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A influência da composição química e da finura no desempenho de cimentos álcali ativados obtidos com escórias de alto forno

The influence of chemical composition and fineness on the performance of alkali activated cements obtained from blast furnace slags

RESUMO

A busca por aglomerantes de menor impacto ambiental, relacionado principalmente à emissão de CO2, tem crescido na última década, em especial, por aqueles isentos de clínquer. Cimentos álcali ativados (CAT's) são obtidos através da mistura de materiais sílico-cálcico-aluminosos com um ativador alcalino e, portanto, podem reduzir em até 80% a emissão de CO2 quando comparados com o Cimento Portland (CP). Pesquisas recentes têm mostrado que CAT's podem apresentar propriedades físicas e mecânicas equivalentes ou superiores àquelas apresentadas pelo CP, entretanto, a ativação da matéria prima é complexa, pois depende das suas características. Trabalhos recentes têm mostrado a forte influência das características da matéria-prima no desempenho do CAT, porém, pouco mencionada na literatura. Assim, este estudo teve como objetivo avaliar a influência das características da escória de alto forno, finura e composição química, no comportamento dos CAT's, visando contribuir no entendimento dos seus mecanismos de hidratação. Para tanto, foram empregadas duas escórias, A e B, as quais foram submetidas a diferentes tempos de moagem e, ativadas com 5% de NaOH. Foram confeccionadas argamassas e pastas para testes de resistência à compressão (7 e 28 dias), monitoramento do calor de hidratação e investigação da microestrutura (DRX e DSC). Os resultados mostraram que as argamassas confeccionadas com escória A obtiveram ótimo desempenho mecânico, com valores próximos a 48MPa aos 28 dias, bastante superior à escória B, independente da finura e com maior formação de CSH. A hipótese provável desse estudo é que o sistema formado no CAT com escória A, por apresentar maior teor de Al2O3, poderia propiciar a formação de CSH com maior incorporação de Al e menor cristalinidade, contribuindo na resistência mecânica.

Palavras-chave:
Cimento álcali ativado; escória de alto forno; composição química; finura.

ABSTRACT

New binders are being developed for concrete in order to reduce the environmental impact mainly related to CO2 emissions. Alkali -activated cements (CATs) are obtained from lime-aluminosilicate materials and an alkali activator and can reduce by 80% the emission of CO2 compared to Portland Cement (PC). Papers have also shown physical and mechanical properties similar or higher than those presented by the PC, however, the activation of raw material is complex. Recent papers have also have showed a strong influence of the characteristics of raw material on the performance of CAT, however, little mentioned in the literature.. Therefore, this paper aimed to analyze the influence of characteristics of blast furnace slag (fineness and chemical composition) on the behavior of activated alkali cements. For this purpose, two slags were used, A and B, which were submitted to different milling times; and activated using 5% of NaOH. Mortars and pastes were prepared for compressive strength testing (7 and 28 days), measurements of heat of hydration and investigation of microstructure (XRD and DSC) were made. The results showed that the mortar made with slag A reached a very good mechanical performance, close to 48MPa at 28 days, and higher formation of CSH, in opposite of slag B. The probable hypothesis of this study is that the system formed in CAT made with slag A (containing more Al2O3) could provide CSH with a greater incorporation of Al and a lower crystallinity, increasing the mechanical strength.

Keywords:
Alkali activated cement; blast furnace slag; chemical composition; fineness.

1. INTRODUÇÃO

A produção de cimentos Portland é bastante agressiva ao meio ambiente, pois consome grande quantidade de calcário, de energia, para queima e trituração do clínquer e, principalmente, gera grandes quantidades de gás carbônico. Nos últimos anos, as cimenteiras vêm sofrendo pressões devido ao grande impacto ambiental envolvido nos processos de fabricação, em especial, a questão relacionada à geração de CO2.

Estima-se que aproximadamente 90% do dióxido de carbono gerado na fabricação do cimento Portland (CP) ocorrem durante a produção do clínquer [1[1] MINISTÉRIO DO DESENVOLVIMENTO, IDÚSTRIA E COMÉRCIO EXTERIOR (MDIC). Nota Técnica Plano Indústria Subsetor Cimento, http://www.mdic.gov.br/arquivos/dwnl_1352304842.pdf. Acessado em janeiro de 2016.
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] e que, para cada tonelada de CP produzida, é extraída 1,15 tonelada de calcário e despejada na atmosfera 1tonelada de CO2 [2[2] AITCIN, P. C., MINDESS, S. Sustainability of Concrete, 1 ed. USA e Canada, Spon Press, 2011.].

Com o objetivo de reduzir essas emissões e aumentar a disponibilidade de matéria-prima, pesquisas têm-se direcionado a estudar aglomerantes isentos de clínquer, como é o caso dos cimentos álcali ativados (CAT's).

CAT's são produzidos pela mistura de produtos compostos por alumina, óxidos de cálcio e silicatos, como a cinza volante, escória de alto forno, metacaulim, e por uma solução alcalina ativadora, normalmente hidróxidos metálicos, carbonatos ou silicatos (water glass) [3[3] JUENGER, M. C. G., WINNEFELD, F., PROVIS, J. L., et al "Advances in alternative cementitious binders", Cement and Concrete Research, v. 41, 1232-1243 p., 2011.].

Em função, principalmente, da composição química da matéria-prima ativada, o CAT pode apresentar características e propriedades bem distintas. Por exemplo, um baixo teor de cálcio no CAT, como naqueles oriundos da ativação do metacaulim ou cinzas, propicia, como produto de reação, um gel composto por aluminatos e silicatos hidratados. Este gel pode ter uma estrutura similar àquela de polímeros orgânicos e por isto, estes aglutinantes são às vezes chamados de polímeros inorgânicos ou geopolímeros. Ao contrário, um alto teor de cálcio no CAT, como ocorre naqueles oriundos de escória de alto forno, propicia a formação do silicato de cálcio hidratado, com um moderado grau de substituição de Al e baixa relação Ca/Si, o C-(A)-S-H, que é amorfo para parcialmente cristalino [3[3] JUENGER, M. C. G., WINNEFELD, F., PROVIS, J. L., et al "Advances in alternative cementitious binders", Cement and Concrete Research, v. 41, 1232-1243 p., 2011.].

Desta forma, os cimentos álcali-ativados (CAT's) podem envolver apenas o reuso de subprodutos da indústria, muitas vezes ainda sem destinação correta ou valorizada, e não exigem a calcinação da matéria-prima, diminuindo assim a emissão de gases poluentes na atmosfera. Estima-se que no processo de fabricação do CAT, a redução da emissão de CO2 pode ser de 80%, em relação ao CP [4]. Um significativo grupo de pesquisadores tem demonstrado excelentes propriedades mecânicas de cimentos álcali ativados [5[5] BUCHWALD A. H., KAPS, H. C. "Alkali-activated metakaolin-slag blends -performance and structure in dependence of their composition. Advances in geopolymer Science & Technology", Journal of Materials Science v. 42, ed. 9, 3024-3032 p., 2007., 6[6] BEN HAHA, M., LE SAOUT, G., WINNEFELD, F., et al., "Influence of activator type on hydration kinetics, hydrate assemblage and microstructural development of alkali activated blast-furnace slags", Cement and Concrete Research , v. 41, ed. 3, 301-310 p., 2011., 7[7] BEN HAHA, M., LOTHENBACH, B., LE SAOUT, G., et al, "Influence of slag chemistry on the hydration of alkali-activated blast-furnace slag - Part II: Effect of Al2O3", Cement and Concrete Research v. 42, ed. 1, 74-83 p., 2012., 8[8] PUERTAS, F., PALACIOS, M., GUTIÉRREZ, R. "Morteros de Escoria Activada Alcalinamente. Propiedades y Durabilidad", In: 2º Congresso Nacional de Argamassas de Construção, Lisboa, 2007.].

A utilização de escórias de alto forno para a produção de CAT's já vem sendo pesquisada desde os anos de 1940 [9[9] LI, C., SUN, H., LI, L. "A review: The comparison between alkali-activated slag (Si+Ca) and metakaolin (Si+Al) cements", Cement and Concrete Research , v. 40, ed. 9, 1341-1349 p., 2010.,10[10] SHI, C., FERNÁNDEZ-JIMÉNEZ, A., PALOMO, A. "New cements for the 21st century: The pursuit of an alternative to Portland cement", Cement and Concrete Research , v. 41, ed. 7, 750-763 p., 2011.]. Esse subproduto apresenta vantagem em sua aplicação devido a sua composição química semelhante à do cimento Portland. Além disso, devida à produção do ferro-gusa ser elevada, a escória é gerada em larga escala, o que torna necessário o seu consumo.

De acordo com PAL et al. [11[11] PAL, S. C, MUKHERJEE, A., PATHAK, S. R. "Investigation of hydraulic activity of ground granulated blast furnace slag in concrete", Cement and Concrete Research , v. 33, ed. 9, pp. 1481-1486 , 2003.], a reatividade da escória depende das suas propriedades, ou seja; fonte, composição química, finura, tipo de matéria-prima utilizada, método e taxa de resfriamento da mesma. Tem-se observado, entretanto, que grande parte das pesquisas em cimentos álcali ativados tem investigado mais o tipo de ativador do que as características da matéria-prima.

A finura é um fator condicionante de reatividade, uma vez que se sabe que maior a sua superfície específica, maior o contato com o ativador, que é o responsável pela ativação e reação inicial.

A química detalhada da ativação alcalina é ainda objeto de muito debate na literatura científica; pois para a confecção de cimentos álcali-ativados, a qualidade e a quantidade dos produtos de reação são determinados a partir da composição química e mineralógica da matéria-prima utilizada, da natureza do componente alcalino escolhido e das condições de aplicação [12[12] ALONSO, S., PALOMO, A. "Alkaline activation of metakaolin and calcium hydroxide mixtures: influence of temperature, activator concentration and solids ratio", Materials Letters, v. 47, pp. 55-62 , 2001.]

Recentemente, BEN HAHA et al. [6[6] BEN HAHA, M., LE SAOUT, G., WINNEFELD, F., et al., "Influence of activator type on hydration kinetics, hydrate assemblage and microstructural development of alkali activated blast-furnace slags", Cement and Concrete Research , v. 41, ed. 3, 301-310 p., 2011., 7[7] BEN HAHA, M., LOTHENBACH, B., LE SAOUT, G., et al, "Influence of slag chemistry on the hydration of alkali-activated blast-furnace slag - Part II: Effect of Al2O3", Cement and Concrete Research v. 42, ed. 1, 74-83 p., 2012., 13[13] BEN HAHA, M., LOTHENBACH, B., LE SAOUT, G., et al., "Influence of slag chemistry on the hydration of alkali-activated blast-furnace slag - part I: effect of MgO", Cement and Concrete Research , v. 41, ed. 9, 955-963 p., 2011.] estudaram a ativação de escórias contendo diferentes composições químicas. O estudo mostrou que escórias com maiores quantidades de MgO propiciaram aumento no desenvolvimento da resistência à compressão e formação de hidrotalcita (Mg2+ xAl3+ y(OH)-2 (x+y)(CO3)2- y/2mH2O), além de diminuição da porosidade na microestrutura. Já a quantidade mais elevada de Al2O3 na matéria-prima diminui a taxa de calor liberado na hidratação inicial da escória, mas não tem influência significativa na resistência final das argamassas, porém os autores relatam a maior incorporação deste componente no composto CSH das pastas hidratadas.

O efeito da variabilidade física e química da escória de alto forno ainda não foi bem entendido, proporcionando forte impulso para investigação nesta área. Neste contexto, este artigo tem por finalidade contribuir no entendimento da influência das características das escórias de alto forno, finura e composição química, ativadas com hidróxido de sódio (NaOH), no desempenho de cimentos álcali ativados.

2. MATERIAIS E MÉTODOS

2.1 Materiais

Foram utilizadas duas escórias granuladas de alto forno, uma proveniente de alto forno a carvão vegetal, ácida (A), e outra de alto forno a coque, básica (B). A composição química das escórias foi determinada pela análise semi quantitativa de fluorescência de raios-X, apresentada na Tabela 1. Pode-se observar que a escória A apresentar maiores teores de Al2O3, SiO2 e MgO e menor teor de CaO.

Tabela 1:
Composição química (óxidos em %) das escórias de alto forno.

A Figura 1 apresenta os difratogramas das escórias obtidos pela difração de raios-X. Observa-se que ambas podem ser consideradas como materiais amorfos devido ao fato de não apresentarem picos característicos e dessa forma uma ausência de um arranjo ordenado e periódico de átomos.

Figura 1:
Difração de Raios-X.

A preparação das escórias granuladas consistiu na secagem em estufa, por aproximadamente 24 horas em temperatura controlada de 105ºC e, após foram trituradas em moinho de bolas. Para verificação da uniformidade do processo de moagem foi determinada a finura de cada escória pelo método de permeabilidade ao ar (Blaine), conforme Tabela 2. Os aspectos das escórias granuladas antes e após a trituração pode ser observado na Figura 2.

Figura 2:
Aspectos das escórias trituradas, escória (A) e escória (B).

Tabela 2:
Caracterização física das escórias: Superfície específica obtida pelo método Blaine.

Pode-se observar que mesmo padronizando o tempo de moagem para as escórias A e B, a primeira apresentou maior superfície específica, de 5352 cm2/g. Entretanto, o tempo de 1 h de moagem, também para a escória A, permitiu obter uma finura inferior àquela apresentada pela escória B, condição necessária para avaliar a influência, tanto da finura quanto da composição química, no desempenho dos CAT's.

2.2 Métodos

A elaboração do cimento álcali ativado consistiu na ativação das escórias usando o NaOH, em teor de 5% em relação à massa da escória para pastas e argamassas, baseado em estudo recente [15[15] LANGARO, E. Cimento álcali ativado a partir da valorização da escória de alto forno a carvão vegetal Dissertação de Mestrado, PPGEC/UTFPR, Curitiba, PR, Brasil, 2016.].

Para avaliar a influência da composição química das escórias o tempo de moagem foi padronizado, para ambas as escórias (A e B), em 2 h. Para avaliar a influência da finura, apenas a escória A foi tritura por um tempo menor, de 1 hora, visando reduzir sua superfície específica.

Foram elaboradas pastas e argamassas para a realização dos ensaios. As pastas foram confeccionadas com relação água/escória (a/e) de 0,4 para as análises de calorimetria e de microestrutura. Para o ensaio de resistência mecânica, realizado em argamassa, o traço utilizado foi 1:2,75:0,485 (escória : agregado : água, em massa), de acordo com a ASTM C 348-02 [16[16] AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. ASTM C348/2: Standard Test Method for Flexural Strength of Hydraulic-Cement Mortars. Estados Unidos, 2002.], e a areia utilizada foi a padrão do IPT. Os parâmetros dos métodos utilizados estão especificados nos próximos itens.

2.3 Resistência Mecânica

Para o ensaio de resistência mecânica, após moldagem, os corpos-de-prova foram curados em câmara úmida (temperatura de 23oC e umidade relativa superior a 95%RH) até a idade de 7 e 28 dias. A resistência à compressão das argamassas foi medida em triplicada (3 corpos de prova para cada composição e idade) e os resultados analisados estatisticamente, de acordo com o teste paramétrico de análise de variância (ANOVA).

2.4 Calor de hidratação

Para a realização do ensaio, as pastas foram inseridas no calorímetro, marca Calmetrix, modelo I-Cal 2000 HPC, e foram monitoradas por 7 dias, em temperatura de 23°C. A partir das curvas obtidas,e de acordo com o método apresentado por ANTUNES DA SILVA [17[17] ANTUNES DA SILVA, D Efeitos dos polímeros HEC e EVA na microestrutura de pastas de cimento Portland Tese de D.Sc., PPGEM/UFSC, Florianópolis, SC, Brasil, 2001.], (Figura 3), foram determinados:

Figura 3:
Representação esquemática de curva de fluxo de calor de hidratação e critérios de determinação das variáveis.

  • - Duração do período de indução;

  • - Final do período de indução;

  • - Fluxo máximo de calor no pico principal e

  • - Tempo para atingir fluxo máximo (fim da pega).

O final do período de indução (correspondente ao início da pega) pode ser obtido a partir da intersecção das retas do trecho horizontal e da reta de regressão linear (tangente) do período de aceleração. O fluxo máximo de calor ou taxa máxima de calor liberado pode ser obtido por leitura direta nas curvas.

2.5 Microestrutura

Para investigação da microestrutura, foram confeccionadas pastas apenas para escórias (A e B) trituradas por 2 horas. Estas pastas foram submetidas às técnicas de Difração de Raios-X (DRX) e Calorimetria exploratória diferencial (DSC) na idade de 28 dias.

A interrupção da hidratação consistiu em fraturar as amostras e colocá-las submersas em acetona P.A, onde ficaram em repouso por duas horas. Posteriormente, o excesso de acetona foi retirado e as amostras colocadas num filtro de buchner acoplado à bomba a vácuo para sucção da acetona restante. Após secas, para completar o processo, as amostras foram deixadas em temperatura controlada (aproximadamente 40°C) por 24 horas e então trituradas em granulometria inferior a 150μm.

2.6 Difração de Raios-X (DRX)

Para a realização do ensaio, foi utilizado o equipamento utilizado foi da marca Panalytical, modelo EMPYREAN, o qual utiliza um tubo de radiação Cu - Kα, (40 kV, 25 mA). As amostras foram analisadas de acordo com as seguintes condições:

  • - Comprimento de onda de 1,54 Ᾰ;

  • - Ângulos de varredura de 5⁰ - 70⁰ (2θ);

  • - Passo de 0,02°, sendo as intensidades registradas por 10s em cada passo;

2.7 Calorimetria exploratória diferencial (DSC)

Para análise de calorimetria exploratória diferencial (DSC), foi utilizado o equipamento da marca TA Instruments, modelo DSC Q20. Para esta análise foram utilizadas as seguintes condições:

  • - Faixa de aquecimento de 30 °C a 600 °C;

  • - Taxa de aquecimento de 10⁰C min-1;

  • - Atmosfera inerte: ar sintético;

  • - Fluxo de 100mL min-1;

  • - Porta amostra de alumínio hermeticamente fechado com um furo na tampa.

3. RESULTADOS

3.1 Resistência Mecânica

A Figura 4 apresenta os resultados de resistência mecânica apresentados pelos CAT's, formulados com a escória A e B, trituradas por 2 h, e escória A triturada por 1 h, com superfície específica de 5352, 4410 e 3354cm2/g, respectivamente.

Figura 4:
Resistência à compressão dos corpos de prova das escórias A(3354), A(5352) e B(4410) aos 7 e 28 dias.

A partir dos resultados obtidos aos 7 e 28 dias, em relação à finura (avaliada na escória A), se observa que esta é pouco significativa. Os valores aos 7 dias são muito próximos, a resistência cai apenas 5 MPa, sendo que aos 28 dias a resistência mecânica atinge valores superiores para escória com tempo de moagem menor. O desvio padrão obtido para estas amostras variou na faixa de 0,4 a 3,1 MPa. Já, em relação à influência da composição química (escória A e B), o desenvolvimento da resistência à compressão apresentado pela argamassa com escória B é bastante inferior, atingindo valores de apenas 10 MPa aos 28 dias, sendo que o desvio padrão dos resultados obtidos variou entre 0,2 e 0,4 MPa. Para ambas as escórias, o valor máximo do coeficiente de variação obtido foi 9%.

A análise ANOVA com confiança de 95% foi realizada para comparar estatisticamente a influência dos fatores finura e idade nas amostras com escória A e B, conforme Tabela 3. O resultado obtido confirma a significância desse fator perante o desenvolvimento da resistência à compressão. Porém quando a análise é realizada apenas para a escória A, a finura não se mostra significativa, como pode ser observado na Tabela 4.

Tabela 3:
Análise ANOVA para a escória A e B, com diferentes finuras.

Tabela 4:
Análise ANOVA para a escória A, com diferentes finuras.

3.2 Calorimetria de condução isotérmica

O ensaio de calorimetria de condução isotérmica também foi realizado a fim de verificar se a finura da matéria-prima altera o tempo de pega e o calor de hidratação das pastas. Na Figura 5 tem-se as curvas de calor liberado e calor total acumulado para todas as pastas. Os resultados numéricos estão contidos na Tabela 5.

Figura 5:
Curvas de calorimetria de condução das pastas de escória A(5352), A(3354) e B(4410) ativadas com 5% de NaOH.

Tabela 5:
Dados de tempo de início e fim de pega, duração do período de indução e pico máximo dos CAT's com escória A (diferentes finuras) e B.

Com relação às curvas obtidas para a taxa de calor liberado, o primeiro pico se refere à dissolução inicial da escória. A taxa de calor liberado é alta devido, também, à própria dissolução do NaOH, que libera grande quantidade de calor, elevando a temperatura da mistura inicial. O segundo período, entre o pico inicial e o segundo pico, é chamado de período de indução, o qual apresenta baixo calor liberado e uma baixa reatividade do material. Já o segundo pico, considerado o principal pico ocorrido, é um período de enorme reatividade, pois ocorre grande precipitação dos produtos hidratados e a formação dos principais compostos; no caso do cimento álcali ativado, o CSH e a hidrotalcita. Após esta etapa o material entra no estágio final da hidratação, com baixa reatividade, porém com ganho de resistência.

Observa-se que a finura da matéria-prima altera o calor de hidratação da pasta, porém a pasta com escória A menos fina (3354) continua a seguir o mesmo padrão de hidratação da pasta com escória A mais fina (5352) seu pico inicial é menor, seu início de pega tardio (2 horas e 6 minutos) e a liberação de calor inferior. Já comparando com a pasta com escória B(4410), esta última apresenta um pico maior de hidratação, com início de pega precoce as demais (1 hora), e uma liberação de calor inicial superior, o qual diminui ao longo do tempo se aproximando da pasta com escória A(3354) já nas primeiras 24 horas.

3.3 Difração de Raios-X

A Figura 6 representa os difratogramas das pastas de escória A e B ativadas com 5% de NaOH, aos 28 dias. Em ambas as escórias, o pico de CSH pode ser identificado em torno de 29°- 30° 2θ, os quais também foram encontrados por BEN HAHA et al. [6[6] BEN HAHA, M., LE SAOUT, G., WINNEFELD, F., et al., "Influence of activator type on hydration kinetics, hydrate assemblage and microstructural development of alkali activated blast-furnace slags", Cement and Concrete Research , v. 41, ed. 3, 301-310 p., 2011., 7[7] BEN HAHA, M., LOTHENBACH, B., LE SAOUT, G., et al, "Influence of slag chemistry on the hydration of alkali-activated blast-furnace slag - Part II: Effect of Al2O3", Cement and Concrete Research v. 42, ed. 1, 74-83 p., 2012., 13[13] BEN HAHA, M., LOTHENBACH, B., LE SAOUT, G., et al., "Influence of slag chemistry on the hydration of alkali-activated blast-furnace slag - part I: effect of MgO", Cement and Concrete Research , v. 41, ed. 9, 955-963 p., 2011.] (PDF 00-033-0306 e PDF 00-034-0002).

Figura 6:
Difratograma das pastas com escória A(5352) e B(4410), aos 28 dias. CSH - Silicato de cálcio hidratado, HT - Hidrotalcita.

Apesar do pico de CSH ser destacado na escória A, os difratogramas obtidos para o CAT com escória B têm picos mais definidos e regulares. Além disso, a fase hidrotalcita que aparece em 11º e 23° 2θ (PDF 01-089-0460), não foi observada no difratograma do CAT com escória A na idade de 28 dias, talvez pelo fato de a quantidade ser pequena e não detectável pela técnica.

3.4 Calorimetria exploratória diferencial

A partir das análises térmicas (DSC), foi possível identificar os compostos hidratados de forma a confirmar os picos observados na análise de DRX.

Na Figura 7 podem ser observadas as análises obtidas para as pastas de escória A e B ativadas com 5% de NaOH aos 28 dias.

Figura 7:
Calorimetria exploratória diferencial das pastas com escoria A e B, respectivamente, ativadas com 5% de NaOH, 28 dias. CSH - Silicato de cálcio hidratado, HT - Hidrotalcita.

Para ambas os CAT's foram identificados os picos de CSH (entre 50° e 200°C) e a fase hidrotalcita (pico máximo entre 300° e 400°C). Foi observado um pico também após a temperatura de 500°C na pasta com escória A o que poderia indicar fases de carbonato de cálcio (CaCO3). Na pasta com escória B a fase hidrotalcita se mostra mais evidente, como pode ser observado também na análise de DRX.

4. DISCUSSÃO

Para o ensaio de resistência à compressão, nota-se que a composição química da matéria-prima tem fator relevante no desenvolvimento do cimento álcali ativado, e que a finura exerce pequena influência. Os valores de resistência à compressão apresentados pelas argamassas com a escória A foram superiores àqueles apresentados pela escória B. O teor de MgO são superiores para a escória A, o que pode ter contribuído para desenvolvimento da resistência mecânica e microestrutura, conforme cita também os autores BEN HAHA et al. [7[7] BEN HAHA, M., LOTHENBACH, B., LE SAOUT, G., et al, "Influence of slag chemistry on the hydration of alkali-activated blast-furnace slag - Part II: Effect of Al2O3", Cement and Concrete Research v. 42, ed. 1, 74-83 p., 2012., 13[13] BEN HAHA, M., LOTHENBACH, B., LE SAOUT, G., et al., "Influence of slag chemistry on the hydration of alkali-activated blast-furnace slag - part I: effect of MgO", Cement and Concrete Research , v. 41, ed. 9, 955-963 p., 2011.] em seus trabalhos recentes.

Em relação à finura, investigada na escória A, aquela com menor tempo de moagem, liberou menor calor de hidratação, desenvolvendo uma resistência à compressão menor aos 7 dias, porém, aos 28 dias, a finura não teve mais influência na resistência mecânica. Em relação à composição química, se comparada com a escória B, o pico de hidratação também foi menor, porém a resistência foi maior; indicando mais uma vez que a composição química da matéria-prima tem maior influência no desempenho do CAT.

A partir dos ensaios para avaliação dos compostos formados e microestrutura (DRX e DSC) nota-se que as quantidades destes elementos podem ser fatores condicionantes para formação dos compostos. Segundo SCHNEIDER et al. [18[18] SCHNEIDER, J., CINCOTTO, M. A., PANEPUCCI, H. "29Si and 27Al high resolution NMR characterization of calcium silicate hydrate phases in activated blast-furnace slag pastes", Cement and Concrete Research , v. 31, ed. 7, pp. 993-1001, 2001], o CSH formado a partir da hidratação de escórias é geralmente rico em alumínio e, segundo BEN HAHA et al. [7[7] BEN HAHA, M., LOTHENBACH, B., LE SAOUT, G., et al, "Influence of slag chemistry on the hydration of alkali-activated blast-furnace slag - Part II: Effect of Al2O3", Cement and Concrete Research v. 42, ed. 1, 74-83 p., 2012.] a quantidade de Al2O3 pode aumentar a incorporação de Al no CSH, tornando o sistema mais amorfo. Dessa forma, a quantidade da fase hidrotalcita pode ser diminuída, uma vez que esta depende dos componentes MgO e Al2O3 para sua formação, fato que ocorre com as pastas de escória A.

Porém, os valores de resistência à compressão obtidos para as argamassas confeccionadas com escória B foram inferiores aos obtidos para as argamassas com escória A, o que indica mais uma vez que as fases formadas podem ser bastante amorfas e mais difíceis de caracterizar neste sistema o que pode estar ligada a quantidade de Al2O3, a qual é maior na escória A, conforme afirmam CHEN et al. [19[19] CHEN, W., BROUWERS, H. J. H. "The hydration of slag, part 1: reaction models for alkali-activated slag", Journal of Materials Science , v.42, ed. 2, 428-443 p., 2007. ].

Segundo TAYLOR [20[20] TAYLOR, H. F. W. Cement Chemestry, 2 ed, Thomas Telford, 1997.] as composições de maior resistência mecânica apresentam menor cristalinidade nas análises de DRX, com picos mais alargados e menor quantidade de picos do CSH. Isto pode ser observado nas argamassas com escória A, pois os valores de resistência à compressão destas foram superiores, sendo que seu difratograma mostrou apenas um pico principal e uma estrutura mais amorfa.

5. CONCLUSÕES

Os resultados mostraram a performance do cimento álcali ativado perante o uso de duas escórias com composições químicas e finuras diferentes, ativadas com 5% de NaOH. A partir disso, foi possível concluir que:

  • - Quando comparados os resultados de resistência mecânica das argamassas obtidas a partir de escórias com diferentes finuras e composições químicas, ficou claro que a última é a principal responsável pelo melhor desempenho do CAT; a diferença entre os valores de resistência mecânica é significativa apenas quando comparadas a escória A com a escória B;

  • - A finura da matéria-prima proporciona uma maior reatividade do material, a qual é significativa apenas nas idades iniciais, não afetando significativamente a resistência à compressão aos 28 dias. A pasta com escória A, com menor tempo de moagem, liberou menor calor de hidratação e apresentou uma menor resistência à compressão aos 7 dias.

  • - O aumento de resistência que ocorre na idade de 28 dias com o CAT de escória A mais fina pode ter sido devido ao menor calor de hidratação liberado, proporcionando um desenvolvimento de uma microestrutura menos porosa.

  • - Quando comparada com a escória B, o calor liberado e pico de hidratação desenvolvido pela CAT com escória A, com menor tempo de moagem da matéria-prima, também foram menores, porém a resistência foi maior; indicando mais uma vez que a composição química da matéria-prima tem influência mais significativa que a finura no desempenho do cimento álcali ativado.

  • - Quanto às fases formadas e observadas nas análises de DRX e DSC, notou-se que o sistema no CAT com escória A é mais amorfo, e uma hipótese levantada, de acordo com resultados obtidos na literatura, é que escórias com maiores teores de Al2O3 podem desenvolver o composto CSH com maior incorporação de Al, podendo assim diminuir a formação da fase hidrotalcita.

6. AGRADECIMENTOS

Os autores agradecem ao CNPq pelo apoio financeiro e à bolsa de iniciação científica, e à Capes, pela bolsa de mestrado.

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Datas de Publicação

  • Publicação nesta coleção
    2017

Histórico

  • Recebido
    11 Maio 2016
  • Aceito
    30 Dez 2016
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