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Polímeros

Print version ISSN 0104-1428On-line version ISSN 1678-5169

Polímeros vol.15 no.1 São Carlos Jan./Mar. 2005

http://dx.doi.org/10.1590/S0104-14282005000100013 

ARTIGO TÉCNICO CIENTÍFICO

 

Acetilação da fibra de bucha (Luffa cylindrica)

 

Acetylation of loofah fiber (Luffa cylindrica)

 

 

Ana L. F. S. d'AlmeidaI; Verônica CaladoI; Daniel W. BarretoI; José R. M. d'AlmeidaII

IEscola de Química, UFRJ
IIDCMM, PUC-Rio

Endereço para correspondência

 

 


RESUMO

Neste trabalho, foi analisado o efeito de um tratamento químico, ou seja, de acetilação de grupos, sobre a estrutura e a morfologia superficial de fibras de bucha (Luffa cylindrica) por meio de FTIR e microscopia eletrônica de varredura. Esse tratamento foi realizado tendo por objetivo aumentar a compatibilidade da bucha com as matrizes poliméricas usualmente empregadas em compósitos. Mostrou-se que o tratamento reduziu a polaridade das moléculas de celulose e removeu a camada superficial das fibras de bucha, expondo a sua estrutura fibrilar interna, com conseqüente aumento da área disponível para a adesão.

Palavras-chave: Luffa cylíndrica, tratamento superficial, compósitos.


ABSTRACT

In this work the effect of a new chemical surface treatment on the structure and surface morphology of loofah fibers (Luffa cylindrica) was analyzed, using infrared spectroscopy and scanning electron microscopy. The chemical treatment is aimed at increasing loofah compatibility with the polymeric matrices commonly used in composites. It was shown that the treatment used caused a reduction on the polarity of cellulose molecules, and removed the outer surface layer of loofah fibers, exposing their internal fibrillar structure. As a consequence the treatment promoted an increase on the surface area available to adhesion.

Keywords: Luffa cylindrica, surface treatment, composites.


 

 

Introdução

O emprego de compósitos de matriz polimérica reforçados por fibras naturais lignocelulósicas vem tendo um crescente desenvolvimento nos últimos anos[1-3]. Os grandes atrativos desses materiais incluem o fato das fibras serem biodegradáveis, serem um recurso natural renovável, terem geralmente baixo custo e produzirem menor desgaste nos equipamentos de fabricação quando comparadas com as fibras sintéticas. Dentre as principais fibras vegetais mais estudadas e empregadas em nível mundial como reforço em compósitos de matriz polimérica, destacam-se o sisal e a juta[4,5]. Na Europa, estão sendo aplicados pesados investimentos para o emprego de fibras nativas como o linho e o cânhamo[3]. Entretanto, inúmeras outras fibras vegetais mostram potencialidade de aplicação como reforço em compósitos de matriz polimérica. As fibras de bananeira, por exemplo, são abundantes, tendo uma produção mundial estimada superior a 300.000 toneladas/ano, além de serem baratas e terem boas propriedades mecânicas[6,7]. Outras fibras que podem ser destacadas são as de coco, rami, piaçava e bucha[7-12].

A Luffa cylindrica, vulgarmente conhecida como bucha, é uma planta subtropical, abundante na China, Japão e em outros países da Ásia, bem como em países da América Central e do Sul. Sua fruta tem uma sistema vascular que, quando seca, forma uma manta tridimensional natural[11,13]. A Figura 1 mostra o aspecto geral da bucha seca.

 

 

O uso de bucha como reforço em compósitos de matriz polimérica apresenta como grande vantagem a característica de manta natural contínua dessa fibra[11]. Esse aspecto estrutural confere aos compósitos de bucha uma maior tenacidade, pois as trincas são defletidas nas interfaces fibra-matriz. Entretanto, mesmo com essa vantagem, os níveis de tensão obtidos para esses compósitos são baixos, devido à ruptura prematura das interfaces[11].

A falta de boa adesão entre as fibras e as matrizes poliméricas é, na verdade, a principal desvantagem do emprego de fibras lignocelulósicas. Fibras lignocelulósicas são hidrofílicas, enquanto os polímeros usualmente utilizados como matrizes são hidrofóbicos. Desse modo, normalmente as interfaces fibra – matriz desenvolvidas são fracas, resultando em uma transferência de tensões não efetiva para as fibras. Inúmeros tratamentos físicos e químicos têm sido desenvolvidos para melhorar essa característica e, portanto, aumentar o desempenho dos compósitos fabricados com fibras naturais[14-18]. No caso da bucha, tratamentos alcalinos mostraram a possibilidade de melhorar a interface fibra-matriz, embora a melhora obtida não tenha sido significativa[12].

Os tratamentos químicos são normalmente classificados em função do tipo da ligação carbono - oxigênio – carbono formada, destacando-se as ligações éter, éster e acetal[19]. Entre as diferentes possibilidades existentes para as reações de esterificação, as de acetilação apresentam grandes vantagens em termos de custo e eficiência e têm sido extensivamente usadas no tratamento de madeiras[19].

Neste trabalho, é apresentado o desenvolvimento de um tratamento superficial ainda não aplicado em fibras de bucha, envolvendo uma reação de acetilação, que foi feita seguindo a metodologia normalmente empregada para se acetilar, usando uma solução de ácido sulfúrico, anidrido acético e ácido acético. Os mecanismos envolvidos na reação destes compostos com as fibras lignocelulósicas são apresentados e o efeito do tratamento é analisado por espectroscopia na região do infravermelho (FTIR) e por microscopia eletrônica de varredura (MEV).

 

Experimental

O tratamento realizado neste trabalho foi feito na bucha como recebida. As buchas usadas foram provenientes da região de São Lourenço, no sul do Estado de Minas Gerais. Antes do tratamento, as buchas foram cortadas em comprimentos de aproximadamente 14 cm sendo, em seguida, cortadas longitudinalmente em duas metades. O tratamento de acetilação teve o intuito de substituir grupos hidroxila presentes nas fibras naturais. Esse tratamento visa, assim, reduzir a polaridade da bucha, pois os grupos hidroxila presentes na celulose e, também, na hemicelulose e a na lignina são os responsáveis pelo caráter polar das fibras lignocelulósicas. De fato, os principais grupos funcionais susceptíveis à acetilação são as hidroxilas presentes na celulose, na hemicelulose e até na lignina – nesse caso a acetilação das hidroxilas fenólicas é um pouco mais difícil, mas pode ocorrer. Como a acetilação nas condições em que é realizada neste trabalho não é uma reação quimio, nem régioespecífica, acreditamos que, a princípio, todas as hidroxilas presentes podem ser atacadas. Outros grupos funcionais porventura presentes e passíveis de acetilação não são significativos em fibras lignocelulósicas.

Na Figura 2 está mostrado o esquema da acetilação parcial da celulose. Deve-se destacar que os outros principais componentes presentes nas fibras lignocelulósicas - a hemicelulose e a lignina - podem também ser acetilados.

 

 

As fibras cortadas, conforme descrito acima, foram imersas em uma solução de anidrido acético e ácido acético (1,5:1,0 em massa). Nessa mistura, foram adicionadas como catalisador 20 gotas de ácido sulfúrico para cada 500 ml de solução. As fibras suspensas na solução reagente foram submetidas por 3 h a banho em ultrasom, permanecendo posteriormente por mais 24 h em repouso na solução. Foram então removidas, lavadas em água corrente e colocadas por mais 24 h em água. Essa última etapa de lavagem e repouso foi repetida por três vezes, até que o pH da solução estivesse em torno de 5. As fibras foram então removidas da água e secas em estufa, a 60 ºC, até peso constante.

A análise por espectroscopia na região do infravermelho foi realizada na região entre 400 e 4000 cm-1 em um equipamento Perkin-Elmer, modelo 1720. As fibras foram picadas em um moinho de facas, secas em estufa e prensadas em pastilhas de KBr. Na faixa do espectro analisada, encontra-se a banda característica de grupamentos carbonila, relacionada aos hemiacetais dos carbonos anoméricos C1 (1636-1750 cm-1) e a banda de vibração axial da hidroxila (3300-3500 cm-1). Alterações observadas na grandeza nesses sinais permitem verificar a eficiência do tratamento de acetilação[16].

A análise por microscopia eletrônica de varredura foi feita em um equipamento Zeiss DSM 960, usando-se elétrons secundários e voltagem de aceleração do feixe de elétrons entre 15-20 kV, em amostras recobertas com um liga condutora de Au-Pd.

 

Resultados e Discussão

A Figura 3 mostra imagens obtidas por MEV que evidenciam o aspecto superficial da bucha sem tratamento. Pode-se observar o entrelaçamento tridimensional das fibras, Fig.3a, e que, semelhantemente a outras fibras lignocelulósicas, a superfície das fibras de bucha é formada por uma arranjo regular de células parenquimáticas, Fig.3b[11,20]. Na Figura 4, está mostrado o aspecto da superfície após o tratamento de acetilação. Pode-se observar que a camada mais externa das fibras foi eliminada, revelando a estrutura fibrilar interna. Esse aspecto por si só mostra que o tratamento foi efetivo, pois, conforme observado ao se comparar as Figuras 3 e 4, parece que a área superficial da fibra aumentou, o que pode contribuir para aumentar a resistência da interface por acoplamento mecânico[21].

 

 

 

 

A comprovação de que a reação de acetilação foi efetiva pode ser verificada comparando-se as Figuras 5 e 6, onde estão mostrados os espectros de infravermelho para a fibra natural (não acetilada), Fig.5, e acetilada, Fig.6. Pode-se observar no espectro da fibra não acetilada a presença de sinal em 3437 cm-1, característico da vibração axial das hidroxilas da celulose (hidroxilas dos carbonos 2, 3, e 6 da glucose) e um sinal em 1690 cm-1, atribuído ao grupo acetal, correspondente à carbonila das aldoses.

 

 

 

 

No espectro de infravermelho da fibra acetilada verifica-se uma redução significativa do sinal correspondente à hidroxila. A presença de grupamentos hidroxila na fibra tratada é comprovada pela presença do sinal em 3500 cm-1, referente a vibração axial das hidroxilas, o que indica que a acetilação não foi completa. Por outro lado, o sinal observado em 3640 cm-1 corresponde à grupamento OH de água adsorvida na fibra. O sinal intenso observado em 1722 cm-1 corresponde à carbonila de um éster (acetato), confirmando a ocorrência da reação de acetilação da fibra de Luffa cylíndrica.

Embora a esterificação dos grupo OH não tenha sido total, a reação parcial observada já é potencialmente interessante, pois reduz a higroscopicidade das fibras, visto que os sítios de hidroxila favorecem a absorção de umidade[19]. A verificação de que as fibras acetiladas têm menor higroscopicidade foi verificada pelos resultados da perda de massa abaixo de 100 ºC em análise termogravimétrica[22]. Como conseqüência da redução de umidade, a estabilidade dimensional da fibra é aumentada, bem como sua resistência a ataques de microorganismos[19].

 

Conclusões

Os resultados experimentais mostraram que houve uma reação parcial dos grupos hidroxila presentes na superfície da bucha. Conseqüentemente, a polaridade da fibra foi reduzida o que aumenta a compatibilidade com polímeros apolares. Os resultados obtidos indicam, portanto, a viabilidade do tratamento proposto.

 

Agradecimentos

Os autores agradecem ao CNPq pelo apoio financeiro.

 

Referências Bibliográficas

1. Schuh, T. G. & Gayer, U. - "Automotive Applications of Natural Fiber Composites", in: Lignocellulosic-Plastics Composites, pp.181-195, Leão, A.L.; Carvalho, F.X.; Frollini, E. (eds.), Unesp publisher, Botucatu-São Paulo, Brazil (1997).        [ Links ]

2. Schuh, T. G. - "Renewable Materials for Automotive Applications" in http://www.ienica.net/fibresseminar/schuh.pdf        [ Links ]

3. Pejis, T. - Mat.Tech.& Adv. Perf. Mat., 15, p.269 (2000).        [ Links ]

4. Mohanty, A. K. & Misra, M. - Polym.-Plast.Technol. & Eng., 34, p.729 (1995).        [ Links ]

5. Li, Y.; Mai, Y.-M. & Ye, L. - Comp.Sci.&Technol., 60, p.2037 (2000).        [ Links ]

6. Coutts, R. S. P. - J. Mater. Sci. Letters, 9, p.1235 (1990).        [ Links ]

7. Satyanarayana, K. G.; Sukumaran, K.; Kulkarni, A. G.; Pillai, S. G. K. & Rohatgi, P. K. - Composites, 17, p.329 (1986).        [ Links ]

8. d'Almeida, J. R. M. & Monteiro, S. N. - "Compósitos reforçados por fibras naturais – oportunidades e desafios", in: Anais do 58º Congresso Anual da Associação Brasileira de Metalurgia e Materiais, p.1725, Rio de Janeiro – RJ, julho (2003).        [ Links ]

9. Paiva Júnior, C. Z.; de Carvalho, L. H.; Fonseca, V. M.; Monteiro, S. N. & d'Almeida, J. R. M. - Polym.Testing, 23, p.131 (2004).        [ Links ]

10. Aquino, R. C. M. P.; d'Almeida, J. R. M. & Monteiro, S. N. - J. Mater. Sci. Letters, 20, p.1017 (2001).        [ Links ]

11. Boynard, C. A. & d'Almeida, J. R. M. - Polym.-Plast. Technol. & Eng., 39, p.489 (2000).        [ Links ]

12. Boynard, C. A.; Monteiro, S. N. & d'Almeida, J. R. M. - J. Appl. Polym. Sci., 87, p.1927 (2003).        [ Links ]

13. Naglis, M. M. M. & d'Almeida, J. R. M. - "Aspectos do Emprego de Fibras Naturais Como Reforço em Compósitos: Análise da Morfologia da Luffa Cilíndrica", in: Anais do 4º MICROMAT, p.575, São Carlos – SP, out (1994).        [ Links ]

14. Bledzki, A. K.; Reihmane, S. & Gassan, J. - J. Appl. Polym. Sci., 59, p.1329 (1996).        [ Links ]

15. Prasad, S. V.; Pavithram, C. & Rohatgi, P. K. - J.Mater.Sci., 18, p.1443 (1983).        [ Links ]

16. Calado, V.; Barreto, D. W. & d'Almeida, J. R. M. - J. Mater. Sci.Letters, 19, p.2151 (2000).        [ Links ]

17. Calado, V.; Barreto, D. W. & d'Almeida, J. R. M. - Polym. & Polym. Comp., 11, p.31 (2003).        [ Links ]

18. Varma, I. K.; Krishan, S. R. A. & Krishnamoorthy, S. - Composites, 20, p.383 (1989).        [ Links ]

19. Kumar, S. & Agarwal, S. C. - "Chemical Modification of Wood with Thioacetic Acid", in: Graft Copolymerization of Lignocellulosic Fibers, cap.19, American Chemical Society, New York, (1982).        [ Links ]

20. Mattoso, L. H. C.; Ferreira, F. C. & Curvelo, A. A. S. - "Sisal Fiber: Morphology and Application in Polymer Composites", in: Lignocellulosic - Plastics Composites, pp.241-266, Leão, A.L.; Carvalho, F.X.; Frollini, E. (eds.), Unesp publisher, Botucatu-São Paulo, Brazil (1997).        [ Links ]

21. Allen K. W. - Int. J. Adhesion & Adhesives, 13, p.67 (1993).        [ Links ]

22. d'Almeida, A. L. F. S.; Calado, V.; Barreto, D. W. & d'Almeida, J.R.M. - "Análise termogravimétrica de fibras de Luffa cilindrica brutas e tratadas" in: Anais do XVI CBECIMAT, aceito para publicação, PortoAlegre - RS, dez (2004).        [ Links ]

 

 

Endereço para correspondência
José R. M. d'Almeida
Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia, PUC-Rio
Rua Marquês de São Vicente 225
CEP: 22453-900, Rio de Janeiro, RJ
E-mail: dalmeida@dcmm.puc-rio.br

Enviado: 06/05/04
Reenviado: 30/11/04
Aprovado: 07/12/04

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