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Membranas cerâmicas assimétricas tubulares: influência do tempo de deposição da camada filtrante na morfologia das membranas

Asymmetric tubular ceramic membrane: influence of the filter layer deposition time on the membrane morphology

Resumos

Esse trabalho tem como objetivo obter membranas cerâmicas assimétricas para aplicação em processos de microfiltração e avaliar a influência do tempo de deposição (5 e 10 s) de uma dispersão de argila sobre um suporte tubular de alumina comercial e bentonita. O suporte tubular foi caracterizado por microscopia ótica e eletrônica de varredura e por porosimetria. A membrana assimétrica foi caracterizada por microscopia eletrônica de varredura e por porosimetria. Os resultados mostraram suportes porosos com espessura de 1092µm, diâmetro médio de poro de 0,99  e porosidade de 39%. A membrana assimétrica foi obtida com sucesso para os tempos de deposição avaliados, sendo classificada para aplicações em processos de microfiltração atingindo diâmetro médio de poro de 0,25 µm e porosidade de 35%.

membrana assimétrica; membrana tubular; deposição; microfiltração


This paper aims to obtain asymmetric ceramic membranes for application in microfiltration processes and evaluate the influence of the deposition time (5 and 10 s) of a clay dispersion on commercial alumina and bentonite tubular support. The tubular support was characterized by optical and scanning electron microscopy and porosimetry. The asymmetric membrane was characterized by scanning electron microscopy and porosimetry. The results showed porous substrates with thickness of 1092µm, average pore diameter of 0.99 µm and porosity of 39%. The asymmetric membrane was successfully obtained for the evaluated deposition times, being classified for microfiltration processes applications.

asymmetric membrane; tubular membrane; deposition; microfiltration


1. INTRODUÇÃO

A tecnologia de separação com membranas tem sido amplamente utilizada em biotecnologia, indústrias farmacêuticas e de alimentos ou para tratar outros efluentes industriais. Essa tecnologia oferece uma ampla gama de procedimentos capazes de recuperar, concentrar ou purificar solventes valiosos em todos estes campos científicos(1)PALACIO, L., BOUZERDI, Y., OUAMMOU, M., et al., "Ceramic membranes from Moroccan natural clay and phosphate for industrial water treatment", Desalination, v. 245, n. 1-3, pp. 501-507, Set. 2009..

As membranas inorgânicas apresentam vantagens sobre as orgânicas por poderem atuar sob condições em que as orgânicas apresentam restrições, como por exemplo, na presença de solventes, elevadas temperaturas e pressões. Procedimentos agressivos de limpeza química e/ou mecânica e esterilização são geralmente empregados em membranas e são propensos a causar danos na estrutura da membrana especialmente para as membranas orgânicas(2)ZAWRAH, M. F., KHATTAB, R. M., GIRGIS, L. G., et al., "Effect of CTAB as a foaming agent on the properties of alumina ceramic membranes", Ceramics International, v. 40, n. 4, pp. 5299-5305, maio. 2014.. Entretanto, as membranas inorgânicas são normalmente mais caras do que as orgânicas habituais. Nesse sentido, novas pesquisas com membranas usando materiais cerâmicos de custo mais baixo devem difundir o uso da tecnologia de membranas, especialmente para países emergentes, onde muitos problemas ambientais podem ser resolvidos com a utilização de membranas.

Membranas cerâmicas são normalmente preparadas a partir de óxidos como alumina, zircônia e titânia, o que eleva o custo de produção. Dessa forma, pesquisas vêm sendo desenvolvidas na busca de minimizar esses custos e uma das formas para isto é a utilização de matérias-primas naturais de baixo custo. A literatura tem apresentado resultados significativos quando utilizadas argilas como matéria-prima para confecção de membranas. Palacio et al.(1)PALACIO, L., BOUZERDI, Y., OUAMMOU, M., et al., "Ceramic membranes from Moroccan natural clay and phosphate for industrial water treatment", Desalination, v. 245, n. 1-3, pp. 501-507, Set. 2009. confeccionaram membranas cerâmicas de microfiltração a partir de argilas e fosfatos vindos de minérios marroquinos. Os resultados demonstraram ser bastante promissores para serem utilizados como um passo de clarificação prévia no tratamento de águas de indústrias têxteis. Khemakhem e Amar(3)KHEMAKHEM, S., AMAR, R. B., "Modification of Tunisian clay membrane surface by silane grafting: Application for desalination with Air Gap Membrane Distillation process Colloids and Surfaces A", Physicochemical and Engineering Aspects, v. 387, n. 1-3, pp. 79-85, Ago. 2011. obtiveram membranas cerâmicas de argila para aplicação em processos de destilação. Em seus resultados os autores atingiram taxas de rejeição elevada de sal superior a 99%. Khemakhem et al.(4)KHEMAKHEM, S., LARBOT, A., AMAR, R. B., "Study of performances of ceramic microfiltration membrane from Tunisian clay applied to cuttlefish effluents treatment", Desalination, v. 200, n. 1-3, pp. 307-3091, Nov. 2006. prepararam membranas para microfiltração com argila usadas para tratar efluente gerado a partir do condicionamento (congelamento e lavagem) de indústria de alimentos do mar. Os autores mostraram que as membranas preparadas são adequadas para o tratamento dessas águas residuais. Vercauteren et al.(5)VERCAUTEREN, S., VAYER, M., DAMME, H. V., et al., "The preparation and characterization of ceramic membranes with a pillared clay top layer. Colloids and Surfaces A", Physicochemical and Engineering Aspects, v. 138, n. 2-3, pp. 367-376, Jul. 1998. prepararam membranas cerâmicas de multicamadas com a deposição da camada de argila por imersão em uma membrana de γ-alumina numa suspensão de montmorilonita. Em seus resultados os autores mostraram, com experiências preliminares, uma resistência ao fluxo elevada para a permeação de gases individuais, possivelmente devido a uma polarização incompleta do filme depositado de argila.

Dentre as morfologias apresentadas pelas membranas, a assimétrica, cuja membrana é composta por um suporte poroso, por uma ou várias camadas intermediárias e pela camada filtrante, se destaca por atingir maiores fluxos devido à camada filtrante ser muito fina. Uma estrutura de múltiplas camadas pode ser obtida pela repetição do procedimento de revestimento, geralmente incluindo o passo de sinterização e usando as condições adaptadas para cada camada de revestimento(6)BURGGRAAF, A. J., COF, L. "General overview, trends and prospects", Membrane Science and Technology, v. 4, n.1, p. 1-20, 1996..

Diante do exposto, esse trabalho tem como objetivo a obtenção de membrana cerâmica assimétrica tubular para aplicações em processos de microfiltração e a realização da avaliação da influência do tempo de deposição da dispersão utilizada na formação da camada filtrante na morfologia da membrana.

2. MATERIAIS E MÉTODOS

Para confecção dos suportes foram utilizados como matérias-primas uma alumina comercial da ALCOA, bentonita proveniente da cidade de Boa Vista no Estado da Paraíba, amido de milho, oleína e água. Para a dispersão com a finalidade de aplicá-la para obtenção da camada filtrante da membrana foi utilizada uma argila caulinítica cedida pela empresa ARMIL.

A massa para confecção dos suportes foi preparada em um misturador através da homogeneização de 90% de alumina com 10% de bentonita. Foram adicionados como aditivo: 2% de oleína, utilizada como lubrificante para auxiliar no processo de extrusão, 2% de amido de milho, utilizado como ligante e 22% de água, todos esses percentuais calculados sobre o valor total da massa. A massa cerâmica ilustrou maior percentual de alumina 92%, atingindo a fase alfa e alguns traços de quartzo(7)SILVA, M. C., LIRA, H. L., SILVA, F. N. S., et al. "Utilização de Matéria-prima Natural de Baixo Custo na Obtenção de Membrana Cerâmica Assimétrica Tubular para Aplicação em Processos de Microfiltração", Ceramica Industrial, v. 19, n. 4, Julho/Agosto, 2014..

A confecção dos suportes foi realizada em uma extrusora fabricada pela empresa Verdés, modelo 051. Após conformação, os tubos foram submetidos a duas etapas de secagem. A primeira em temperatura ambiente, 25ºC, e uma segunda etapa em estufa nas temperaturas de 40, 50 e 60ºC durante 24 h para cada temperatura. A queima foi realizada em forno elétrico seguindo os seguintes patamares: de 25 a 700°C a uma taxa de aquecimento de 2ºC/min e de 700 a 1200°C com taxa de aquecimento de 5ºC/min e patamar de 1 h na temperatura de 1200°C.

A massa para obtenção da dispersão foi preparada na proporção (80-20)% de água-massa, com 0,7 g de metacrilato de amônio, utilizado como defloculante. A dispersão foi colocada em um agitador Hamilton beach modelo 930, a uma velocidade de 17000 rpm por 30 min. A massa utilizada para confecção da camada filtrante apresentou maior percentual de óxido de silício, 66% com a caulinita como fase predominante(7)SILVA, M. C., LIRA, H. L., SILVA, F. N. S., et al. "Utilização de Matéria-prima Natural de Baixo Custo na Obtenção de Membrana Cerâmica Assimétrica Tubular para Aplicação em Processos de Microfiltração", Ceramica Industrial, v. 19, n. 4, Julho/Agosto, 2014..

A metodologia utilizada para obtenção da camada filtrante da membrana está representada na Figura 1. O suporte foi vedado em uma de suas extremidades e a dispersão foi depositada na região interna do mesmo durante 10 s. A extremidade vedada foi liberada para que o excesso da dispersão escoasse. As peças foram submetidas a duas etapas de secagem, seguida da etapa de queima, utilizando a mesma metodologia descrita para o suporte.

Figura 1
Deposição da dispersão para obtenção da camada filtrante sobre a superfície interna do suporte tubular.

O suporte isolado foi caracterizado por microscopia óptica em um microscópio óptico HIROX de reflexão e transmissão com acessórios 2D e variação de 50-400x, acoplado a uma estação de análise de imagem, por microscopia eletrônica de varredura em um microscópio da Shimadzu, modelo SSX-550 e foi realizada a análise de porosimetria por intrusão ao mercúrio em um porosímetro de mercúrio modelo Autopore IV, da marca Micromeritics. A membrana foi caracterizada por microscopia eletrônica de varredura e por porosimetria por intrusão ao mercúrio nos mesmos equipamentos citados anteriormente.

3. RESULTADOS

As imagens obtidas por microscopia óptica após corte transversal no suporte podem ser visualizadas na Figura 2. Com base nas imagens percebe-se que a espessura do suporte tubular atingiu média de 1092  após média calculada a partir de quatro medições em diferentes áreas da seção transversal. A ampliação da área demonstra nitidamente a estrutura porosa do suporte, entretanto, não é possível, por meio da imagem, identificar a dimensão dos poros. Percebe-se que a estrutura do suporte encontra-se isenta de defeitos, como por exemplo, trincas e/ou rachaduras.

Figura 2
Seção transversal do suporte poroso obtida por microscopia óptica.

Na Figura 3 pode ser observada a morfologia do suporte através da microscopia eletrônica de varredura para a região interna e para a seção transversal.

Figura 3
Micrografias do suporte poroso para a região interna (a) e para a seção transversal (b) obtidas em diferentes aumentos.

Observando as micrografias referentes à região interna do suporte, Figura 3a, é possível verificar a presença de poros para todas as áreas analisadas, percebe-se que a mesma está ausente de defeitos superficiais, é notável a presença de partículas apresentando certa esfericidade, característica das partículas de alumina presentes na composição da massa utilizada, com dimensões em sua maioria inferiores a 2 µm.

Para a seção transversal, Figura 3b, percebe-se a coalescência dos grãos, caracterizando a sinterização da peça cerâmica, assim como é visível a presença de espaços entre os grãos coalecidos o que permite a seletividade da filtração.

As micrografias apresentadas são compatíveis com as micrografias apresentadas na literatura por Silva et al.(8)SILVA, L. L. O., VASCONCELOS, D. C. L., NUNES, E. H. M., et al., "Processing, structural characterization and performance of alumina supports used in ceramic membranes", Ceramics International, v. 38, n. 3, pp. 1943-1949, abril. 2012. que realizaram uma caracterização estrutural de suporte de alumina, antes e depois da deposição de uma película de óxido de titânio na sua superfície para obtenção de membrana assimétrica destinada a aplicação em processos de separação de gás. Cheong et al.(9)CHEONG, H., CHO, W. S., HA, J. S., et al., "Structural evolution of alumina membrane prepared on an alumina support using a sol-gel method", Journal of Alloys and Compounds, v. 290, n. 1-2, pp. 304-309, ago. 1999. ilustraram em sua pesquisa micrografias de membrana de alumina obtida sobre suporte também de alumina e a mesma membrana sem o suporte. Em seus resultados os autores deixaram evidenciado que a melhor distribuição das partículas de alumina na membrana foi atingida quando depositada sobre o suporte.

Conforme referenciado na literatura(6)BURGGRAAF, A. J., COF, L. "General overview, trends and prospects", Membrane Science and Technology, v. 4, n.1, p. 1-20, 1996., se os poros forem menores e apresentarem menor rugosidade quando comparados com os da camada filtrante, a estrutura do suporte suprime muito a permeabilidade do sistema. A aplicação de uma ou mais camadas na produção da membrana diminui tanto o tamanho médio dos poros do substrato, como a rugosidade da superfície do substrato e a densidade.

Pode ser observado na Figura 4 a distribuição dos diâmetros dos poros do suporte poroso.

Figura 4
Distribuição dos valores dos diâmetros dos poros do suporte.

O resultado obtido apresenta um suporte com diâmetro médio de poros de 0,99 µm atingindo uma porosidade de 39%. Com base na curva apresentada percebe-se que a maioria dos valores referentes ao diâmetro médio dos poros estão na faixa de 1,0 a 0,3 µm. Comparando o valor alcançado com alguns trabalhos ilustrados na literatura em que pesquisadores utilizaram alumina na obtenção de suportes para fabricar membranas assimétricas, tem-se que Barma e Mandal(10)10 BARMA, S., MANDAL, B., "Effects of sintering temperature and initial compaction load on alpha-alumina membrane support quality", Ceramics International, v. 40, n. 7, pp. 11299-11309, ago. 2014.atingiram diâmetro médio de poro de 0,51 µm e porosidade de 55%, Dong et al.(11)11 DONG, Y., LIN, B., XIE, K., et al., "Cost-effective macro-porous mullite-corundum ceramic membrane supports derived from the industrial grade powder", Journal of Alloys and Compounds, v. 477, n. 1-2, pp. 350-356, maio. 2009. conseguiram chegar a 3,14 µm e Hu et al.(12)12 HU, X., YU, J., SONG, J., et al., "Toward low-cost Pd/ceramic composite membranes for hydrogen separation: A case study on reuse of the recycled porous Al2O3 substrates in membrane fabrication", International Journal of Hydrogen Energy, v. 36, n. 24, pp. 15794-15802, dez. 2011. atingiram valor bem próximo ao citado anteriormente alcançando 3,3 µm.

O valor apresentado para o diâmetro médio de poro serve como base para obtenção da camada subsequente a ser depositada sobre o suporte. O diâmetro das partículas a serem utilizadas para obtenção da camada filtrante não pode atingir dimensão inferior ao diâmetro de poro atingido pelo suporte, nesse caso, 0,99 µm. Se essas partículas fossem inferiores ao diâmetro do poro do suporte poderia acarretar o entupimento desses poros, o que diminuiria o fluxo do sistema.

As micrografias das membranas assimétricas obtidas nos tempos de 5 e 10 s podem ser visualizadas nas Figuras 5 e 6 respectivamente, de deposição da dispersão de argila sobre a superfície interna do suporte poroso.

Figura 5
Micrografias da membrana assimétrica obtida no tempo de 5 s de deposição da dispersão depositada sobre o suporte poroso.

Figura 6
Micrografias da membrana assimétrica obtida no tempo de 10 s de deposição da dispersão depositada sobre o suporte poroso.

Mediante as micrografias apresentadas para as membranas, percebe-se que, independente do tempo de deposição utilizado, foi possível a obtenção de uma fina camada filtrante aderida ao suporte poroso.

Para o tempo de 5 s de deposição, percebe-se que a superfície da membrana, representada pelo número 2, apresenta alguns defeitos superficiais e áreas do suporte não recobertas. Nota-se que, para esse tempo de deposição, houve um maior grau de sinterização das partículas e menor porosidade quando comparada a membrana obtida no tempo de 10 s. A superfície da membrana obtida no tempo de 10 s encontra-se totalmente ausente de defeitos.

Os valores do diâmetro médio dos poros em função do volume de intrusão de mercúrio da camada filtrante podem ser vistos na Figura 7.

Figura 7
Curva referente à distribuição de poros da camada filtrante da membrana assimétrica.

De acordo com a curva da Figura 7 percebe-se que a camada filtrante da membrana exibe a maioria dos valores para os diâmetros médios dos poros entre 0,4 e 0,04 µm atingindo valor médio de 0,25 µm com porosidade de 35%, classificando-a portanto para aplicações em processos de microfiltração.

O valor alcançado para o diâmetro médio de poro da camada filtrante segue um gradiente adequado para a obtenção da membrana cerâmica assimétrica, ou seja, o diâmetro médio de poro da camada filtrante é menor que o diâmetro médio de poro do suporte com os valores de 0,25 e 0,99 µm, respectivamente.

Alguns trabalhos reportados na literatura exibem resultados quanto ao diâmetro médio de poro muito acima do valor exposto nos resultados acima. Dentre esses, podem ser exemplificados a pesquisa realizada por Saffaj et al.(13)13 SAFFAJ, N., PERSIN, M., Y., OUNSI, S. A. , et al., "Elaboration and characterization of microfiltration and ultrafiltration membranes deposited on raw support prepared from natural Moroccan clay: Application t o filtration o f solution containing dyes and salts" Applied Clay Science, v. 31, n. 1-2, pp. 110-119, jan. 2006. onde os autores fizeram uso de argila para obtenção de suportes porosos e atingiram o valor de diâmetro de poros de 11 µm. Khemakhem et al.(14)14 KAKIHANA, M., "Sol-Gel" Preparation of High Temperature Superconducting Oxides", Journal of Sol-Gel Science and Technology. v. 6, n. 1, pp. 7-55, 1996. fabricaram membranas cerâmicas de microfiltração com argila alcançando poros com cerca de 10 µm para aplicação em tratamento de efluentes. Já a pesquisa reportada por Meesaoudi et al.(15)15 MESSAOUDI, L., LARBOT, A., RAFIM, M., COT, L., "Fabrication of a microfiltration membrane on tubular supports with a Morocco clay", L' Industrie Céramique & Verriére, v. 910, n. 1, pp. 831-835, 1995.ilustrou um valor mais próximo quando comparado ao valor encontrado na presente pesquisa. Os autores citados atingiram 0,16 µm para o diâmetro médio de poro para membranas também obtidas com argila.

Conforme descrito na literatura(16)16 HABERT, A. C., BORGES, C. P., NÓBREGA, R., "Processos de Separação por Membranas". E-Papers Serviços Editoriais, Rio de Janeiro, 2006., a porosidade final da membrana e o tamanho médio de poro dependem, entre outros fatores, do material, da granulometria do pó e da temperatura de sinterização, ou seja, a complexa morfologia para montagem da membrana assimétrica não pode ser justificada com base em uma caracterização apenas, mas sim, com um resultado justificando o outro.

4. DISCUSSÃO

A demanda na produção de membranas cerâmicas cresce anualmente devido essas poderem ser aplicadas nos mais diversos ramos científicos e industriais. A literatura tem reportado resultados significativos para a produção de membranas assimétricas produzidas com óxidos como zircônia(17)17 YIN, W., MENG, B., MENG, X., et al., "Highly asymmetric yttria stabilized zirconia hollow fibre membranes", Journal of Alloys and Compounds, v. 476, n. 1-2, pp. 566-570, mai. 2009., titânia(18)18 PORTER, J. J., ZHUANG, S., "Microfiltration of sodium nitrate and Direct Red 2 dye using asymmetric titanium dioxide membranes on porous ceramic tubes", Journal of membrane science, v. 110, n. 1, pp. 119-132, fev. 1996. e alumina(19)19 FIROUZGHALB, H., FALAMAKI, C., "Fabrication of asymmetric alumina membranes: I. Effect of SrO addition on thermal stabilization of transition aluminas," Materials Science and Engineering: B , v. 166, n. 2, pp.163-169, jan. 2010. , (20)20 PENGLEE, K., MATTIA, D., "Monolithic nanoporous alumina membranes for ultrafiltration applications: Characterization, selectivity-permeability analysis and fouling studies", Journal of Membrane Science, v. 435, n.1, pp. 52-61, maio. 2013., entretanto, a presente pesquisa ilustrou resultados compatíveis fazendo-se uso de um material natural como matéria-prima, no caso, argila. A facilidade de obtenção, de preparo e o baixo custo desse material justificam a produção da membrana assimétrica que atingiu diâmetro de poro e porosidade voltada para aplicações nos variados processos de microfiltração, viabilizando, dessa forma, a pesquisa realizada.

5. CONCLUSÕES

Diante dos resultados apresentados conclui-se que a composição (90-10)% de alumina comercial-bentonita é satisfatória para obtenção de suportes porosos tubulares, atingindo diâmetro médio de poro de 0,99  e 39% de porosidade. A dispersão de argila é viável para obtenção da camada filtrante de membranas assimétricas, esta apresentando melhor morfologia superficial quando depositada no tempo de 10 s sobre o suporte, alcançando diâmetro médio de poro de 0,25  e porosidade de 35%, sendo classificada, portanto, para aplicações em processos de microfiltração.

6. AGRADECIMENTOS

Os autores deste trabalho agradecem a CAPES pelo apoio financeiro.

  • 1
    PALACIO, L., BOUZERDI, Y., OUAMMOU, M., et al., "Ceramic membranes from Moroccan natural clay and phosphate for industrial water treatment", Desalination, v. 245, n. 1-3, pp. 501-507, Set. 2009.
  • 2
    ZAWRAH, M. F., KHATTAB, R. M., GIRGIS, L. G., et al., "Effect of CTAB as a foaming agent on the properties of alumina ceramic membranes", Ceramics International, v. 40, n. 4, pp. 5299-5305, maio. 2014.
  • 3
    KHEMAKHEM, S., AMAR, R. B., "Modification of Tunisian clay membrane surface by silane grafting: Application for desalination with Air Gap Membrane Distillation process Colloids and Surfaces A", Physicochemical and Engineering Aspects, v. 387, n. 1-3, pp. 79-85, Ago. 2011.
  • 4
    KHEMAKHEM, S., LARBOT, A., AMAR, R. B., "Study of performances of ceramic microfiltration membrane from Tunisian clay applied to cuttlefish effluents treatment", Desalination, v. 200, n. 1-3, pp. 307-3091, Nov. 2006.
  • 5
    VERCAUTEREN, S., VAYER, M., DAMME, H. V., et al., "The preparation and characterization of ceramic membranes with a pillared clay top layer. Colloids and Surfaces A", Physicochemical and Engineering Aspects, v. 138, n. 2-3, pp. 367-376, Jul. 1998.
  • 6
    BURGGRAAF, A. J., COF, L. "General overview, trends and prospects", Membrane Science and Technology, v. 4, n.1, p. 1-20, 1996.
  • 7
    SILVA, M. C., LIRA, H. L., SILVA, F. N. S., et al. "Utilização de Matéria-prima Natural de Baixo Custo na Obtenção de Membrana Cerâmica Assimétrica Tubular para Aplicação em Processos de Microfiltração", Ceramica Industrial, v. 19, n. 4, Julho/Agosto, 2014.
  • 8
    SILVA, L. L. O., VASCONCELOS, D. C. L., NUNES, E. H. M., et al., "Processing, structural characterization and performance of alumina supports used in ceramic membranes", Ceramics International, v. 38, n. 3, pp. 1943-1949, abril. 2012.
  • 9
    CHEONG, H., CHO, W. S., HA, J. S., et al., "Structural evolution of alumina membrane prepared on an alumina support using a sol-gel method", Journal of Alloys and Compounds, v. 290, n. 1-2, pp. 304-309, ago. 1999.
  • 10
    BARMA, S., MANDAL, B., "Effects of sintering temperature and initial compaction load on alpha-alumina membrane support quality", Ceramics International, v. 40, n. 7, pp. 11299-11309, ago. 2014.
  • 11
    DONG, Y., LIN, B., XIE, K., et al., "Cost-effective macro-porous mullite-corundum ceramic membrane supports derived from the industrial grade powder", Journal of Alloys and Compounds, v. 477, n. 1-2, pp. 350-356, maio. 2009.
  • 12
    HU, X., YU, J., SONG, J., et al., "Toward low-cost Pd/ceramic composite membranes for hydrogen separation: A case study on reuse of the recycled porous Al2O3 substrates in membrane fabrication", International Journal of Hydrogen Energy, v. 36, n. 24, pp. 15794-15802, dez. 2011.
  • 13
    SAFFAJ, N., PERSIN, M., Y., OUNSI, S. A. , et al., "Elaboration and characterization of microfiltration and ultrafiltration membranes deposited on raw support prepared from natural Moroccan clay: Application t o filtration o f solution containing dyes and salts" Applied Clay Science, v. 31, n. 1-2, pp. 110-119, jan. 2006.
  • 14
    KAKIHANA, M., "Sol-Gel" Preparation of High Temperature Superconducting Oxides", Journal of Sol-Gel Science and Technology. v. 6, n. 1, pp. 7-55, 1996.
  • 15
    MESSAOUDI, L., LARBOT, A., RAFIM, M., COT, L., "Fabrication of a microfiltration membrane on tubular supports with a Morocco clay", L' Industrie Céramique & Verriére, v. 910, n. 1, pp. 831-835, 1995.
  • 16
    HABERT, A. C., BORGES, C. P., NÓBREGA, R., "Processos de Separação por Membranas". E-Papers Serviços Editoriais, Rio de Janeiro, 2006.
  • 17
    YIN, W., MENG, B., MENG, X., et al., "Highly asymmetric yttria stabilized zirconia hollow fibre membranes", Journal of Alloys and Compounds, v. 476, n. 1-2, pp. 566-570, mai. 2009.
  • 18
    PORTER, J. J., ZHUANG, S., "Microfiltration of sodium nitrate and Direct Red 2 dye using asymmetric titanium dioxide membranes on porous ceramic tubes", Journal of membrane science, v. 110, n. 1, pp. 119-132, fev. 1996.
  • 19
    FIROUZGHALB, H., FALAMAKI, C., "Fabrication of asymmetric alumina membranes: I. Effect of SrO addition on thermal stabilization of transition aluminas," Materials Science and Engineering: B , v. 166, n. 2, pp.163-169, jan. 2010.
  • 20
    PENGLEE, K., MATTIA, D., "Monolithic nanoporous alumina membranes for ultrafiltration applications: Characterization, selectivity-permeability analysis and fouling studies", Journal of Membrane Science, v. 435, n.1, pp. 52-61, maio. 2013.

Datas de Publicação

  • Publicação nesta coleção
    Jun 2015

Histórico

  • Recebido
    30 Set 2014
  • Aceito
    28 Abr 2015
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