Importância da determinação do ponto de carga zero como característica de tingimento de fibras proteicas

Point of zero charge of protein fibers, an important characteristic for dyeing

RESUMO

O ponto de carga zero é uma característica eletrocinética relacionada aos materiais anfóteros, como as fibras proteicas, cuja determinação e conhecimento é crucial para os processos de tingimento e acabamento das mesmas. Esta característica influencia na adsorção do corante do tipo ácido, principal classe de corante aplicado no tingimento das fibras de seda e lã. Durante o tingimento a carga iônica das fibras proteicas é dependente do pH do banho em que se encontram. No pH correspondente ao ponto de carga zero (pH_PCZ), a fibra proteica possui carga neutra. Quando em presença de um banho cujo pH é inferior ao pH_PCZ, a fibra fica carregada positivamente e pode, dessa forma, formar ligações iônicas com as moléculas de corante que estão carregados negativamente. Neste artigo, o pH correspondente ao ponto de carga zero foi determinado por um método denominando “experimento dos 11 pontos”. Este método necessita de um aparato experimental mais simples e acessível do que os métodos utilizados na determinação do ponto isoelétrico, uma outra característica eletrocinética correlata dos materiais anfóteros. Para a fibra de seda e lã, foram encontrados pH_PCZ iguais a 3,8 e 6,3 respectivamente. Tingimentos com corante ácido foram realizados com valores de pH acima e abaixo do pH_PCZ. As amostras tingidas em pH menor que o pH_PCZ, apresentaram maior intensidade colorística, evidenciando a formação de ligações iônicas entre corante e fibra. Já as amostras tingidas em pH maior que o pH_PCZ, pelo contrário, resultaram em menor intensidade colorística. Estes resultados comprovam a importância de se conhecer o ponto de carga zero das fibras proteicas e assim, determinar o melhor pH de tingimento das mesmas.

Ponto de carga zero; Seda; Lã; Tingimento

ABSTRACT

The point of zero charge is an electrokinetic characteristic related to amphoteric materials such as protein fibers, whose determination and knowledge is crucial for the dyeing and finishing processes of the same. This characteristic influences the adsorption of acid type dye, main dye class applied in dyeing of silk and wool fibers. During the dyeing the ionic charge of the protein fibers is dependent of the pH of the bath in which they are. In the pH corresponding to the point of zero charge (pH_PZC), protein fiber has a neutral charge. When in the presence of a bath whose pH is lower than pH_PZC, the fiber is positively charged and can thus form ionic bonds with the dye molecules that are negatively charged. In this article, the pH corresponding to the point of zero charge was determined by a calling method "experiment of 11 points". This method requires a simpler experimental apparatus and accessible than the methods used in determining the isoelectric point, another related electrokinetic characteristic of amphoteric materials. For silk fiber and wool were found pH_PZC equal to 3.8 and 6.3 respectively. Dyeing with acid dye were carried out at pH values above and below the pH_PZC. The samples dyed at pH lower than pH_PZC showed higher color strength indicating the formation of ionic bonds between dye and fiber. The dyed samples at pH greater than pH_PZC, on the contrary, resulted in lower color strength. These results demonstrate the importance of knowing the point of zero charge of protein fibers and thus determine the best dyeing pH of the same.

Point of zero charge; Silk; Wool; Dyeing

1. INTRODUÇÃO

A seda e a lã são consideradas fibras naturais, pois são produzidas pela natureza de forma que as tornem aptas para o processamento têxtil. São ainda classificadas como fibras de origem animal, sendo a seda produzida por secreção glandular da larva do bicho-da-seda (Bombyx mori) e a lã oriunda da atividade dos folículos pilosos presentes na pele dos ovinos comumente chamados de carneiros, ovelhas ou carneiros [¹]. Tanto os filamentos da seda como os pelos dos animais são compostos basicamente de proteínas, dessa forma, estas fibras são também designadas como fibras proteicas [², ³].

As proteínas são formadas pela polimerização de uma mistura de aminoácidos (com a fórmula geral NH₂·CHR·COOH) por meio de ligações peptídicas (–CO–NH–), resultando em moléculas de cadeia longa de resíduos de aminoácidos, com seus respectivos grupos laterais (R₁, R₂ etc.). Essas moléculas são também chamadas de cadeias polipeptídicas e sua estrutura geral é apresentada na Figura 1 [⁴].

Figura 1
: Estrutura química geral da proteína (adaptado de MORTON e HEARLE [⁴]).

O bicho-da-seda segrega dois filamentos por meio de glândulas situadas nas laterais de sua cabeça, os quais são compostos basicamente por uma proteína chamada fibroína. Antes de deixarem o corpo da larva, estes dois filamentos são unidos por uma substância gomosa constituída pela proteína sericina [¹, ³]. A fibroína representa de 62,5% a 67% da fibra e a sericina de 22 a 25%, sendo o restante água (10 a 11%) e sais (1 a 1,5%) [⁵]. A sericina também chamada de cola da seda é amorfa e solúvel em água fervente em soluções de sabão ou álcalis, sendo removida no processo de desengomagem que precede o tingimento [⁶, ⁷]. Já a lã é constituída principalmente de uma proteína denominada queratina [⁸].

A sericina e a queratina se distinguem devido à diferente sequência e proporção dos resíduos de aminoácidos presentes nas cadeias polipeptídicas [⁴]. A Tabela 1 apresenta a proporção entre os grupos laterais dos aminoácidos que constituem a sericina e a queratina.

Tabela 1
: Proporção dos grupos laterais dos aminoácidos presentes na fibroína e na queratina.

TIPO	GRUPO LATERAL (R)	AMINOÁCIDO	PROPORÇÃO (mol %)
			FIBROÍNA			QUERATINA
			[9]	[14]	[15]	[9]	[14]	[15]
Inerte	―H ―CH3 ―CH(CH3)2 ―CH2CH(CH3)2 ―CH(CH3)CH2CH3 ―CH2C6H5	Glicina Alanina Valina Leucina Isoleucina Fenilalanina	42,8 30,0 2,5 0,6 0,6 0,7	44,6 29,6 2,2 0,5 0,7 0,6	43,7 28,8 2,2 0,5 0,7 0,6	8,2 5,4 5,7 7,7 3,1 2,8	8,4 5,4 5,6 7,7 3,1 2,9	8,4 5,5 5,6 7,8 3,3 2,8
Ácido	―CH2COOH ―CH2CH2COOH	Ácido aspártico Ácido glutâmico	1,9 1,4	1,3 1,0	1,3 1,0	6,6 11,9	6,5 11,9	5,6 11,3
Básico	―CH2CH2CH2CH2NH2―(CH2)3NHC(NH)NH2	Lisina Arginina Histidina	0,4 0,5 0,2	0,3 0,5 0,1	0,3 0,5 0,2	2,8 6,9 0,8	2,9 6,9 0,9	2,6 6,4 0,9
Hidroxila	―CH2OH ―CH(OH)CH3 ―CH2C6H4OH	Serina Treonina Tirosina	12,2 0,9 4,8	12,1 0,9 5,2	11,9 0,9 5,1	10,5 6,3 4,0	10,4 6,4 3,8	11,6 6,9 3,5
Anelar*		Prolina	0,5	0,4	0,5	7,2	6,6	6,8
Duplo**	―CH2SSCH2―	Cistina	0,1	0,2	0,2	10,0	10,3	9,8
Diverso	―CH2CH2SCH3	Metionina Triptofano	0 -	0,1 0,1	- 0,3	0,4 -	0,5 0,5	0,4 0,5

• *Encaixa-se na cadeia molecular como:

A presença dos grupos terminais e laterais do tipo ácido como a carboxila (COOH) e do tipo básico como a amina (NH₂) nas cadeias polipeptídicas das fibras proteicas dão a elas um caráter anfotérico. Deste modo, estas fibras podem ficar carregadas negativamente ou positivamente conforme o pH do meio em que se encontram, sendo suscetíveis à reação com produtos catiônicos ou aniônicos [², ⁹].

Devido a esta característica anfotérica, torna-se importante determinar as características eletroquímicas das fibras proteicas, pois elas influenciam nas propriedades de adsorção de corantes, surfactantes e aditivos na fibra. Esta caracterização é feita usualmente determinando o pH do ponto isoelétrico (pH_PIE) ou o pH do ponto de carga zero (pH_PCZ) das fibras [⁹-¹¹].

O pH_PIE e o pH_PCZ correspondem ao pH da solução aquosa, na qual substâncias anfotéricas possuem carga neutra, ou seja, tem o mesmo número de grupos amina catiônicos e carboxila aniônicos [⁹, ¹²]. A determinação dessas duas características se diferencia principalmente pela capacidade de determinação das cargas das superfícies. Enquanto, o pH_PIE determina a carga da superfície externa das partículas do adsorvente em solução, o pH_PCZ resulta no valor total, ou seja, a carga tanto da superfície interna quanto da externa [¹³].

Segundo ROUETTE et al. [¹²], para anfóteros macromoleculares o ponto isoelétrico e o ponto de carga zero não coincidem necessariamente. No caso das proteínas, por exemplo, o ponto isoelétrico é influenciado pelo número de grupos ácidos e básicos livres bem como a sua posição na molécula.

As fibras proteicas devem ser tingidas de preferência em meio ácido, pois são degradadas em meio alcalino. Além disso, melhores resultados para o tingimento dessas fibras são obtidos em condições ácidas, pois tais fibras apresentam pH_PIE na região ácida. Essas fibras podem ser tingidas com corantes do tipo ácido, ao mordente e reativo. Porém, a classe mais utilizada é a de corantes ácidos [⁶, ¹⁶, ¹⁷].

Os corantes ácidos são assim chamados por serem aplicados em meio ácido. Normalmente os corantes ácidos apresentam-se na forma de sais de sódio de ácidos sulfônicos ou, com menor frequência, de ácidos carboxílicos e são, portanto, aniônicos em solução aquosa, conforme mostra o esquema da Figura 2 [¹⁸].

Figura 2
: Esquema de ionização de corantes ácidos em solução aquosa.

No ponto isoelétrico, os grupos amina e carboxila das fibras proteicas são ionizados transformando-se em NH₃⁺ e COO⁻, respectivamente. À medida que o pH ultrapassa este ponto, a fibra torna-se carregada negativamente, como resultado da desprotonação dos grupos amina devido à adição de uma base. Já em um banho de tingimento ácido, conforme esquematizado na Figura 3, ocorre o inverso: à medida que o pH atinge valores inferiores ao ponto isoelétrico, os ânions carboxilatos são progressivamente neutralizados pela adsorção de prótons devido à adição de um ácido (ex. HCl), o que provoca a carga positiva na fibra que atrai uma quantidade equivalente de ânions Cl⁻ do ácido [¹⁹, ²⁰].

Figura 3
: Esquema de ionização da fibra proteica na presença de um ácido.

O processo de tingimento consiste numa substituição dos ânions do ácido absorvidos (Cl⁻) pelos ânions de corante adicionados (Corante―SO₃⁻), conforme mostra o esquema da Figura 4, desde que os ânions do corante possuam uma maior afinidade para o substrato do que ânions de ácido. Assim, o corante está ligado à fibra, não só por atração eletrostática, mas também pela sua afinidade para a fibra [¹⁹].

Figura 4
: Esquema de troca iônica no tingimento ácido de fibras proteicas.

O pH_PIE de fibras têxteis pode ser determinado por métodos eletrocinéticos que incluem eletroforese, potencial de sedimentação, eletro-osmose e potencial de corrente [⁹, ¹¹]. Já com relação ao pH_PCZ, não existem relatos na literatura sobre sua determinação para as fibras de seda e lã. Dessa forma, o presente trabalho determinou o pH_PCZ de tecidos de seda e lã prontos para tingir por meio do método “experimento dos 11 pontos” que necessita de um aparato experimental simples e acessível.

2. MATERIAIS E MÉTODOS

2.1 Determinação do ponto de carga zero das fibras

Amostras de tecido de seda e de lã prontos para tingir foram reduzidos à fibra triturada por meio de picotamento com tesoura. Estas fibras trituradas foram utilizadas no experimento para a determinação do ponto de carga zero das mesmas. A metodologia empregada foi baseada no método do “experimento dos 11 pontos” proposto por REGALBUTO e ROBLES [²¹].

Soluções de cloreto de sódio 0,1 mol L^-1 sob 11 diferentes valores de pH inicial (2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12) foram preparadas usando água deionizada e o pH de cada solução foi ajustado, conforme necessário, com soluções de ácido clorídrico ou hidróxido de sódio 0,1 mol L^-1. Após o ajuste de pH das soluções, foram adicionados 20 mL de cada solução em tubos de ensaio com tampa rosqueável e, em seguida, acrescentados 20 mg de fibra triturada em cada tubo. Os tubos foram tampados e mantidos sob agitação em um banho maria tipo Dubnoff com movimento orbital a uma temperatura controlada de 25 °C durante 24 horas. Após este período, as soluções foram filtradas em papel filtro qualitativo e os valores do pH final determinados com auxílio de pHmetro de bancada. Todo o procedimento foi realizado em triplicata.

Para cada fibra analisa foi construído um gráfico do pH final versus pH inicial. O ponto de carga zero de cada fibra foi obtido ao calcular a média entre os pontos do pH final que tendem a um mesmo valor.

2.2 Efeito do ponto de carga zero no tingimento das fibras

Para avaliar o efeito do pH_PCZ no tingimento das fibras de seda e lã analisadas, realizou-se o tingimento de ambas as fibras com um corante ácido. Para ambos os tipos de fibras, foram utilizadas duas amostras de tecido pronto para tingir, em uma dessas amostras o tingimento foi realizado com valor de pH 0,5 unidade menor do que o pH_PCZ e a outra amostra foi tingida com valor de pH 0,5 unidade maior do que o pH_PCZ.

As amostras foram tintas por processo de esgotamento no equipamento de tingimento em canecas Kimak AT1-SW utilizando 2% spm. de corante ácido Nylosan Azul EBGL 200 (C.I. Acid Blue 324) com uma relação de banho 1:100 na temperatura de 80 °C durante 40 minutos. O pH das soluções de tingimento foi ajustado com ácido acético e carbonato de sódio, conforme a necessidade. Após o tingimento, as amostras foram enxaguadas em agua corrente e secas à temperatura ambiente.

A intensidade da coloração das amostras obtida após o tingimento foi avaliada por meio dos valores de K/S calculados pela equação de Kubelka-Munk (Equação 1):

1 $$\frac{K}{S}=\frac{{\left(1-R\right)}^2}{2R}$$

em que K/S é a intensidade colorística, R é a fração da refletância que foi obtida pelo espectrofotômetro de refletância DataColor 550, K o coeficiente de absorção e S é o coeficiente de difusão [¹, ¹²].

3. RESULTADOS E DISCUSSÃO

3.1 Determinação do ponto de carga zero das fibras

As Tabelas 2 e 3 apresentam os valores de pH inicial, pH final, média dos valores de pH final juntamente com o desvio-padrão obtidos nos ensaios utilizando a fibra de seda e de lã, respectivamente.

Tabela 2
: Valores de pH inicial, pH final, média e desvio-padrão dos pH finais para os ensaios com a fibra de seda.

ENSAIO	PH INICIAL	PH FINAL	MÉDIA DO PH FINAL	DESVIO-PADRÃO
1	1,998	3,177	2,423	0,533
2		2,048
3		2,043
4	3,009	3,542	3,479	0,259
5		3,760
6		3,134
7	3,993	3,812	3,469	0,244
8		3,262
9		3,332
10	4,996	3,761	3,814	0,037
11		3,839
12		3,842
13	6,008	3,834	3,832	0,008
14		3,841
15		3,822
16	7,006	3,822	3,852	0,036
17		3,830
18		3,903
19	8,008	3,839	3,852	0,014
20		3,847
21		3,871
22	9,002	4,975	5,267	0,394
23		5,003
24		5,824
25	10,000	5,596	5,974	0,418
26		5,769
27		6,556
28	11,005	6,511	6,416	0,398
29		5,888
30		6,848
31	12,010	9,62	9,401	0,342
32		9,665
33		8,917

Tabela 3
: Valores de pH inicial, pH final, média e desvio-padrão dos pH finais para os ensaios com a fibra de lã.

ENSAIO	PH INICIAL	PH FINAL	MÉDIA DO PH FINAL	DESVIO-PADRÃO
1	1,998	2,616	2,614	0,029
2		2,648
3		2,578
4	3,009	4,784	4,815	0,027
5		4,850
6		4,811
7	3,993	6,443	6,363	0,105
8		6,214
9		6,431
10	4,996	6,123	6,163	0,069
11		6,105
12		6,260
13	6,008	5,868	6,071	0,145
14		6,153
15		6,193
16	7,006	6,370	6,330	0,106
17		6,185
18		6,435
19	8,008	6,428	6,368	0,060
20		6,390
21		6,286
22	9,002	5,061	5,294	0,215
23		5,242
24		5,579
25	10,000	5,887	5,473	0,293
26		5,273
27		5,259
28	11,005	7,272	7,252	0,014
29		7,244
30		7,240
31	12,010	11,644	11,653	0,043
32		11,605
33		11,710

Gráficos com os valores médios do pH final versus os valores de pH inicial juntamente com os desvios-padrão dos pH finais para a fibra de seda e de lã são mostrados nas Figuras 5 e 6, respectivamente.

Figura 5
: Valores médios de pH final versus pH inicial obtidos para a fibra de seda.

Figura 6
: Valores médios de pH final versus pH inicial obtidos para a fibra de lã.

O valor do pH_PCZ para cada fibra foi calculado fazendo-se a média aritmética dos pontos de pH final que se apresentaram constantes. Para a fibra de seda os ensaios efetuados com pH inicial de 5 a 8 (ensaios 10 a 21) apresentaram valores de pH final próximos um dos outros, com média igual a 3,838. Já para a fibra de lã, os ensaios efetuados com pH inicial de 4 a 8 (ensaios 7 a 21) apresentaram valores de pH final aproximados com média igual a 6,259.

O pH_PCZ obtido para ambas as fibras corresponde à faixa na qual o pH final se mantém constante, independentemente do pH inicial, ou seja, quando a fibra se comporta como um tampão [²²].

De acordo com ROUETTE et al. [¹²] o pH_PIE depende da proporção entre grupos carboxila e amino ionizados, dessa forma, um pH_PCZ na região ácida já era o esperado para ambas as fibras proteicas. Isso se deve ao fato de que as duas proteínas apresentam uma maior proporção de grupos laterais ácidos em relação aos grupos laterais básicos. Conforme pode ser verificado na Tabela 1, o total de grupos laterais ácidos na fibroína e na queratina é, em média, cerca de duas vezes maior que o dos grupos laterais básicos.

Porém a carga que um material de proteína, tal como a seda e a lã, apresenta a um dado valor de pH não depende só do número de grupos laterais que possuem grupos ─NH₂ e ─COOH, mas também dos valores de pK_a desses grupos. O valor do pK_a representa o grau de ionização, quanto menor o pK_a da função química, mais esta se dissocia em solução aquosa, tornando a solução mais ácida, ou seja, liberando mais prótons na forma de H⁺.

Segundo PACE et al. [²³] o grupo funcional ─COOH dos aminoácidos ácido aspártico e ácido glutâmico apresenta um valor de pK_a igual a 3,9 e 4,3, respectivamente. Já o grupo funcional ─NH₂ dos aminoácidos lisina, arginina e histidina presenta pK_a igual a 10,4, 12,3 e 6,5, respectivamente.

A um pH baixo, os grupos ionizáveis de ácido aspártico e do ácido glutâmico estão na forma não ionizada (─COOH), mas os grupos da lisina e arginina e a histidina estão na forma protonada (─NH₃⁺). Com o aumento do pH, a proteína começa a perder prótons, devido à ionização dos grupos carboxila e estes grupos aniônicos decorrentes reduzem a carga positiva líquida da proteína. A pH 3,9 (o pK_a dos grupos ─COOH nos resíduos de ácido aspártico), os grupos carboxila estão 50% ionizados. Com a continuação do aumento do pH, mais prótons são perdidos, até que no pH 6,5 (o o pK_a dos grupos ─NH₂ nos resíduos da histidina) metade dos grupos ─NH₃⁺ da histidina perdem prótons.

Dessa forma, na faixa de pH 3,9 a 6,5, o número de grupos positivos e negativos tendem a serem iguais. Assim, a proteína irá transportar uma carga líquida igual a zero, sendo esta a faixa do pH_PCZ da sericina e da queratina.

Aumentando ainda mais o pH do meio, mais prótons são perdidos, sendo que no pH 10,4 (o o pK_a dos grupos ─NH₂ nos resíduos da lisina) metade dos grupos ─NH₃⁺ perdem prótons. Os resíduos de arginina mais básicos (grupos ─NH₂ com pK_a = 12,3) começam a perder prótons a valores de pH mais elevados.

Não foram encontrados na literatura estudos referentes à determinação do pH_PCZ para fibra de seda e lã. No entanto, os valores do pH_PCZ obtidos podem ser correlacionados com os valores de pH_PIE, uma vez que a definição dessas duas características é parecida. Para a seda, o valor do pH_PCZ igual a 3,8 correspondeu exatamente ao pH_PIE da fibroína determinado por KAN [²⁴] utilizando a técnica de determinação do potencial zeta. Ainda de acordo com AYUB et al. [²⁵] e AYUB et al. [²⁶] o pH_PIE da fibroína situa-se entre 3,8 – 3,9. Já para a fibra de lã, o valor do pH_PCZ igual a 6,3 ficou dentro da faixa do pH_PIE da lã indicado TROTMAN [²⁷] e ROUETTE et al. [¹²] situada entre 4,8 a 7. Conforme PUSIC et al. [¹¹], o pH_PIE não é uma constante física, uma vez que depende do grau de impurezas, aditivos, preparações e acabamentos na aplicados na fibra, isto explica a variação nos valores do pH_PIE.

3.2 Efeito do ponto de carga zero no tingimento das fibras

Os valores da intensidade colorística (K/S) e coloração obtidos nos tingimentos das amostra de tecido de seda e lã com pH acima e abaixo do pH_PCZ são apresentados na Tabela 4.

Tabela 4
: Intensidade colorística e coloração obtidos nos tingimentos de seda e lã em pH acima e abaixo do pHPCZ.

FIBRA	PHPCZ	PH DE TINGIMENTO	INTENSIDADE COLORÍSTICA (K/S)	COLORAÇÃO
Seda	3,838	3,3	8,29
		4,3	2,05
Lã	6,259	5,8	10,79
		6,8	8,68

No pH menor que o ponto de carga zero, o nitrogênio dos grupos amina (NH₂) situados nas cadeias polipeptídicas das fibras adsorvem íons de hidrogênio criando sítios de carga positiva. Estes sítios têm uma forte atração para corantes aniônicos como os corantes ácidos, fazendo com que a adsorção do corante aumente consideravelmente. Como no tingimento a intensidade colorística (K/S) está diretamente relacionada à quantidade de corante absorvida pelo tecido, os tingimentos realizados em pH menor que o pH_PCZ apresentaram maiores valores de K/S do que os tingimentos realizados em pH maiores que o pH_PCZ.

Já no pH maior que o ponto de carga zero, a fibra apresenta sítios carregados negativamente, como resultado da desprotonação dos grupos amina devido à adição de uma base. Estes sítios negativos repelem as moléculas aniônicas do corante ácido, causando uma menor adsorção do mesmo e consequentemente menores valores de intensidade colorística. Porém, além destas forças da atração iônicas, forças de Van der Waals e de ligação hidrogênio entre a funcionalidade adequada das moléculas de corante e da fibra, também podem desempenhar um papel no tingimento ácido de fibras proteicas [¹², ¹⁶, ¹⁹]. Este fato explica o tingimento das fibras em pH maior que o pH_PCZ.

4. CONCLUSÕES

O conhecimento do pH do ponto de carga zero das fibras de seda e lã revelou-se de grande importância para a realização de processos a úmido, como o tingimento. A partir do seu valor foi possível conhecer o tipo de carga iônica que as fibras continham quando imersas no banho de tingimento. A determinação desta característica eletrocinética a partir do método “experimento dos 11 pontos” mostrou-se simples e acessível, pois necessita de equipamentos comuns de laboratório, como pHmetro de bancada e banho maria tipo Dubnoff.

Para a fibra de seda e lã, foram encontrados pH do ponto de carga zero na região ácida correspondentes a 3,8 e 6,3 respectivamente. Estes valores na região ácida devem-se ao fato de a sericina da seda e a queratina da lã apresentarem uma maior proporção de grupos laterais ácidos em relação aos grupos laterais básicos. Além disso, os grupos ácidos por possuírem valores de pK_a menores do que os grupos básicos, tornam-se dissociados em soluções aquosa, liberando mais H⁺ de forma a tornar o meio líquido mais ácido.

As amostras de seda e de lã tingidas em pH menor que o pH_PCZ, apresentaram maior intensidade colorística, evidenciando a maior adsorção do corante ácido devido à formação de ligações iônicas entre corante e a fibra. Já as amostras tingida em pH maior que o pH_PCZ, pelo contrário, resultaram em menor intensidade colorística, ou seja, menos adsorção do corante. Estes resultados comprovam a importância de se conhecer o ponto de carga zero das fibras proteicas e assim, determinar o melhor pH de tingimento das mesmas.

5. AGRADECIMENTOS

Ao Instituto Vale da Seda e ao Grupo Paramount Têxteis. O presente foi realizado com o apoio da Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior – CAPES – Brasil.

6. BIBLIOGRAFIA

• ^[1]
  ARAÚJO, M., CASTRO, E.M.M., Manual de engenharia têxtil, Lisboa, Calouste Gulbenkian, 1986.
• ^[2]
  SALEM, V., Tingimento têxtil: fibras, conceitos e tecnologias, São Paulo, Blucher, 2010.
• ^[3]
  NEEDLES, H.L., Textile fibers, dyes, finishes, and processes: a concise guide, New Jersey, Noyes Publications, 1986.
• ^[4]
  MORTON, W.E., HEARLE, J.W.S., Physical properties of textile fibres, 4 ed., Cambridge, Woodhead Publishing, 2008.
• ^[5]
  LEWIN, M., Handbook of fiber chemistry, 3 ed., Boca Raton, CRC Press, 2006.
• ^[6]
  IQBAL, M., Textile dyes, Karachi, Rahber Publishers, 2008.
• ^[7]
  KARMAKAR, S.R., Chemical technology in the pre-treatment processes of textiles, Amsterdam, Elsevier, 1999.
• ^[8]
  RIPPON, J.A. “The structure of wool”. In: Lewis, D.M., Rippon, J.A. (eds), The coloration of wool and other keratin fibres, chapter 1, Oxford, John Wiley & Sons, 2013.
• ^[9]
  BURKINSHAW, S.M., Physico-chemical aspects of textile coloration, West Yorkshire, John Wiley & Sons. 2016.
• ^[10]
  GRANCARIC, A.M., TARBUK, A., PUSIC, T. “Electrokinetic properties of textile fabrics”, Coloration Technology, v. 121, pp. 221-227, May. 2005.
• ^[11]
  PUSIC, T., GRANCARIC, A.M., SOLJACIC, I., et al., “The effect of mercerisation on the electrokinetic potential of cotton”, The Society of Dyers and Colourists, v. 115, pp. 121-124, Apr. 1999.
• ^[12]
  ROUETTE, H.K., LINDNER, A., SCHWAGER, B., Encyclopedia of textile finishing, Aachen, Springer, 2001.
• ^[13]
  MENÉNDEZ, J., ILLÁN-GÓMEZ, M., RADOVIC, L. “On the difference between the isoelectric point and the point of zero charge of carbons”, Carbon, v. 33, n. 11, pp. 1655-1657, 1995.
• ^[14]
  MATHER, R.R., WARDMAN, R.H., The chemistry of textile fibres, 2 ed., Cambridge, The Royal Society of Chemistry, 2015.
• ^[15]
  BABU, K.M., Silk: processing, properties and applications, Oxford, Woodhead Publishing, 2013.
• ^[16]
  CHRISTIE, R.M., Colour chemistry, Cambridge, Royal Society of Chemistry, 2001.
• ^[17]
  KHAN, M.A., Dyeing of wool and silk fibres with a conductive polyelectrolyte and comparing their conductance, Dissertação de M.Sc., University of Båras, Borås, 2011.
• ^[18]
  UDDIN, K., HOSSAIN, S. “A comparitive study on silk dyeing with acid dye and reactive dye”, International Journal of Engineering & Technology, v. 10, n. 6, pp. 1–6, Dec. 2010.
• ^[19]
  HUNGER, K., Industrial dyes: chemistry, properties, applications, Weinheim,Wiley-Verlag, 2002.
• ^[20]
  SHORE, J., Colorants and auxiliaries: colorants, 2 ed., Hampshire, Society of Dyers and Colourists, 2002.
• ^[21]
  REGALBUTO, J.R., ROBLES, J. The engineering of Pt/Carbon Catalyst Preparation, University of Illinois, Chicago, 2004.
• ^[22]
  GUILARDUCI, V.V.S., MESQUITA, J.P., MARTELLI, P.B., et al., “Adsorção de fenol sobre carvão ativado em meio alcalino”, Química Nova, v. 29, n. 6, pp. 1226-1232, 2006.
• ^[23]
  PACE, C.N., GRIMSLEY, G.R., SCHOLTZ, J.M., “Protein ionizable groups: pK values and their contribution to protein stability and solubility”, Journal of Biological Chemistry, v. 284, n. 20, pp. 13285-13289, May. 2009.
• ^[24]
  KAN, C., “Electrokinetic study of water hardness during acid dyeing with silk”, Fibres & textiles in Eastern Europe v.16, n. 3, pp. 99-101, Jul. 2008.
• ^[25]
  AYUB, H., ARAI, M., HIRABAYASHI, K., “Mechanism of the gelation of fibroin solution”, Bioscience, biotechnology, and biochemistry, v. 57, n.11, pp. 1910-1912, 1993.
• ^[26]
  AYUB, Z.H., KUME, Y., “Gleation of silk fibroin”, Trasaction, v. 46, n. 11, pp. 93-96, 1990.
• ^[27]
  TROTMAN, E.R., Dyeing and chemical technology of textile fibres, 4 ed., London, Charles Griffin, 1970.

Datas de Publicação

• Publicação nesta coleção
  2017

Histórico

• Recebido
  21 Jul 2016
• Aceito
  13 Out 2016