Estudos de caracterização dos novos depósitos de argilas esmectíticas do município de Sossego, PB

Characterization studies of new deposits of smectite clays from Sossego district, PB, Brazil

Estudos de caracterização dos novos depósitos de argilas esmectíticas do município de Sossego, PB

Characterization studies of new deposits of smectite clays from Sossego district, PB, Brazil

I. D. S. Pereira; I. A. Silva; J. M. Cartaxo; R. R. Menezes; L. N. L. Santana; G. A. Neves; H. C. Ferreira

UFCG -CCT -UAEMa, R. Aprígio Veloso 882,Campina Grande, PB 58429-900, [e-mail], [e-mail]. [e-mail], [e-mail]

RESUMO

As principais reservas de argilas bentonitas no Brasil encontram-se nos estados de S. Paulo, Bahia, Piauí e Paraíba, sendo este ultimo como maior produtor nacional. Os grandes depósitos dessas argilas provem do município de Boa Vista, PB, que atualmente encontra-se em fase exaustão devido à exploração desordenada. Outros novos depósitos foram descobertos nos municípios de Cubati, PB e Pedra Lavrada, PB, sendo o mais recente o município de Sossego, PB, fato que pode representar uma interessante alternativa tecnológica à futura escassez das argilas bentoníticas na Paraíba, ampliação da produção mineral na região e consolidação do estado como o maior produtor do país. Este trabalho tem por objetivo estudar as argilas esmectíticas do município de Sossego, PB. Inicialmente as amostras foram submetidas a uma caracterização física, química e mineralógica através das seguintes técnicas: análise granulometrica por difração a laser, composição química por fluorescência de raios X, difração de raios X, análise térmica diferencial e termogravimetrica. Após os ensaios de caracterização foram determinadas as propriedades reológicas com base na norma da Petrobrás para fluidos base água. Os resultados evidenciaram que as argilas apresentaram em sua composição mineralógica esmectita, caulinita, feldspato e quartzo. Em relação às propriedades reológicas, os resultados foram promissores para algumas amostras para uso em fluidos de perfuração.

Palavras-chave: bentonitas, reologia, caracterização.

ABSTRACT

The main reserves of bentonite clays in Brazil are located in the states of S. Paulo, Bahia, Piauí and Paraíba, the latter being as a major national producer. Large deposits of these clays are found in Boa Vista, PB, which is currently in depletion phase due to uncontrolled exploitation. Other deposits were discovered in Districts of Cubati, and Pedra Lavrada, PB, and recently in the Sossego district, PB, Brazil, was discovered a new deposit which may represent an interesting alternative technology to future shortages of Paraíba bentonite clays, expansion of mineral production in region and consolidation of the state as the largest producer in the country. This work aims to study the smectite clays from Sossego District, PB. Initially the samples were submitted to characterize physical, chemical and mineralogical through the following techniques: granulometric analysis by laser diffraction, chemical composition by X-ray fluorescence, X-ray diffraction, thermal differential and thermogravimetric analysis. After those tests, were determined the rheological properties, based on standard Petrobras, for drilling water based fluids. The results showed that mineralogical composition clays were smectite, kaolinite, feldspar and quartz. The rheological properties results indicated that some samples were promising for use in drilling fluids.

Keywords: bentonite, rheology, characterization.

INTRODUÇÃO

O estado da Paraíba é o maior fornecedor nacional de esmectítas policatiônicas e sódicas. Os jazimentos situados em Boa Vista, PB, já apresentam sinais de exaustão. Como resultados de pesquisas de novas ocorrências foram descobertos os jazimentos nos munícipios Cubatí e Pedra Lavrada e mais recentemente foi descoberto um depósito no município de Sossego, PB, objetos de diversas pesquisas em andamento. A incessante busca por novos jazimentos decorre da grande importância industrial das esmectítas sendo de domínio publico que essas argilas, isoladamente, apresentam mais usos industriais que todos os tipos de argilas reunidas. Recentemente as argilas esmectitícas assumiram novos destaques pelo desenvolvimento de novos usos industriais visando proteger e remediar problemas ambientais, também merece destaque o desenvolvimento de novos materiais feitos sob medida (taylormade) [1, 2]. A versatilidade dessas argilas deve-se dentre de outros fatores, pela sua fina granulometria com área especifica teórica na ordem 800 m²/g, elevada capacidade de troca de cátions com possibilidade de reagir com os mais diversos compostos químicos condicionando diferentes comportamentos e finalmente seu baixo custo. A definição do termo 'argila esmectítica' é, por vários autores, realizada de forma variada, porém, a essência do termo é aceita por todos. As argilas esmectíticas são geralmente constituídas por partículas cristalinas muito pequenas de um número restrito de minerais conhecidos como argilominerais, podendo ser compostas por partículas de um argilomineral ou por uma mistura de vários argilominerais, esse termo é usado para designar especificamente os filossilicatos que são hidrofílicos e conferem a propriedade de plasticidade às argilas. Os argilominerais são compostos por silicatos lamelares hidratados de alumínio, magnésio e ferro (filossilicatos), contendo ainda, na maioria das vezes, pequenos teores de elementos alcalinos e alcalino terrosos. Além dos argilominerais, as argilas possuem normalmente, outros materiais e minerais tais como "matéria orgânica", sais solúveis e partículas de quartzo, pirita, mica, calcita, dolomita e outros minerais residuais, e podem ter também minerais não cristalinos ou amorfos. O total de componentes que não são argilominerais nas argilas dificilmente é inferior a 10% em massa. Tais componentes apresentam cores variadas, tais como: branco, cinza, amarelo, marrom, verde e azul [3-7]. Tecnologicamente as argilas esmectíticas são geralmente denominadas bentonitas, podendo ser consideradas como qualquer argila constituída por argilominerais do grupo da esmectita. Geologicamente são apresentadas como uma rocha constituída essencialmente por um ou alguns argilominerais esmectíticos, tendo a montmorilonita como argilomineral predominante, formado pela desvitrificação e subsequente alteração química de um material vítreo, de origem ígnea, usualmente um tufo ou cinza vulcânica, de preferência ácida. Tecnologicamente há um consenso que se argilas esmectíticas apresentarem propriedades análogas às das bentonitas tradicionais e/ou se já forem utilizadas comercialmente para essa finalidade, podem ser denominadas bentonitas, independentemente de sua origem geológica [3, 8-10].

Atualmente, o mercado de bentonita está muito concentrado nos EUA, sendo considerado o maior produtor mundial, contando com elevados investimentos aplicados nessa indústria, o que vem proporcionando diversificação no seu uso e aplicação [11].

As reservas brasileiras de bentonita correspondem aproximadamente a 83 milhões de toneladas, onde os principais depósitos ocorrem nos estados da Paraíba, S. Paulo, Bahia e Piauí, podendo ser encontradas em depósitos relativamente pequenos, onde o mais importante está localizado no nordeste do Brasil, estado da Paraíba, na cidade de Boa Vista. O estado da Paraíba (Fig. 1) é um dos maiores produtores, com cerca de nove empresas, que estão concentradas no município de Boa Vista.

O consumo dos minerais industriais na indústria de Petróleo no Brasil tem se mantido praticamente inalterado nos últimos anos. No entanto, com a quebra do monopólio do petróleo no País e a entrada de empresas privadas para o setor, espera-se que nos próximos anos haja um aumento de investimentos na exploração e produção de petróleo, o que certamente aumentará a demanda por esses insumos minerais. No Brasil, a produção dos minerais industriais permanece a cargo de pequenos e médios mineradores que geralmente não dispõem de meios para desenvolver projetos de pesquisa que resultem na melhoria de processos e de produtos introduzindo o controle de qualidade nos seus processos de produção [12-14].

Até a década de 60 o Brasil importava toda a bentonita utilizada em fluidos de perfuração. Hoje, as jazidas de Boa Vista, PB, tornam o país praticamente auto-suficiente em argilas bentoníticas, sendo responsável por 88% de toda a produção de argila bruta, sendo a maior ocorrência conhecida em toda a América do Sul. Atualmente, acumulam aproximadamente 16 milhões de toneladas de bentonita, representando 96,0% da produção brasileira de argila bruta e beneficiada, sendo 74,0% deste total produzida na cidade de Campina Grande, PB. Quarenta anos após a sua descoberta, o processo de exploração das jazidas de argilas de Boa Vista, PB, torna-se cada vez mais intenso, bem como sua industrialização, as variedades de melhor qualidade estão se exaurindo [15, 16].

Recentemente foram descobertos novos depósitos de bentonitas nas regiões de Cubatí e Pedra Lavrada, PB, criando uma grande expectativa de ampliação da produção mineral na região [13]. Estudos para o desenvolvimento de aplicações industriais estão sendo realizados e aprofundados.

Foram estudadas novas ocorrências de argilas esmectíticas do município de Pedra Lavrada, PB, para uso em fluidos de perfuração base água [17]. Os resultados evidenciaram que as amostras estudadas apresentaram na sua composição mineralógica esmectita, caulinita e quartzo. Em relação às propriedades reológicas verificou-se que as amostras estudadas atenderam parcialmente aos requisitos de viscosidade da norma Petrobrás [18].

Sendo assim, esse trabalho tem como objetivo estudar novos depósitos de argilas esmectíticas do município de Sossego, PB, através da caracterização física, química e mineralógica, como também as propriedades reológicos baseado na norma da Petrobrás para uso em fluidos de perfuração base água. Desta forma, espera-se que através dos resultados de caracterização física e mineralógica desses materiais, seja possível beneficiar e comercializar as bentonitas desses novos depósitos.

MATERIAIS E MÉTODOS

Foram estudadas sete amostras de argilas esmectitícas oriundas das novas ocorrências do município de Sossego do estado da Paraíba, fornecida pela empresa DBM Minerais, situada no município de Equador Rio Grande do Norte, RN. As amostras foram denominadas conforme Tabela I.

A caracterização das amostras foi efetuada por meio das seguintes técnicas: difração de raios X (DRX) (XRD6000 Shimadzu), com radiação Cukα (40 kV/30 mA) e velocidade do goniômetro de 2º/min com passo de 0,02º, na faixa de 2º a 60º para as amostras naturais e com faixa de 2º a 30º para as amostras tratadas com etileno glicol; análise termogravimétrica (ATG) e análise térmica diferencial (ATD) (sistema de análise térmica simultânea TA 60H Shimadzu), com taxa de aquecimento 12,5 ºC/min sob atmosfera de ar (a temperatura máxima para ambos os casos foi 1000 ºC e o padrão utilizado na ATD foi óxido de alumínio (Al₂O₃) calcinado); análise granulométrica por espalhamento laser (equipamento Cilas 1064 L/D), e análise química por fluorescência de raios X (EDX 720 Shimadzu).

Após os ensaios de caracterização, as argilas bentoníticas policatiônicas foram transformadas em sódicas, utilizando-se soluções concentradas de carbonato de sódio (Na₂CO₃) nos seguintes teores: 75, 100, 125, 150 e 175 meq/100 g de argila seca para as amostras. As propriedades reológicas determinadas foram: viscosidade aparente (VA) e viscosidade plástica (VP) em viscosímetro Fann 35A. Volume de filtrado foi analisado em filtro prensa Fann. Todos os ensaios foram determinados de acordo com norma da Petrobrás [18].

RESULTADOS E DISCUSSÃO

Nas Figs. 2 e 3 estão as curvas de distribuição de tamanho de partículas das amostras estudadas.

As amostras apresentaram curvas distribuição de partículas monomodais e bimodais, nas quais é possível observar uma concentração de partículas entre 3 e 6 µm. Em relação ao volume acumulado, observou-se em D50 5,28 µm para amostra AM1, 3,83 µm para amostra AM2, 3,75 µm para amostra AM3, 4,95 µm para amostra AM4, 3,06 µm para amostra AM5, 3,04 µm para amostra AM6 e 4,20 µm para amostra AM7.

Na Tabela II estão apresentados os valores da composição granulométrica das amostras estudadas.

As amostras que apresentaram maiores percentuais de volume acumulado da fração argila (D< 2 µm) foram AM6 (35,95%) e AM5 (31,83%), correspondendo ao menor diâmetro médio de partícula de 3,74 µm e 5,02 µm, respectivamente. Em relação aos teores de silte (2 µm < D < 20 µm) foram as amostras AM1 (77,14%) e AM4 (71,94%). Para os teores de areia (D > 20 µm) foram às amostras AM4 (8,72%) e AM1 (5,27%).

Comparando os resultados de distribuição de tamanho de partículas das amostras em estudo com as argilas bentoníticas de Pedra Lavrada, PB [17], verifica-se que os resultados apresentados são similares, evidenciando assim que provavelmente estas amostras possuem características físicas semelhantes às esmectitas de Pedra Lavrada, PB.

Na Tabela III, estão contidos os valores da composição química das amostras estudadas.

Verifica-se que as amostras apresentaram elevados teores de sílica 51,45% (AM3) e alumina 27,13% (AM4); essa presença significativa dos teores nas amostras pode ser oriunda da camada tetraédrica e octaédrica dos argilominerais esmectítas e caulinitas, como também dos minerais acessórios [3]. A presença de Fe, Mg e outros pode ser decorrente de substituições isomórficas da camada octaédrica da esmectita [9]. Para o teor de Fe₂O₃, os valores variaram entre 4 e 7%, que pode ser decorrente da camada octaédrica da esmectita ou de minerais acessórios na forma de hematita [9]. Os teores de ferro em ~7,0% são típicos das argilas do município de Boa Vista, PB [13, 19, 20]. Os teores de óxido magnésio variaram entre 2 e 3%, o que pode ser provavelmente da camada octaédrica da esmectita ou do carbonato de magnésio. As amostras AM1, AM2 e AM7 apresentaram teores de óxido de cálcio variando entre 4 e 6%, provavelmente do mineral acessória calcita. As amostras apresentaram perda ao fogo entre 10 e 16%, o que está relacionado à perda de águas coordenadas e adsorvidas, hidroxilas dos argilominerais, carbonatos, matéria orgânica e outros. Comparando os valores determinados com as argilas do município de Pedra Lavrada, PB e Cubatí, PB [9,17], verifica-se que as amostras em estudo possuem valores similares às argilas bentoníticas desses municípios.

Nas Figs. 4a e 4b estão representadas as curvas das análises termodiferencial (DTA) e termogravimétrica (TG) das amostras AM1, AM2, AM3, AM4, AM5, AM6 e AM7.

Na Fig. 4a foram observadas as seguintes transformações térmicas: grande pico endotérmico em ~ 95 ºC, caracterizando a presença de água livre e adsorvida, pico exotérmico entre 95 ºC e 506 ºC, correspondente à combustão de matéria orgânica, pico endotérmico em ~ 506 ºC caracterizando a presença de hidroxilas da folha octaédrica da esmectita e caulinita; para as amostras AM1, AM2, AM3 e AM7 foi observado ainda um pico endotérmico em ~ 701 ºC, possivelmente relacionado a carbonato de magnésio, pico endotérmico com máximo em 900 ºC caracterizando a presença de carbonato de cálcio; estes resultados estão de acordo com a composição química (Tabela III) e pico exotérmico com máximo em 930 ºC característico da nucleação de mulita com liberação de quartzo β a partir da estrutura amorfa criada anteriormente. Em relação às curvas de TG (Fig. 4b), observa-se que a perda total de massa variou entre 18 e 23%, correspondente às perdas de água, de matéria orgânica, hidroxilas e carbonatos.

Comparando os resultados dos termogramas com os valores reportados [17] para as argilas de Pedra Lavrada, PB, bem como para as argilas de Cubatí, PB [9, 19], observa-se que são similares, evidenciando um comportamento típico das argilas bentoníticas.

As Figs. 5, 6, 7 e 8 apresentam os difratogramas de raios X das amostras AM1, AM2, AM3, AM4, AM5, AM6 e AM7 naturais e tratadas com etileno glicol.

Foi comprovada a presença de argilomineral esmectítico para as amostras AM1 e AM2 com adição de etileno glicol, que modificou a distância interplanar basal de 15,6 Å para 17 Å. Também foram observados argilominerais caulinita caracterizado pela distancia interplanar de 7 Å e 3,56 Å, feldspato caracterizado pela distância interplanar de 3,77 Å e 3,02 Å e quartzo caracterizado pelas distâncias interplanares de 4,22 Å e 3,33 Å.

Verifica-se a presença do argilomineral esmectítico com a adição de etileno glicol, que modificou a distância interplanar basal de 15 Å para 16,3 Å para AM3 e de 4,9 Å para 16,3 Å para AM4. Também foram observados argilominerais caulinita caracterizado pelas distâncias interplanares de 7,11 Å e 3,57 Å, feldspato de 3,22 Å e 3,01 Å e quartzo de 4,16 Å e 3,33 Å.

Os difratogramas de raios X das Figs. 7a e 7b mostram o argilomineral esmectítico, comprovado com a adição de etileno glicol, que modificou a distância interplanar basal de 15,88 Å para 17Å para amostra AM5, e de 15,6 Å para 17,4 Å para amostra AM6. Também foram observados argilominerais caulinita caracterizado pelas distâncias interplanares de 7,11 Å e 3,56 Å, feldspato caracterizado pela distância interplanar de 3,22 Å e quartzo caracterizado pela distância interplanar de 4,21 Å e 3,33 Å.

Os difratogramas de raios X mostram a presença do argilomineral esmectítico, comprovada com a adição de etileno glicol, que modificou a distância interplanar basal de 15 Å para 16,3 Å para a amostra AM7. Também foram observados argilominerais caulinita caracterizado pela distância interplanar basal de 7,15 Å e 3,56 Å, feldspato caracterizado pela distância de interplanar basal de 3,02 Å e quartzo caracterizado pelas distâncias interplanares de 4,21 Å e 3,33 Å. As argilas bentoníticas do município de Pedra Lavrada, PB, apresentaram as fases mineralógicas esmectita, caulinita e quartzo, sendo esses resultados similares aos das argilas do município de Sossego, PB [17].

Nas Figs. 9 e 10 estão apresentados os resultados de viscosidade aparente, plástica e volume de filtrado das amostras estudadas.

Verifica-se que as amostras AM3 e AM7 para 75 meq/100g de argila, AM3 e AM4 para 125 meq/100 g, e amostra AM3 para todas aditivações de carbonato de sódio, atingiram valores de viscosidade aparente superior ao máximo especificado pela norma da Petrobrás [18]. Para viscosidade plástica Fig. 9b as amostras AM4 para 100 meq/100 g de argila e AM3 para 100, 125 e 150 meq/100 g de argila atingiram valores máximo especificados pela norma da Petrobrás [18]. Com relação ao volume de filtrado (Fig. 10), todas as amostras apresentaram valores superiores ao máximo especificado pela Petrobrás que é de 18 mL, com exceção da amostra AM3 com ativação de 125 meq/100 g de argila.

Em uma análise conjunta dos resultados das propriedades reológica apresentadas, verifica-se que as argilas em estudo apresentaram resultados similares e promissores para aplicação tecnológica, principalmente em fluidos de perfuração de poços, entretanto, deve salientar que estudos mais detalhados são necessários para viabilizar seu uso tecnológico. Segundo estudo [16], resultados animadores comprovaram que, com a adição de aditivos industriais existem prováveis respostas sobre o estado floculado-gel das dispersões de argilas, como: elevação da viscosidade aparente, plástica, redução do volume do filtrado, estabilização do pH e umidade podem ser conseguidas a modo de se alcançar os requisitos estabelecidos pela norma.

No estudo de argilas provenientes da região da Paraíba, principalmente do município de Pedra Lavrada, foram alcançados resultados semelhantes, sendo afirmado que esse fato pode ser atribuído à presença de quartzo nas argilas, porém a elevada quantidade de caulinita nas argilas também é um fator que influencia nas propriedades reológicas dos fluidos base água [7,17]; segundo esses autores os resultados obtidos nesse estudo não podem ser generalizados para todo o depósito em estudo, para isso seria necessário um mapeamento geológico da região para que pudesse analisar as variações que ocorrem nas camadas ao longo do perfil geológico, fator observado também por outros autores [1], onde se afirma que em um depósito de argila a natureza da mistura de minerais e a composição dos minerais argilosos individuais podem variar radicalmente em uma extensão de poucos centímetros; conseqüentemente, qualquer depósito pode conter muitos tipos de argila sutil­mente diferentes.

CONCLUSÕES

A partir dos estudos de novas ocorrências de argilas esmectíticas do município de Sossego, PB, pode-se concluir que as amostras apresentaram na sua composição mineralógica esmectita, caulinita e quartzo. Em relação às propriedades reológicas, verificou-se que as amostras atendem parcialmente as especificações das normas da Petrobrás para uso em fluidos de perfuração base água, e que a amostra AM3 (Clara ERIVS) é a mais promissora.

Rec. 18/12/2012

Rev. 26/12/2012

Ac. 02/01/2014

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Datas de Publicação

• Publicação nesta coleção
  21 Jul 2014
• Data do Fascículo
  Jun 2014

Histórico

• Recebido
  18 Dez 2012
• Aceito
  02 Jan 2014
• Revisado
  26 Dez 2012