamento anaeróbio de águas residuárias do beneficiamento de café por via úmida em reatores UASB em dois estágios

Anaerobic treatment of wastewater from coffee pulping in upflow anaerobic sludge blanquet (UASB) in two stages

Marcelo BrunoI; Roberto A. de OliveiraII

IQuímico, Doutorando em Microbiologia Agropecuária, UNESP - Jaboticabal - SP

IIEngº Agrônomo e Tecnólogo em Construção Civil, Prof. Dr., Departamento de Engenharia Rural, UNESP - Jaboticabal - SP, raoder@fcav.unesp.br

RESUMO

Neste trabalho, avaliou-se a eficiência do tratamento de águas residuárias do beneficiamento de café por via úmida em reatores anaeróbios de fluxo ascendente com manta de lodo (UASB), em dois estágios, em escala de bancada, submetidos a tempos de detenção hidráulica (TDH) de 4,0; 5,2 e 6,2 dias e cargas orgânicas volumétricas (COV) de 5,8; 3,0 e 3,6 g DQO total (L d)-1, no primeiro reator (R1), e TDH de 2,0; 2,6 e 3,1 dias e COV de 5,8; 0,5 e 0,4 g DQO total (L d)-1, no segundo reator (R2). Os valores médios de DQO do afluente variaram de 15.440 a 23.040 mg O2 L-1. As eficiências médias de remoção de DQO total e SST foram de 66 a 98% e de 93 a 97%, respectivamente, nos reatores UASB, em dois estágios. O teor médio de metano no biogás variou de 69 a 89%, no reator R1, e de 52 a 73%, no reator R2. A produção volumétrica máxima de metano de 0,708 L CH4 (L reator d)-1 foi obtida com COV de 3,6 g DQO (L d)-1 e TDH de 6,2 d, no reator R1. Os valores médios de pH variaram de 4,7 a 7,7 e de 4,9 a 8,0 nos efluentes dos reatores R1 e R2, respectivamente. As concentrações de ácidos voláteis totais nos efluentes mantiveram-se estáveis com valores inferiores a 100 mg L-1, com TDH de 5,2 e 6,2 dias, no reator R1, e TDH de 2,6 e 3,1 dias, no reator R2. As concentrações médias de fenóis totais no afluente variaram de 80 a 97 mg L-1 e as eficiências médias de remoção nos reatores UASB, em dois estágios, foram de 72 a 90%.

Palavras-chave: digestão anaeróbia, fenóis, águas residuárias de café despolpado, carga orgânica volumétrica.

ABSTRACT

In this work, it was evaluated the efficiency of two stage up flow anaerobic sludge blanquet (UASB) reactors, in bench scale, treating a liquid effluent from the coffee pulping, submitted to hydraulic detention time (HDT) of 4.0; 5.2 and 6.2 days, resulting in organic loading rate (OLR) of 5.8; 3.6 and 3.0 g COD (L d)-1 in the first reactor (R1) and HDT of 2.0; 2.6 and 3.1 days with OLR of 5.8; 0.5 and 0.4 g DQO total (L d)-1 in the second reactor (R2). The medium values of total COD affluent varied from 15,440 to 23,040 mg O2 L-1. The medium values of removal efficiencies of total COD and TSS varied from 66 to 98% and 93 to 97%, respectively, in the system of treatment with the UASB reactors in two stages. The content of methane in the biogas varied from 69 to 89% in the R1 and from 52 to 73% in the R2. The maximum volumetric methane production of 0.708 L CH4 (L reactor d)-1 was obtained with OLR of 3.6 g total COD (L reactor d)-1 and HDT of 6.2 days in the R1. Average pH values ranged from 4.7 to 7.7 and 4.9 to 8.0 in the effluents of R1 and R2, respectively. Total volatile acids concentrations was kept below 100 mg L-1 with HDT of 5.2 and 6.2 days in the R1 and HDT of 2.6 and 3.1 days in the R2. The medium values of total phenols of affluent ranged from 80 to 97 mg L-1 and the average removal efficiencies ranged from 72 to 90% in the UASB reactors in two stages.

Keywords: anaerobic digestion, phenols, coffee wastewater, organic loading rate.

INTRODUÇÃO

Grande parte das atividades agroindustriais desenvolvidas no Brasil e no mundo tem como um dos fatores limitantes à produção a geração de resíduos e de efluentes. A cafeicultura, no Brasil, com produção estimada, na safra 2005/2006, de 40,6 milhões de sacas (IBGE, 2006), pode, no processamento, ocasionar a liberação de resíduos sólidos e líquidos. Apenas 6% do conteúdo de uma cereja de café colhida transforma-se em bebida (PULGARIN et al., 1991).

No tocante ao processamento dos grãos pós-colheita, há duas metodologias que podem ser empregadas: por via seca, secando-se os frutos íntegros, ou por via úmida, propiciando a secagem dos frutos sem casca e sem mucilagem, ou seja, dos grãos descascados e despolpados, respectivamente. No processamento do café por via seca, utiliza-se da água apenas nos lavadores para a separação de impurezas, contribuindo com pequena parte dos resíduos gerados. Na via úmida, o maior problema do despolpamento é a grande quantidade de água utilizada e a alta carga poluidora gerada, ou seja, 4 litros de água residuária por litro de café lavado, descascado e despolpado com DBO de 1.840 a 14.340 mg L-1 (MATOS & LO MÔNACO, 2003).

No Brasil, o despolpamento mecânico está sendo a técnica mais empregada. Consiste na utilização de despolpadores, que são equipamentos verticais, de fluxo ascendente, que possuem um helicóide, movimentando o grão de café em um cilindro canelado, com pequena vazão de água (150 a 200 L h-1). Nesse equipamento, são retiradas de 80 a 90% da goma, o que facilita o trabalho de secagem (PINTO, 2001). De acordo com DELGADO & BAROIS (1999), citados por LO MÔNACO et al. (2002), no processamento por via úmida tradicional, são geradas aproximadamente 3 toneladas de subprodutos e requeridas 4 toneladas de água para produzir 1 tonelada de grão processado, além de cascas e polpa úmida.

O processo de lavagem e de despolpa do café reduz os gastos de energia durante a secagem e melhora a qualidade de bebida, agregando valor ao mesmo. Entretanto, a água residuária desse processo é rica em material orgânico em suspensão e constituintes orgânicos em solução (MATOS & LO MÔNACO, 2003). Contêm quantidade alta de sólidos sedimentáveis, açúcares (frutose, glicose e galactose), proteínas, polifenóis (ácidos clorogênico e caféico, taninos e cafeína), pequenas quantidades de corantes naturais (antocianinas) e DQO alta, da ordem de 34.460 mg L-1. Em torno de 8% da DQO corresponde a compostos fenólicos (ZAMBRANO & ISAZA, 1998).

Essas águas residuárias lançadas nos cursos d'água prejudicam seu uso e formam zonas anaeróbias, com liberação de metano, fenóis e ácido sulfídrico, cujo odor desagradável afeta as populações ribeirinhas (PINTO, 2001). Os fenóis são tóxicos, carcinogênicos, mutagênicos e teratogênicos, podem inibir o crescimento dos microrganismos nos processos biológicos de tratamento e, em concentrações acima de 1 mg L-1, afetam a vida aquática (VEERESH et al., 2005).

A digestão anaeróbia é uma das melhores alternativas para o tratamento de subprodutos altamente poluidores, como resíduos sólidos, efluentes da agroindústria, esgoto sanitário doméstico e dejetos de animais. A produção de metano e de efluente estabilizado é muito importante na digestão anaeróbia e pode ser utilizada como combustível e biofertilizante, respectivamente. Há muito conhecido, o processo anaeróbio, nas últimas décadas, teve importantes avanços no conhecimento de seus fundamentos, principalmente na microbiologia e na concepção dos reatores. Para o tratamento de efluentes industriais com alto teor de matéria orgânica, têm sido aplicados os reatores biológicos anaeróbios, em virtude das vantagens técnicas e econômicas, e um dos principais é o reator anaeróbio de fluxo ascendente com manta de lodo (UASB). No tratamento anaeróbio, ocorre elevada remoção de material orgânico suspenso e solúvel, inclusive substâncias tóxicas, como os fenóis, porém a remoção de nutrientes é baixa (CHERNICHARO, 2007; GERARDI, 2003; METCALF & EDDY, 2003, SPEECE, 1996; VEERESH et al., 2005).

Uma limitação do tratamento de águas residuárias com concentrações elevadas de sólidos orgânicos biodegradáveis, como as águas residuárias do beneficiamento de café por via úmida, em reatores anaeróbios em um estágio (BELLO-MENDOZA & CASTILLO-RIVERA, 1998; LUIZ et al., 2004; SILVA & CAMPOS, 2005) é a hidrólise lenta ou a rápida acidificação, com produção de grandes quantidades de ácidos graxos voláteis, os quais podem prejudicar a atividade das arquéias metanogênicas.

O uso de sistemas de tratamento anaeróbio em dois estágios pode melhorar a estabilidade, facilitar a operação, possibilitar a redução do volume dos reatores e reduzir os problemas com a duplicação excessiva de bactérias acidogênicas e conseqüente diminuição das arquéias metanogênicas. A grande vantagem do uso do processo anaeróbio em dois estágios é a acomodação no reator do primeiro estágio das variações das cargas orgânicas do afluente, permitindo a aplicação de cargas constantes no segundo estágio. Além disso, visa à otimização do tempo de retenção celular, melhoria das condições ambientais e de nutrição, fornecimento de substratos específicos e controle da toxicidade (BOUALLAGUI et al., 2004; GERARDI, 2003; HAANDEL & LETTINGA, 1994)

Portanto, neste trabalho, avaliou-se a eficiência de reatores anaeróbios de fluxo ascendente com manta de lodo (UASB) em dois estágios, no tratamento de águas residuárias do beneficiamento de café por via úmida, com DQO total variando de 4.000 a 36.000 mg O2 L-1, com diferentes tempos de detenção hidráulica (TDH) e cargas orgânicas volumétricas (COV).

MATERIAL E MÉTODOS

O trabalho foi realizado no Laboratório de Biodigestão Anaeróbia e Biomassa do Departamento de Engenharia Rural, da Faculdade de Ciências Agrárias e Veterinárias da Universidade Estadual Paulista - UNESP, Câmpus de Jaboticabal, cujas coordenadas geográficas são 21º 15'22'' latitude sul; 48º 18'58'' longitude oeste e 575 m de altitude. O clima da região, segundo classificação de Köeppen, é Cwa (subtropical úmido, seco no inverno e com chuva no verão), com precipitação média anual de 1.300 mm e temperatura média anual de 21 º C.

A unidade experimental, com o sistema de tratamento anaeróbio em dois estágios (Figura 1), foi constituída por dois reatores UASB, em escala de bancada, instalados em série, com volume de 20 L (primeiro estágio, R1) e 10 L (segundo estágio, R2), construídos com tubos e conexões de PVC, com diâmetros de 150 e 100 mm e com altura de 1,50 e 1,30 m, respectivamente. O separador de fases não-convencional na forma de Y, com ângulo de 45º em relação à vertical, foi construído conforme proposto por HAANDEL et al. (1999). O efluente do R1 foi conduzido até o R2 por gravidade através de tubo de PVC interligando os reatores. Foi utilizado um tanque de 5 L para o armazenamento do afluente do reator UASB (R1). Para o monitoramento da produção do biogás, foram instalados um gasômetro de PVC no R1 e um gasômetro de alumínio no R2 (Figura 1).


O afluente utilizado para a alimentação contínua dos reatores foi a água residuária proveniente da lavagem e da despolpa dos grãos de café da Fazenda Monjolinho, localizada na cidade de Altinópolis - SP, com pH médio de 4,2; concentração média de sólidos suspensos totais (SST) de 2.978 a 3.590 mg L-1 e com DQO total média de 15.440 a 23.040 mg O2 L-1 (Tabela 1).

A água residuária do beneficiamento de café por via úmida foi coletada três vezes em épocas distintas, no começo (mês de junho), meio (mês de julho) e final (mês de agosto) da safra, e armazenada sob refrigeração (congelamento) durante todo o período da pesquisa. Após aclimatação à temperatura ambiente, a água residuária era peneirada (peneira de náilon com malha quadrada de 1,5 x 1,5 mm), visando à separação dos sólidos grosseiros, como cascas e pedaços de grãos de café, evitando, assim, o entupimento da linha de alimentação do R1.

Depois de peneirada, a água residuária era neutralizada com NaOH para a obtenção de pH em torno de 7,0 e, em seguida, era colocada no tanque de armazenamento, na quantidade necessária para um dia de alimentação, constituindo o afluente do R1 do sistema de tratamento anaeróbio com os reatores UASB em dois estágios.

O experimento foi dividido em três ensaios, variando-se o tempo de detenção hidráulica (TDH) e a carga orgânica volumétrica (COV) aplicados nos reatores UASB (R1 e R2), conforme descrito na Tabela 1.

O experimento foi iniciado com o ensaio 1, com TDH de 4 dias no R1, e teve duração de somente 35 dias, em virtude do colapso de ambos os reatores, a partir dos 15 dias de operação.

Assim, no ensaio 2, o TDH no R1 foi aumentado para 6,2 dias e, no ensaio 3, reduzido para 5,2 dias. A duração desses ensaios foi de 45 dias, constatando-se a ocorrência de estabilidade quando os valores médios de eficiências de remoção e de produção volumétrica de metano, nos reatores UASB, em dois estágios (R1+R2), apresentaram coeficientes de variação inferiores a 10% por, pelo menos, quatro semanas consecutivas.

Para a partida do sistema de tratamento, foi usado, como inóculo, lodo proveniente de reatores UASB tratando águas residuárias de suinocultura, operados com TDH de 18 h e COV de 34 g DQO total (L d)-1, nos quais a percentagem de CH4 no biogás era de 74%, e a produção volumétrica era de 1,325 L CH4 (L reator d)-1. Ao R1 foi adicionado lodo suficiente para preencher 50% de seu volume, ou seja, 10 L, e ao R2 foram adicionados 5 L de lodo com concentrações de sólidos totais (ST) e voláteis (SV) de 55,1 e 44,2 g L-1, respectivamente. A carga orgânica no lodo (COL) do R1, durante a partida do ensaio 1, foi de 0,17 g DQO (g SV d)-1.

O mesmo procedimento foi repetido no ensaio 2, em virtude do colapso dos reatores UASB ao final do ensaio 1, com a acidificação e degradação do lodo, o qual foi substituído por lodo de inóculo similar ao utilizado no ensaio 1, com concentrações de ST e SV de 59,1 e 46,2 g L-1, respectivamente. A COL do R1, durante a partida do ensaio 2, foi de 0,14 g DQO total (g SV d)-1. O lodo presente nos reatores, ao final do ensaio 2, foi mantido no ensaio 3.

As amostras dos efluentes dos reatores R1 e R2 foram coletadas nas torneiras das tubulações de entrada de cada reator. As amostras do afluente do R1 foram coletadas após a neutralização do afluente com NaOH diretamente no tanque de armazenamento. As amostras dos efluentes dos reatores foram coletadas de maneira a obter amostras compostas, com coleta de aproximadamente 50 mL a cada 30 minutos, até obter o volume de 400 mL de efluente de cada reator.

Foram determinados nessas amostras, duas vezes por semana: pH; alcalinidade total (AT); sólidos suspensos totais (SST) e voláteis (SSV); demanda química de oxigênio total (DQO total), de acordo com APHA, AWWA, WPCF (1998). A DQO dissolvida (DQOdiss) foi determinada duas vezes por semana, e o volume de biogás produzido foi determinado diariamente por meio de medidas nos gasômetros, como descrito por SANTANA & OLIVEIRA (2005). A composição do biogás foi analisada, a cada 15 dias, por cromatografia gasosa, conforme APHA, AWWA, WPCF (1998). A concentração de ácidos voláteis totais (AVT) foi determinada duas vezes por semana, segundo metodologia descrita por DILALLO & ALBERTSON (1961).

A concentração de fenóis totais (FT) foi determinada duas vezes por semana, segundo metodologia de Folin-Ciocalteau, descrita por SHAHIDI & NACZK (1995).

RESULTADOS E DISCUSSÃO

O primeiro reator (R1) foi alimentado com águas residuárias provenientes do despolpamento de café, com valores médios de SST de 3.590; 2.978 e 3.390 mg L-1; de DQO total de 23.040; 21.950 e 15.440 mg O2 L-1, e de DQOdiss de 20.090; 19.190 e 11.610 mg O2 L-1 nos ensaio 1; 2 e 3, respectivamente (Tabela 2). As variações dos valores de DQO total no afluente e nos efluentes dos reatores 1 e 2 estão apresentadas na Figura 2.




No decorrer do experimento, houve aumento (do início para o final do ensaio 1) e redução progressiva (a partir do ensaio 2) dos valores da DQO total e dissolvida do afluente, o que pode ser atribuído às variações na quantidade de compostos orgânicos liberados dos frutos do cafeeiro durante o processamento, em virtude de alterações de concentração durante a safra e/ou oscilações de massa de frutos processados (por unidade de tempo ou de volume de água utilizada), do início para o final da colheita, com valores máximos no meio da safra.

Os valores médios das cargas orgânicas volumétricas (COV) aplicadas no R1, nos ensaios 1; 2 e 3, foram de 5,8; 3,6 e 3,0 g DQO total (L d)-1 (Tabela 2), respectivamente. No ensaio 2, a COV diminuiu em virtude da aplicação de TDH maior, para evitar a repetição do colapso ocorrido no ensaio 1. No ensaio 3, embora o TDH tenha sido diminuído, a COV não aumentou porque a DQO do afluente decresceu acentuadamente.

No ensaio 1, ocorreu diminuição do pH dos efluentes do R1 e do R2 após 15 dias de operação, atingindo os menores valores do experimento, pH de 4,7 e 4,9, respectivamente, comprometendo o desempenho do sistema de tratamento (Tabelas 3 e 4 e Figuras 3a e b). As arquéias metanogênicas têm crescimento ótimo na faixa de pH entre 6,6 e 7,4, embora possa ocorrer estabilidade na formação de metano em faixa mais ampla, entre 6,0 e 8,0 (CHERNICHARO, 2007).


A queda do pH nos efluentes do R1 e do R2, no ensaio 1, foi relacionada com o aumento da concentração de ácidos voláteis totais (AVT) (Tabela 4 e Figura 4a), provocada pelos acréscimos de carga orgânica e de tóxicos (fenóis) no afluente, que ocorreram após os 15 dias de operação (Figuras 2a e 4c ). O mesmo não ocorreu nos ensaios 2 e 3, quando os valores de pH (Figura 3a) não foram limitantes para a metanogênese no R1 e no R2, e a sua estabilidade pode ser atribuída aos altos valores de alcalinidade total (AT de 2.201 a 3.077 mg CaCO3 L-1) (Tabela 4). METCALF & EDDY (2003) citaram que são necessárias concentrações de alcalinidade de 2.000 a 4.000 mg CaCO3 L-1 para manter o valor do pH próximo de 7 em reatores anaeróbios.



Os distúrbios ocorridos no ensaio 1 podem estar relacionados à dificuldade de acomodação dos aumentos da carga orgânica volumétrica (COV) e da carga orgânica no lodo (COL) e/ou à não-adaptação do lodo de inóculo à água residuária durante a partida.

No início da partida no R1, o valor médio da COV foi de 3,8 g DQO total (L d)-1, e o da COL, de 0,17 g DQO total (g SV d)-1. Mesmo aplicando TDH baixo, de 4 dias, ocorreu acréscimo acentuado de COV e de COL a partir do 15º dia do ensaio 1, em virtude do aumento contínuo da DQO total do afluente (Figura 2a), promovido pelo aumento da fração orgânica dissolvida, atingindo valores de 34.300 mg O2 L-1, resultando na aplicação de COV de 8,6 g DQO total (L d)-1 e COL de 0,39 g DQO total (g SV d)-1. Essa COV foi inferior à que o lodo de inóculo era submetido, de 34 g DQO total (L d)-1, no reator UASB de onde foi retirado. No entanto, deve-se destacar que estava tratando águas residuárias de suinocultura, nas quais a fração orgânica dissolvida é inferior (de 20 a 40% da DQO total, de acordo com SANTANA & OLIVEIRA, 2005) à observada nas águas residuárias do beneficiamento de café por via úmida (DQOdiss. acima de 75% da DQO total (Tabela 2)).

CHERNICHARO (2007) recomendou COL de 0,05 a 0,15 g DQO (g SV d)-1 para a partida de reatores anaeróbios, devendo ser aumentada gradativamente em função da eficiência. Para reatores UASB tratando esgoto sanitário doméstico, COL da ordem de 0,30 g DQO (g SV d)-1, durante a partida, não prejudicou a estabilidade do processo em termos de pH e de ácidos graxos voláteis. Durante o regime permanente, a COL pode atingir, de acordo com o tipo de afluente a ser tratado, valores em torno de 2 g DQO (g SV d)-1. Assim, os valores da COL aplicados no ensaio 1 não foram excessivos, considerando-se o recomendado por CHERNICHARO (2007). Contudo, em águas residuárias com compostos fenólicos, há uma etapa adicional de aclimatação do lodo em relação às etapas envolvidas na partida convencional de reatores UASB (VEERESH et al., 2005).

As concentrações médias de fenóis totais no afluente foram de 80 a 97 mg L-1, valores esses bastante acima do permitido para lançamento de efluentes, o qual é de 0,5 mg L-1, segundo a Resolução 357 do CONAMA (BRASIL, 2005). Entretanto, considerando-se que a concentração de fenóis para reduzir 50% da produção de gás de culturas não-aclimatadas de arquéias metanogênicas acetotróficas é de 2.100 mg L-1 (BLUM & SPEECE, 1991), os valores encontrados no afluente foram baixos. VEERESH et al. (2005) concluíram que os fenóis, mesmo em altas concentrações, podem ser degradados em reatores UASB utilizando-se de estratégias de operação. Com a recirculação do efluente nas proporções de 1:1 e 3:1, concentrações de fenóis de 1.260 e 3.000 mg L-1, respectivamente, foram reduzidas com eficiências de remoção acima de 97%. Com 1.000 mg L-1 de glicose, como co-substrato, e concentração de fenóis de 1.260 mg L-1, foram observadas remoções de fenóis de 98% e de DQO de 92%.

No ensaio 1, foram verificados acréscimos nas concentrações de fenóis totais no afluente (Figura 4), acompanhando o aumento da DQO, e nos efluentes dos reatores R1 e R2 (35 e 23 mg L-1, respectivamente), indicando aumento da carga e acúmulo de compostos tóxicos, intensificando as condições que provocaram o colapso. O fenol, mesmo em concentração baixa, pode ser tóxico aos microrganismos, principalmente aos não-aclimatados.

A duração da partida de reatores UASB tratando águas residuárias com compostos fenólicos pode variar de 6 semanas até 10 meses, dependendo da procedência do inóculo e da aclimatação necessária (VEERESH et al., 2005). TAY et al. (2000 e 2001), citados por VEERESH et al. (2005), em reator UASB de 2 L, utilizaram como inóculo lodo proveniente de digestores anaeróbios e verificaram que, com 1.000 mg L-1 de glicose como co-substrato no afluente com 105 a 1.260 mg L-1 de fenol, foi possível reduzir o período de partida e de granulação do lodo para 4 meses; sem a glicose, o período foi de 7 meses.

DUFF et al. (1995), citados por VEERESH et al. (2005), observaram que, com inóculo de lodo granulado (alimentado com glicose, ácido acético e água residuária de produção mecânica de polpa em indústria de papel), em reator UASB de 6 L com TDH de 3 dias, COV de 0,4 g DQO (L d)-1, COL de 30 mg DQO (g SSV d)-1 e concentrações de fenóis de 500 mg L-1, a aclimatação ocorreu após 46 dias com remoções de DQO de até 100%. FANG et al. (1996) utilizaram como inóculo lodo parcialmente granulado de reator UASB alimentado com glicose e verificaram que, em reator UASB de 2,8 L, com concentração de fenóis de 420 mg L-1, TDH de 8 h e COV de 3 g DQO total (L d)-1, o período de aclimatação foi de 45 dias para atingir remoções acima de 83%. Dessa forma, no ensaio 1, mesmo utilizando lodo granulado como inóculo, não houve tempo para a aclimatação do lodo, mesmo com baixas concentrações de fenóis no afluente.

Além disso, no ensaio 1, a COV média foi de 5,8 g DQO (L d)-1 e, após o 15º dia, atingiu valores de até 8,6 g DQO total (L d)-1, o que pode ter limitado a remoção dos fenóis. FANG et al. (1996 e 2004) concluíram que o fenol na água residuária sintética, em concentrações de 420 a 1.260 mg L-1, foi efetivamente degradado em reatores UASB com COV de até 6 g DQO total (L d)-1 e temperaturas de 37 e 26 ºC. O aumento da COV para 7 a 18 g DQO total (L d)-1, por meio de maiores concentrações de fenóis no afluente ou diminuição do TDH, provocou decréscimos acentuados na remoção de fenóis.

No sistema de tratamento com os reatores UASB em dois estágios, a maior eficiência média de remoção de fenóis, de 90%, e com concentração média no efluente, de 10 mg L-1, ocorreu no ensaio 2, com COV de 3,6 g DQO (L d)-1 no R1. LUIZ et al. (2004) trataram águas residuárias de despolpamento de café em um reator UASB de 11,7 L, com TDH de 69 h e COV de 1,12 g DQO (L d)-1, e obtiveram 82% de remoção de fenóis.

Na Figura 2b, pode ser constatado o colapso dos reatores R1 e R2 no ensaio 1. Com o aumento da DQO total do efluente no decorrer da operação, a eficiência de remoção de DQO diminuiu continuamente (Tabela 3 e Figura 3b), provocando a interrupção do ensaio 1 aos 35 dias, quando as remoções eram praticamente nulas, e o lodo apresentava aspecto de deteriorado.

No ensaio 2, os reatores 1 e 2 foram reinoculados com lodo da mesma procedência do utilizado no ensaio 1 e com concentração de sólidos voláteis de 46,2 g L-1. O TDH foi aumentado para 6,2 dias, aplicando-se COV de 3,2 a 5,7 g DQO total (L d)-1 e COL de 0,14 a 0,24 g DQO total (g SV d)-1 no R1, durante os 10 dias iniciais. Em seguida, os valores de DQO total do afluente diminuíram continuamente (Figura 2c), resultando na aplicação de COV de 1,5 a 2,5 g DQO total (L d)-1 no R1.

Nessas condições, o sistema de tratamento com os reatores UASB em dois estágios (R1+R2), manteve-se estável, com valores médios de eficiência de remoção de 95 a 98% para DQO total, DQOdiss, SST e SSV, e de 90% para fenóis totais, com coeficientes de variação (C.V.) de 1 a 4% (Tabela 3). No ensaio 3, com TDH de 5,2 dias e COV de 3,0 g DQO total (L d)-1, a estabilidade continuou com valores médios de eficiência de remoção de DQO total, DQOdiss, SST e SSV e os respectivos CVs similares aos obtidos no ensaio 2 (Tabela 3). Para os fenóis totais, ocorreu diminuição da eficiência média de remoção para 86% e aumento do C.V. para 11%. Esses resultados mantiveram-se a partir do 5º dia do ensaio 2 até o final do ensaio 3, indicando que as condições impostas aos reatores R1 e R2 foram representativas de regime estável com altas eficiências de remoção. As maiores remoções ocorreram no R1, mas houve contribuição do R2 para melhorar a estabilidade e elevar as remoções, principalmente de SST, SSV e fenóis totais.

SILVA & CAMPOS (2005), tratando águas residuárias de beneficiamento de café por via úmida, com DQO total em torno de 3.250 mg L-1, em reator UASB, em escala de bancada (11,7 L), com TDH de 69 h e COV de 0,59 g DQO (L d)-1, obtiveram eficiência de remoção de DQO total de 78%. BELLO MENDOZA & CASTILLO-RIVERA (1998) utilizaram reator anaeróbio híbrido (UASB/filtro), com o afluente com DQO média de 2.480 mg L-1, e verificaram remoção de DQO de 77%, aplicando COV de 1,89 g DQO (L d)-1 com TDH de 22 h. O aumento da COV para valores em torno de 2,40 g DQO (L d)-1 provocou queda acentuada na eficiência. A recuperação do reator do choque de carga orgânica ocorreu após uma semana de operação. Nos ensaios 2 e 3, os valores de eficiência de remoção de DQO foram significativamente superiores e estáveis, aplicando-se COV maiores e com águas residuárias brutas, com DQO total de 4.000 a 36.000 mg O2 L-1. Os maiores valores de TDH e o uso do sistema de tratamento anaeróbio, em dois estágios, com os reatores UASB, contribuíram para os melhores resultados

No ensaio 1, as concentrações médias de ácidos voláteis totais (AVT) nos efluentes dos reatores R1 e R2 atingiram valores de 2.035 e 1.840 mg CH3COOH L-1 (Tabela 4), respectivamente, os quais estão acima do recomendado para a operação estável e a manutenção da atividade da microbiota nos reatores anaeróbios, provocando a acidificação dos mesmos. Com a redução da COV para valores médios de 3,6 e 3,0 g DQO total (L d)-1, nos ensaios 2 e 3, respectivamente, a concentração de AVT nos efluentes dos reatores R1 e R2 manteve-se abaixo de 200 mg CH3COOH L-1 (Figura 4b), a qual é adequada para a operação estável de reatores UASB tratando esgotos sanitários domésticos, segundo LETTINGA & HULSHOFF-POL (1991). GERARDI (2003) citou que as concentrações adequadas de AVT nos reatores anaeróbios são de 50 a 200 mg CH3COOH L-1, no primeiro estágio, e de 50 a 500 mg CH3COOH L-1, no segundo estágio.

As percentagens de metano no biogás, nos reatores R1 e R2, foram de 69; 88 e 89% e de 52; 69 e 73%, respectivamente, nos ensaios 1; 2 e 3. As maiores produções volumétricas e específicas de metano ocorreram nos ensaios 2 e 3, com as menores COV (3,0 e 3,6 g DQO total (L d)-1), e foram de 0,483 e 0,453 L CH4 (L reator d)-1 e 0,147 e 0,190 L CH4 (g DQO total removida)-1, respectivamente, no sistema de tratamento com os reatores UASB em dois estágios (R1+R2) (Tabela 5). No ensaio 1, ocorreu a menor produção volumétrica média de metano de 0,286 L CH4 (L reator d)-1, nos reatores UASB, em dois estágios (R1+R2). Em virtude da acidificação dos reatores no ensaio 1, a estabilidade dos mesmos foi comprometida, acarretando decréscimo na produção de metano, pois os reatores foram operados numa faixa de pH e AVT desfavorável à atividade das arquéias metanogênicas.

BELLO-MENDOZA & CASTILLO-RIVERA (1998) citaram que POTRES & CALZADA (1990) e VINAS et al. (1988), tratando águas residuárias do beneficiamento de café por via úmida em reatores anaeróbios híbridos (UASB/ filtro de 10,5 m3) e UASB (20 L) com COV de 2,2 e 15,0 g DQO (L d)-1, obtiveram remoções de DQO de 75 a 80% e de 55%, e produções de biogás de 0,34 e 5,09 L (L d)-1, respectivamente. Dessa forma, verifica-se que o aumento da produção de metano em reatores UASB, em dois estágios, tratando águas residuárias do beneficiamento de café por via úmida, está relacionada com acréscimos na COV aplicada em condições de estabilidade, conforme pôde ser observado nos ensaios 2 e 3, e comparando-se com as produções de biogás citadas por BELLO-MENDOZA & CASTILLO-RIVERA (1998).

CONCLUSÕES

Utilizando o sistema de tratamento com os reatores anaeróbios de fluxo ascendente com manta de lodo (UASB), em dois estágios, foi possível obter eficiências de remoção de DQO e sólidos suspensos estáveis e elevadas, acima de 95%, e produções de metano em torno de 0,5 L (Ld)-1 com COV média de 3,0 e 3,6 g DQO (L d)-1, e TDH de 5,2 e 6,2 dias no primeiro reator, tratando águas residuárias do beneficiamento de café por via úmida com DQO de 4.000 a 36.000 mg O2 L-1, fenóis totais de 40 a 150 mg L-1 e pH de 7,3 a 7,6, ajustado com NaOH. Nessas condições, não houve toxicidade, e a remoção de fenóis foi estável, com valores médios de 86 a 90%, indicando a viabilidade da aplicação do processo anaeróbio em dois estágios.

A utilização do segundo reator, instalado em série, foi importante para manter as altas eficiências de remoção estáveis, principalmente quando ocorreram oscilações no primeiro reator.

AGRADECIMENTOS

À CAPES e à Tigre S.A., pelo apoio financeiro.

Recebido pelo Conselho Editorial em: 22-2-2007

Aprovado pelo Conselho Editorial em: 22-4-2008

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  • Datas de Publicação

    • Publicação nesta coleção
      29 Jul 2008
    • Data do Fascículo
      Jun 2008

    Histórico

    • Recebido
      22 Fev 2007
    • Aceito
      22 Abr 2008
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