Cianeto em tiquiras: riscos e metodologia analítica

Cyanide in "tiquira": risks and analytical methodology

Cianeto em tiquiras: riscos e metodologia analítica

Cyanide in "tiquira": risks and analytical methodology

Jomar Livramento Barros Furtado^I; Cícero Wellington Brito Bezerra^II; Edmar Pereira Marques^II; Aldalea Lopes Brandes MarquesI, ^*

^IDepartamento de Tecnologia Química – DETQI, Universidade Federal do Maranhão – UFMA

^IIDepartamento de Química – DEQUI, Universidade Federal do Maranhão – UFMA, Maranhão - MA, Brasil, E-mail: [e-mail]

RESUMO

Tiquira é o destilado alcoólico obtido a partir da sacarificação e fermentação da mandioca, e além de íons cianeto, contém na sua composição as demais espécies potencialmente tóxicas presentes nas aguardentes, tais como: carbamatos, metanol e alguns íons de metais. Neste trabalho, uma metodologia analítica para a determinação de cianeto em amostras de tiquira é proposta, empregando voltametria no modo pulso diferencial, após destilação da amostra em presença de ácido nítrico 0,1 mol.L^–1. A metodologia desenvolvida foi comparada (teste t) com um método padrão para a determinação de cianeto. Os resultados indicam que os métodos são equivalentes do ponto de vista estatístico, confirmando a viabilidade da metodologia proposta. As condições estabelecidas (volume da solução absorvedora = 100 mL; pH = 10; faixa de potencial = –0,5 a –0,1 V e velocidade de varredura = 20 mV.s^–1) mostraram resultados reprodutíveis e permitiram a construção de curvas analíticas com valores de R da ordem de 0,999. O valor médio de cianeto encontrado em tiquira foi 2,8 x 10^–5 mol.L^–1 ± 2,4 x 10^–6 mol.L^–1, para n = 5, cerca de 150 vezes maior que o valor permitido para águas potáveis.

Palavras-chave: cianeto; aguardentes; voltametria.

ABSTRACT

Tiquira is an alcoholic beverage made of fermented and distilled manioc root (Manihot esculenta). The presence of toxic species such as carbamates, methanol, heavy metals and cyanide in this beverage is considered crucial to the quality of this important product of northern Brazil. This article proposes an analytical procedure involving the use of voltammetry in the differential mode after the sample is distilled in the presence of 0.1 mol.L^–1 of nitric acid. The new methodology was compared (test T) with a standard method for determining cyanide, indicating that the methods are equivalent from thee standpoint of statistics and thus confirming the viability of the proposed methodology. The conditions established (volume of the adsorbent solution = 100.0 mL; pH = 10; potential range = –0.5 to –0.1 V; scan rate = 20 mV.s^–1) showed high reproducibility and allowed for the construction of analytical curves with values close to 0.999. The "tiquira" showed an average cyanide content of 2.8 x 10^–5 mol.L^–1 ± 2.4 x 10^–6 mol.L^–1 for n = 5, i.e., about 150 times higher than the acceptable content in drinking water.

Keywords: cyanide; firewater; voltammetry.

1 Introdução

A toxicidade do íon cianeto (CN^–) é conhecida há mais de dois séculos. Este íon inibe a respiração celular atuando sobre as enzimas que contêm ferro (citocromo oxidase e catalase), impedindo que ocorra o consumo de oxigênio^1,20. Por ingestão, a dose letal varia de 0,5 a 3,5 mg.kg ^–1 (cianeto/massa corpórea)^9,20 e, por inalação, a concentração crítica desse íon está em torno de 10 µg.L^–1 de ar¹.

Existem diversas fontes contaminantes deste íon, dentre elas, efluentes das indústrias de poliacrilonitrilas, de síntese de resinas acrílicas, de nitrilas e aldeídos, de processamento de fármacos e de corantes, da extração de ouro e prata a partir dos seus minérios, da galvanoplastia, etc., e do processamento da mandioca (Manihot sculenta Crantz), euforbiácea originária da América do Sul, largamente cultivada no Brasil e considerada o vegetal que apresenta a maior concentração de glicosídeos cianogênicos²¹.

A toxicidade cianogênica da mandioca origina-se da formação do ácido cianídrico (HCN) a partir da hidrólise enzimática de glicosídeos cianogênicos presentes, especialmente da linamarina^22,23. A hidrólise deste heterosídeo está apresentada na Figura 1 e, como pode ser visto, produz, além do ácido cianídrico, D-glicopiranose e propanona. A concentração de glicosídeos pode variar amplamente entre as cultivares, tanto por razões genéticas, como por fatores ambientais (localização, tipos de solo, estação), podendo atingir valores de até 2000 mg.kg ^–1, tanto nos tubérculos, quanto nas folhas^5,11.

A mandioca é empregada basicamente na fabricação de produtos alimentícios, além de ser utilizada para o consumo "in natura", tanto massas alimentícias quanto bebidas, e como recurso alternativo, também para obtenção de álcool combustível. Exemplos mais comuns de alimentos obtidos a partir deste vegetal são: farinhas d'água (produto fermentado) e seca (produto não fermentado), tucupi (suco dos turbéculos ralados e prensados, sem a fécula), tacacá (tucupi temperado e cozido), acubê, curandá, beijus e tapiocas. Como bebidas, destacam-se o tarubá, a caissuma ou cauim, cachiri paia e a tiquira, sendo esta última fermentada e destilada²¹.

No Estado do Maranhão, dentre os derivados da mandioca, destaca-se a tiquira, destilado com alto teor alcoólico (36 a 54%) produzido de forma artesanal, e bastante apreciado regionalmente^7,23.

A presença de íons cianeto em tiquira representa dupla desvantagem, sendo a primeira sua natural toxicidade. O CN^–, complexado com metais (cobre e ferro, por exemplo), ainda que possa ter a sua toxicidade diminuída, nas condições de tampão fisiológico, quando ingerido, pode sofrer labilização e se coordenar ao ferro da hemoglobina, bloqueando assim o transporte de oxigênio no sangue. É o mesmo caso do nitroprussiato de sódio Na₂[Fe(CN)₅NO], droga amplamente usada por hipertensos e que apesar da sua reconhecida estabilidade devido à alta afinidade que os íons Fe(II,III) têm por este ligante (» b₆ = 10³⁵ e 10⁴³, respectivamente), em condições fisiológicas pode ocorrer a labilização de íons CN^–, portanto, como prevenção, íons tiossulfato devem ser conjuntamente ministrados ao paciente para converterem CN^– em SCN^–4,12.

O segundo aspecto, é que o íon CN^– tem sido apontado como o mais importante precursor do carbamato de etila ou uretana (EtOCONH₂)^2,6,18, composto que apresenta também elevada toxicidade, é cancerígeno e, recentemente, passou a ser controlado por legislação, com teor máximo permitido de 0,150 mg.L^–1. O carbamato de etila é atualmente o principal responsável pela dificuldade de exportação de aguardentes brasileiros. A literatura² registra um alto número de aguardentes com teores de carbamato de etila superior ao limite proposto. De 126 amostras de cachaças nacionais analisadas, por exemplo, apenas 21% atenderam a exigência para exportação com limite inferior a 0,150 mg.L^–1. Não sem motivos, das 37 amostras de tiquiras analisadas, todas apresentaram teores de carbamato de etila muito superiores (de até setenta vezes) ao valor limite estabelecido. Estes fatos alertam para a necessidade urgente de se elucidar melhor a composição da tiquira e de se desenvolver metodologias analíticas para a identificação de espécies de interesse.

Devido à alta toxicidade do cianeto, os limites de concentração permitidos em ambientes de trabalho e em águas potáveis devem ser muito baixos¹⁴. Em bebidas alcoólicas não existe ainda um limite de referência permitido, mas para águas potáveis o limite de tolerância para cianeto é de 0,1 mg.L^–1 no Brasil⁸. Os baixos limites de cianeto exigidos demandam métodos de detecção e determinação cada vez mais sensíveis¹⁹. Por muitos anos tem havido um aumento na sensibilidade e variedades de métodos disponíveis para o monitoramento de cianeto, que pode aparecer não somente na forma de cianeto livre (HCN, NaCN, KCN) e de complexos instáveis como [Zn(CN)₄]^–2, mas também como parte de complexos relativamente estáveis como os ferrocianetos e cobaltocianetos, os quais mesmo não apresentando as propriedades típicas do cianeto livre, são ainda tóxicos e classificados pela maioria das autoridades de saúde na mesma categoria deste¹⁹. É, portanto, reconhecida a necessidade de monitorar os teores de cianeto em alimentos e, certamente, na tiquira.

Desde a metade do século passado³, têm sido propostos e testados centenas de métodos analíticos para a determinação qualitativa e quantitativa de cianeto. Esses métodos envolvem, quase sempre, a destruição de complexos metálicos estáveis com liberação de cianeto de hidrogênio (HCN). -KRUSE e MELLON¹⁶ propuseram a decomposição de complexos metálicos de cianeto por aquecimento com ácido fosfórico concentrado, sendo o cianeto de hidrogênio recuperado por destilação¹⁰.

O primeiro e principal problema na monitoração de cianetos é a escolha da metodologia analítica adequada^3,20. Para esta finalidade, os métodos analíticos podem ser divididos em duas categorias principais: os métodos colorimétricos e os não colorimétricos³. Dentre os métodos não colorimétricos, podem ser citados os métodos voltamétricos e os polarográficos. Os métodos voltamétricos permitem a determinação de componentes presentes em uma solução, que podem ser oxidados ou reduzidos eletroquimicamente. Para isto, aplica-se um potencial à amostra, por meio de um eletrodo condutor, e o potencial elétrico que atua como força eletromotriz é varrido na região de interesse, permitindo obter assim um gráfico corrente versus potencial. Se em um determinado valor de potencial um componente da solução for oxidado ou reduzido, uma corrente será detectada no eletrodo de trabalho. O potencial onde isto acontece identifica o componente, e a quantidade de corrente produzida será proporcional à sua concentração na solução. No caso do cianeto, a base da sua determinação por voltametria é a oxidação do composto formado por reação com o mercúrio do eletrodo de trabalho, de acordo com a seguinte reação¹³:

A técnica polarográfica é outro método clássico largamente empregado devido à facilidade de sua aplicação. Porém, a exemplo do que ocorre em outras determinações, a análise polarográfica de cianeto é sujeita a efeitos de matriz, principalmente quando aplicada ao controle de efluentes industriais ou análises clínicas¹⁵.

No presente trabalho, foi utilizado um procedimento voltamétrico para a determinação de cianeto em tiquira. Os resultados foram comparados pelo método espectrofotométrico (método da piridina/ácido barbitúrico) que é considerado um método padrão para a determinação de cianeto.

Os demais métodos disponíveis, como por exemplo, o titulométrico e o enzimático, quando aplicados a uma mesma matriz, apresentam resultados discordantes, e até o momento não foi desenvolvida uma metodologia que seja rápida, simples, de baixo custo e acurada, que se aplique a diversas matrizes².

2 Material e métodos

2.1 Material

Amostras de tiquiras foram coletadas diretamente dos produtores, no município de Santa Quitéria - MA.

Para as coletas foram usados frascos de polietileno, previamente lavados durante vários dias com solução de ácido nítrico (HNO₃) 1:1 e extran neutro, sendo ainda ambientados na hora da coleta com a própria tiquira. As amostras foram estocadas sem nenhum pré-tratamento, à temperatura ambiente e observando as recomendações da literatura^14,15.

2.2 Métodos

As medidas voltamétricas foram realizadas em um sistema analisador voltamétrico BAS, modelo CV-50W, composto dos seguintes acessórios: uma célula de vidro pirex, com capacidade de 10 mL, contendo um eletrodo de gota pendente de mercúrio (eletrodo de trabalho), um fio de platina (eletrodo auxiliar) e um eletrodo de Ag/AgCl imerso em solução saturada de KCl (eletrodo de referência).

As medidas espectrofotométricas foram realizadas em um espectrofotômetro modelo 8452-A Hewlett Packard. As medidas de pH foram realizadas em um peagômetro digital DIGIMED modelo BMPH-PV. Todos os reagentes empregados foram de pureza analítica e de procedência MERCK: ácido barbitúrico (C₄H₄N₂O₃ .3H₂O), ácido nítrico suprapur (HNO₃), ácido clorídrico (HCl), ácido sulfâmico (NH₃SO₃), piridina (C₅H₅N) cloramina – T (C₇H₇ClNNaO₂S.3H₂O), cianeto de sódio (NaCN), hidróxido de sódio (NaOH), solução tampão borato (pH = 10). A solução estoque de cianeto foi preparada com concentração de 100 ppm (2,0 x 10^–3 mol.L^–1).

A água usada durante as análises foi ultrapurificada pelo sistema NANOPURE, modelo 04741 (BRANSTEAD).

Tratamento da amostra para análise

O íon cianeto foi determinado por voltametria após um procedimento de destilação, efetuado no destilador de -Kjeldahl. Este destilador geralmente é usado para a destilação de amônia ou determinação de ácidos voláteis (acidez volátil) em amostras de alimentos. Para a destilação do cianeto, o destilador sofreu algumas adaptações para a remoção do cianeto da tiquira através da sua conversão em ácido cianídrico (HCN) o qual foi recolhido em uma solução de hidróxido de sódio (NaOH) 0,1 mol.L^–1. Como esta destilação se dá por arraste de vapor, a solução absorvedora com volume inicial de 15 mL teve seu volume aumentado à medida que a destilação ia se processando, sofrendo assim, uma diluição cujos volumes finais avaliados foram de 50 a 250 mL. A solução absorvedora foi então analisada por VPD. O procedimento mais adequado está descrito a seguir: 250 mL de água destilada foram adicionados em um balão gerador de vapor. Em seguida, 5 mL da amostra de tiquira foram transferidos para o tubo borbulhador e acidificados com 1 mL de ácido nítrico (HNO₃) e 1,000 g de ácido sulfâmico (NH₃SO₃). O sistema foi levado à ebulição. Por arraste de vapor, o ácido cianídrico que foi produzido após a acidificação da amostra foi recolhido em 15 mL de solução de hidróxido de sódio (NaOH) 0,1 mol.L^–1. Esta solução é chamada de solução absorvedora, uma vez que absorve o gás cianídrico, neutralizando-o. Como esta destilação se dá por arraste de vapor, o volume final da solução absorvedora aumenta, atingindo no final da destilação 100 mL, volume no qual a destilação é interrompida por ser suficiente para destilar todo o cianeto presente na amostra (como mostrou o teste com o padrão). A solução absorvedora foi então analisada por voltametria no modo pulso diferencial (VDP) para a determinação do teor de cianeto na tiquira.

Determinação voltamétrica do cianeto

Em uma célula eletroquímica foram adicionados 5,0 mL da amostra recém-destilada e 200 µL de solução tampão borato e pH = 10. A amostra foi deaerada por 2 minutos com nitrogênio super seco para a remoção de oxigênio e, em seguida, em repouso por alguns segundos antes da etapa de varredura no sentido anódico.

A curva analítica foi construída por adição de padrões nas seguintes quantidades de cianeto: 10; 20 e 30 µL de solução estoque de cianeto (2,0 x 10^–3 mol.L^–1). As concentrações finais, portanto, foram de 4,0 x 10^–6; 8,0 x 10^–6 e 1,2 x 10^–5 mol.L^–1, respectivamente.

A Tabela 1 apresenta os parâmetros operacionais otimizados do equipamento para a determinação de cianeto na amostra de tiquira submetida a uma destilação.

Ensaios de recuperação

Estudos de recuperação foram realizados visando à confirmação da eficiência da metodologia proposta (destilação e análise voltamétrica). Tanto foram empregadas soluções padrão, quanto amostra real. Aquelas foram utilizadas com o objetivo de verificar se todo o cianeto presente no padrão era convenientemente destilado. As concentrações de CN^– empregadas foram: 10^–3; 10^–4; 10^–5; 10^–6 e 10^–7 mol.L^–1. Para verificar a influência da matriz no processo, os ensaios de recuperação foram realizados com a amostra real (tiquira). A metodologia empregada foi a seguinte: a 15 mL de tiquira foram adicionados 15 µL de uma solução padrão de cianeto de concentração igual a 1 x 10^–2 mol.L^–1. Esta amostra foi destilada e analisada por voltametria de acordo com o procedimento proposto. Este procedimento foi repetido por cinco vezes.

Determinação espectrofotométrica do cianeto

Com o objetivo de validar os resultados das determinações do íon CN^– por voltametria no modo PD, a espectrofotometria eletrônica na região do UV-VIS foi empregada. O método consiste em converter o CN^– em CNCl pela reação com cloramina-T. Após a completa reação de formação do CNCl, observa-se uma coloração vermelha-azulada mediante a adição do reagente piridina/ácido barbitúrico, cuja absorbância é determinada no comprimento de onda de 578 nm¹¹.

3 Resultados e discussão

3.1 Determinação de cianeto por voltametria no modo PD e ensaios de recuperação

A determinação do cianeto em tiquira foi realizada após a destilação da amostra para liberação do ácido cianídrico, já que além de outras interações, o cianeto pode estar complexado com metais.

Primeiramente, foi realizado um estudo do volume final de solução absorvedora, a partir do qual a concentração de cianeto se manteria constante (Figura 2). O estudo voltamétrico foi realizado para os volumes finais de 50, 100, 150, 200 e 250 mL, a partir do qual se obteve a Figura 2, que mostra os resultados correspondentes ao volume final de solução absorvedora versus concentração de cianeto.

Conforme pode ser observado na Figura 2, o volume final de solução absorvedora considerado ideal foi de 100 mL, já que este valor corresponde ao início do patamar observado, o qual indica estabilidade da corrente. Os estudos de recuperação realizados em diferentes concentrações (10^–3; 10^–4; 10^–5; 10^–6 e 10^–7 mol.L^–1) mostraram valores de concentração muito próximos aos valores originais dos padrões antes da destilação, indicando assim a eficiência da destilação. Os resultados estão apresentados na Tabela 2.

É importante ressaltar que em cada experimento de recuperação, para todas as concentrações padrão adicionadas de cianeto, foram avaliados os volumes finais de solução absorvedora (50, 100, 150, 200 e 250 mL) os quais mostraram comportamentos idênticos ao observado na Figura 2. Por este motivo, o volume final de solução absorvedora escolhido foi 100 mL, o que indica que todo o conteúdo de cianeto presente na amostra de tiquira tenha sido destilado no tempo correspondente a este volume.

Após a otimização do volume ideal de destilação (volume de solução absorvedora), foi realizado um estudo das condições de trabalho como o pH e o potencial inicial mais adequados, antes da determinação do cianeto por VPD. Para tanto foi avaliado um parâmetro de cada vez, visando obter as melhores resoluções de pico, bem como as maiores correntes como mostra a Figura 3.

No estudo do pH (Figura 3a) pode-se observar que a corrente de pico aumenta com o aumento do pH até o limite de pH 10, decrescendo em seguida para maiores valores de pH. Segundo a literatura^13,17-19, na determinação de cianeto por voltametria, o valor de pH mais adequado está compreendido na faixa de 9 a 10, em concordância portanto com os resultados aqui obtidos. Assim, para a determinação de cianeto em tiquira, o valor de pH = 10 foi escolhido por fornecer voltamogramas bem definidos e as maiores correntes de pico. A fixação deste valor de pH foi realizada com o emprego de tampão borato (pH = 10).

Após a otimização do pH, foi avaliado o potencial inicial (de –0,8 a –0,5 V), deixando-se o potencial final fixo em –0,1 V. Os resultados estão apresentados na Figura 3b e indicam uma dependência da corrente de pico para o lado anódico, dentro do intervalo de potencial considerado. O valor definido foi –0,5 V, por garantir a maior corrente de pico.

Após a otimização das melhores condições de trabalho, procedeu-se a determinação do cianeto por VPD usando-se o eletrodo de gota pendente de mercúrio. As Figuras 4a e 4b mostram os voltamogramas e suas respectivas curvas de adição padrão, onde se observa boa resolução dos voltamogramas e uma excelente linearidade da curva de adição padrão 0,999.

A aplicação do procedimento otimizado em amostras de tiquira apresentou um valor médio de cianeto de 2,8 x 10^–5 mol.L^–1 ± 2,4 x 10^–6 mol.L^–1, para n = 5, um nível de confiança de 95% e um DPR (desvio padrão relativo) de 6,8%.

Ensaios de recuperação envolvendo adição de padrão à amostra real confirmam também a eficiência do método. A concentração final de cianeto em uma amostra de tiquira igual a 3,8 x 10^–5 mol.L^–1 (1 x 10^–5 mol.L^–1 + 2,8 x 10^–5 mol.L^–1), após destilada e analisada segundo a metodologia proposta, apresentou um teor de 3,5 x 10^–5 mol.L^–1, correspondendo a uma recuperação de 92%.

Após uma avaliação preliminar, verificou-se que a amostra "in natura" ao ser acidificada com HNO₃ pode levar este ácido à solução absorvedora de NaOH. Neste caso, o HCN formado será somado ao excesso de HNO₃, além dos demais ácidos voláteis (formados no processo fermentativo da tiquira), mesmo que em pequenas quantidades. Neste caso, haverá um maior consumo de NaOH para a neutralização de todos estes ácidos, tornando impossível serem distinguidos, através de uma titulação direta ou por retorno. Portanto, a escolha do método voltamétrico para determinação de cianeto foi considerada adequada porque somente ela pôde distinguir entre os dois ácidos diretamente envolvidos neste processo: HNO₃ (adicionado) e HCN (formado).

3.2 Determinação de cianeto por espectrofotometria UV-VIS

A concentração de cianeto encontrada por este método apresentou um valor médio de 2,9 x 10^–5 mol.L^–1 ± 4,9 x 10^–6 mol.L^–1 , para n = 5, um nível de confiança de 95% e um DPR de 13,8%. A Tabela 3 mostra a comparação entre os resultados obtidos pelos dois métodos (voltamétrico e espectrofotométrico) na determinação de cianeto em tiquira.

Como a concentração de cianeto em bebidas alcoólicas brasileiras ainda não está regulamentada, o único parâmetro de comparação disponível é o limite máximo permitido de cianeto para águas doces – classe 1, cujo valor é 1,9 x 10^–7 mol.L^–1 (0,005 mg CN^– L^–1)⁸, sendo portanto o teor encontrado neste destilado 150 vezes superior ao permitido para água potável, porém, mesmo assim uma comparação entre esses valores fica prejudicada considerando-se que uma pessoa ingere comparativamente pequenas quantidades de tiquira por dia.

3.3 Avaliação estatística dos resultados

A precisão dos resultados foi também avaliada através da reprodutibilidade das medidas voltamétricas. Nesse sentido, cinco alíquotas diferentes de tiquira foram analisadas quanto ao teor de cianeto pela técnica VPD. As medidas foram realizadas em cinco dias consecutivos. O valor do desvio padrão relativo (DPR) encontrado foi de 6,8%, resultado considerado bastante satisfatório do ponto de vista analítico¹⁹. Os resultados estão apresentados na Tabela 3.

A exatidão foi avaliada comparando-se os resultados obtidos pelas duas metodologias empregadas (voltametria e espectrofotometria eletrônica), através da aplicação do -teste T de student. Para cinco determinações e para um nível de confiança de 95% (p = 0,05), o valor crítico de |t| é 2,78¹⁹. A média das diferenças para os pares de valores apresentados na Tabela 3 foi de 8,0 x 10^–7, e o desvio padrão das diferenças 1,6 x 10^–6. Estes números determinam um valor de 1,12 para t, com 4 graus de liberdade (n = 5). Como o valor calculado para t foi menor que o valor tabelado, isto significa, portanto, que não há diferença significativa entre as duas médias avaliadas, e que conseqüentemente os dois métodos são equivalentes do ponto de vista estatístico.

4 Conclusões

O cianeto não pôde ser determinado, diretamente, através da titulação da amostra de tiquira porque os ácidos presentes (nítrico adicionado, cianídrico produzido e os ácidos voláteis naturalmente presentes em aguardentes) não podem ser distinguidos por uma simples titulação. Portanto, a determinação voltamétrica foi considerada indispensável, sendo o método eletroquímico considerado uma ferramenta bastante viável. O procedimento otimizado proposto para a determinação de cianeto demonstrou ser vantajoso em relação ao procedimento de Kjeldahl, principalmente quanto à simplificação e à redução do tempo de destilação (apenas 20 minutos, contra 60 a 120 minutos exigidos pelo método tradicional). A avaliação estatística da precisão (reprodutibilidade) apresentou um valor de 6,8% de DPR, considerado satisfatório para o nível de concentração encontrado. A análise estatística da exatidão (comparação com a técnica UV-VIS segundo o teste t de -student) mostrou resultados satisfatórios, indicando não haver diferença significativa entre os resultados obtidos pelas duas técnicas. Pode-se concluir, com base nestes resultados, que os procedimentos voltamétricos aplicados no presente trabalho oferecem uma opção confiável para o controle de qualidade da tiquira e de outras matrizes semelhantes.

Agradecimentos

Os autores agradecem à CAPES pela bolsa de mestrado concedida.

Recebido para publicação em 1/9/2006

Aceito para publicação em 5/9/2007 (001844)

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Datas de Publicação

• Publicação nesta coleção
  12 Fev 2008
• Data do Fascículo
  Dez 2007

Histórico

• Recebido
  01 Set 2006
• Aceito
  05 Set 2007