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Avaliação da reologia, da RAA e das propriedades de argamassas no estado fresco utilizando cinza de eucalipto como substituição parcial ao cimento Portland

Evaluation of mortar rheology, AAR and properties, in fresh state, using eucalyptus ash as partial replacement to Portland cement

Resumo

De acordo com o Balanço Energético Nacional (ano-base 2013), o consumo nacional de lenha foi de 79,29 milhões de toneladas. Estima-se uma geração de cinza na ordem de 3% durante esse processo, o que ocasiona problemas de armazenamento e de descarte. Sendo assim, a potencial transformação desses resíduos em matéria-prima para elementos construtivos apresenta-se como uma oportunidade para a preservação do meio ambiente e para a redução do custo de materiais da construção civil. O presente trabalho objetiva, portanto, avaliar a viabilidade desse reaproveitamento por meio da análise das propriedades das argamassas no estado fresco, incluindo a reologia, além da reatividade potencial (RAA), utilizando cinza proveniente da queima de cavacos de eucalipto com teores de 10%, 20% e 30% de substituição, em massa, ao cimento Portland. Através dos ensaios realizados verificou-se que a utilização da cinza de eucalipto como substituição parcial ao cimento não altera significativamente as propriedades de argamassas no estado fresco e não apresenta reatividade significativa, apresentando-se como uma alternativa de uso tecnicamente viável.

Palavras-chaves:
Cinza de eucalipto; Argamassa; Reologia; RAA; Propriedades

Abstract

According to the National Energy Balance (base year 2013), the national wood consumption was 79.29 million tons. It is estimated an ash generation in the order of 3% during this process, causing storage and disposal problems. Thus, the potential transformation of such waste into a source of raw material for construction elements is presented as an opportunity for the preservation of the environment and to reduce the cost of construction materials. The paper aims, therefore, to evaluate the feasibility of this reuse, through analyses of the properties of mortars in the fresh state, including rheology, using eucalyptus ash levels with 10%, 20% and 30% replacement, in weight, to Portland cement. Through the performed experiments it was found that the use of eucalyptus ash as partial replacement of cement does not significantly alter the properties of fresh mortars, presenting itself as a possible alternative.

Keywords:
Eucalyptus ash; Mortar; Rheology; AAR; Properties

Introdução

O processo de produção do cimento Portland, além de ser um grande consumidor dos recursos naturais do planeta, é responsável por cerca de 5% a 8% das emissões mundiais de CO2 na atmosfera (SCRIVENER; KIRKPATRICK, 2007SCRIVENER, K. L.; KIRKPATRICK, R. J. Innovation in Use and Research on Cementitious Material. In: INTERNATIONAL CONGRESS OF CHEMISTRY OF CEMENT, 12., Montreal, 2007. Proceedings... Montreal, 2007.). De acordo com o Sindicato Nacional da Indústria do Cimento (2014)SINDICATO NACIONAL DA INDÚSTRIA DO CIMENTO. Relatório Anual 2013. Disponível em: <http://www.snic.org.br/pdf/RelatorioAnual2013.pdf>. Acesso em: 9 dez. 2014.
http://www.snic.org.br/pdf/RelatorioAnua...
, para cada tonelada de cimento produzido no mundo emitem-se entre 600 kg e 900 kg de CO2, o que torna a indústria cimenteira a segunda maior produtora de gases do efeito estufa. Assim, é cada vez maior a pressão sobre as indústrias de construção pela adoção de práticas consideradas ambientalmente adequadas ou sustentáveis. Uma possibilidade é a redução da fabricação do cimento mediante a utilização de materiais pozolânicos, tais como sílica ativa, cinza volante e cinzas de biomassa, como materiais cimentícios suplementares (MCS).

O resíduo avaliado neste trabalho é a cinza de eucalipto, proveniente da queima dos cavacos de eucalipto para geração de energia através da biomassa. De acordo com o Balanço Energético Nacional (ano-base 2013) (BALANÇO..., 2014BALANÇO ENERGÉTICO NACIONAL. Relatório Final 2013. Disponível em: <https://ben.epe.gov.br/>. Acesso em: 15 ago. 2014.
https://ben.epe.gov.br/...
), o consumo nacional de lenha foi de 79,29 milhões de toneladas e estima-se uma geração de cinza na ordem de 3% durante esse processo, ocasionando problemas de armazenamento e de descarte. Portanto, a quantidade crescente de cinza produzida em todo o mundo implica uma reciclagem necessária não só devido aos custos de deposições em aterros, que, por sua vez, refletem sobre o custo da energia produzida, mas também como uma consequência da política "zero-waste" (resíduo zero), que deve ser a meta final de todas as futuras atividades humanas (MASCHIO et al., 2011MASCHIO, S. et al. Fly and bottom Ashes From Biomass Combustion as Cement Replacing Components in Mortars Production: rheological behavior of the pastes and materials compression strength. Chemosphere, v. 85, n. 1. p. 666-671, 2011.).

Estudos recentes mostram que o uso de cinzas volantes e de biomassa como materiais cimentícios suplementares melhora as propriedades no estado fresco e no endurecido, e a durabilidade de concretos e argamassas (MASCHIO et al., 2011MASCHIO, S. et al. Fly and bottom Ashes From Biomass Combustion as Cement Replacing Components in Mortars Production: rheological behavior of the pastes and materials compression strength. Chemosphere, v. 85, n. 1. p. 666-671, 2011.; KWAN; LI, 2013KWAN, A. K. H.; LI, Y. Effects of Fly Ash Microsphere on Rheology, Adhesiveness and Strength of Mortar. Construction and Building Materials, v. 42, p. 137-145, 2013.; BARBOSA et al., 2013BARBOSA, R. et al. Concretes Containing Biomass Ashes: mechanical, chemical, and ecotoxic performances. Construction and Building Materials,vn. 48, p. 457-463, 2013.; WANG; BAXTER, 2007WANG, S.; BAXTER, L. Comprehensive Study of Biomass Fly Ash in Concrete: strength, microscopy, kinetics and durability. Fuel Processing Technology, v. 88, n. 11, p. 1165-1170, 2007.). Se o MCS for mais fino que o cimento, como é o caso da cinza de eucalipto utilizada nos trabalhos citados, sua incorporação, além de preencher os espaços vazios entre as partículas de cimento, irá aumentar o empacotamento dos concretos e das argamassas, melhorando seu desempenho no estado fresco (MASCHIO et al., 2011MASCHIO, S. et al. Fly and bottom Ashes From Biomass Combustion as Cement Replacing Components in Mortars Production: rheological behavior of the pastes and materials compression strength. Chemosphere, v. 85, n. 1. p. 666-671, 2011.).

Diversos trabalhos (VASKE, 2012VASKE, N. R. Estudo Preliminar da Viabilidade do Aproveitamento da Cinza Proveniente de Filtro Multiciclone Pela Combustão de Lenha de Eucalipto em Caldeira Fumotubular Como Adição ao Concreto. Porto Alegre, 2012. Tese (Doutorado em Engenharia Civil) - Programa de Pós-Graduação em Engenharia Civil da Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2012.; RESENDE, 2013RESENDE, D. S. Estudo do Efeito da Incorporação de Cinzas de Cavaco de Eucalipto Como Material Cimentício Suplementar. Ouro Preto, 2013. Tese (Doutorado em Engenharia Civil) - Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Materiais, Universidade Federal de Ouro Preto, Ouro preto, 2013.; SILVA et al., 1993SILVA, M. G. et al. Proposta Para Reaproveitamento de Resíduos Industriais da Região da Grande Vitória em Componentes Para a Construção Civil. In: ENCONTRO DE TECNOLOGIA NO AMBIENTE CONSTRUÍDO, São Paulo, 1993. Anais... São Paulo: ANTAC, 1993.) têm avaliado a viabilidade da incorporação da cinza de eucalipto nas matrizes cimentícias. De maneira geral, os resultados obtidos por esses autores mostraram que a cinza de eucalipto pode ser utilizada em adição ou substituição, em massa, ao cimento Portland nas argamassas e concretos, acarretando na melhora do desempenho mecânico devido ao efeito fíller, além de ser uma alternativa ambientalmente adequada para a destinação desse resíduo.

O presente trabalho consistiu em avaliar a viabilidade técnica do uso de cinza de eucalipto como material cimentício suplementar, por meio da caracterização física, química e mineralógica do resíduo e da análise do desempenho no estado fresco das argamassas utilizando cinza de eucalipto com 10%, 20% e 30% de substituição, em massa, ao cimento Portland.

Materiais e métodos

Materiais

Para a confecção das argamassas foi utilizado cimento CP V ARI RS, areia natural quartzosa e água proveniente da rede pública de abastecimento da Empresa Baiana de Água e Saneamento S.A. (Embasa). A cinza de eucalipto produzida por uma indústria da cidade de Alagoinhas, BA, foi gerada durante a queima da biomassa de eucalipto para produção de energia, em uma temperatura de aproximadamente 450 ºC, sendo classificada como cinza leve ou volante. O resíduo foi peneirado em laboratório em peneira com abertura de 300 µm, com o intuito de eliminar partículas grosseiras e de se obter um material mais uniforme. Utilizou-se, ainda, um agregado natural de alta reatividade, encontrado na região de Feira de Santana, BA, com o qual foram feitos os ensaios de reação álcalis-agregado.

Métodos

Caracterização das matérias-primas

A análise granulométrica da areia e a determinação do módulo de finura foram realizadas através do peneiramento manual, segundo a NBR 7211 (ABNT, 2009ASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. NBR 7211: agregados para concreto: especificação. Rio de Janeiro, 2009.), e a massa específica foi determinada pelo método do frasco de Chapman, segundo a NBR 9776 (ABNT, 1987ASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. NBR 9776: agregados: determinação da massa específica de agregados miúdos por meio de frasco Chapman. Rio de Janeiro, 1987.).

A caracterização física do cimento e da cinza de eucalipto consistiu na análise da distribuição do tamanho de partículas por meio de sedígrafo a laser (Horiba CAPA-700 e Mastersizer 2000 Malvern respectivamente). As amostras em análise foram dispersas em óleo mineral Tegiloxan 3 e rotacionadas a 2.000 rpm para que as amostras ficassem em dispersão. Avaliou-se, ainda, a massa específica por picnometria a gás hélio (AccuPyc II 1340 Micromeritics), área superficial específica BET (Gemini 2370 V1.02, da Micrometrics) e Blaine, de acordo com a NBR NM 76 (ABNT, 1998ASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. NBR NM 76: cimento Portland: determinação da finura pelo método de permeabilidade ao ar: método de Blaine. Rio de Janeiro, 1998.), e as composições químicas foram determinadas por meio de fluorescência de raios X (FRX).

A caracterização mineralógica da cinza de eucalipto foi obtida por difração de raios X (DRX), utilizando-se o método do pó e empregando-se um difratômetro Bruker D2 Phaser com radiação CuKα, tensão de 30 KV, corrente de 10 mA, filtro de níquel e sem monocromador, incremento de 0,04° por segundo, com ângulo 2θ de varredura entre 5º e 80º. Na identificação das fases utilizou-se o software Diffrac Eva Plus 3.2, com banco de dados JCPDS.

Determinação da reatividade da cinza de eucalipto devido à RAA

O método utilizado para avaliar a reatividade da cinza de eucalipto quanto à reação álcalis-agregado (RAA) foi o definido pela norma NBR 15577-4 (ABNT, 2008aASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. NBR 15577-4: agregados: reatividade álcali-agregado: parte 4: determinação da expansão em barras de argamassa pelo método acelerado. Rio de Janeiro, 2008a.). Esse método consiste em avaliar a expansão dimensional de barras de argamassa submetidas a uma solução alcalina de hidróxido de sódio a 80 ºC.

Para o preparo da argamassa, o agregado deve ser obtido com um mínimo de britagem, de forma a produzir um produto classificado conforme a norma. Foram moldadas barras de dimensão 25 mm x 25 mm x 285 mm com proporção cimento:agregado normatizada e igual a 1:2,25 com relação a/c fixada, também pela norma, igual a 0,47. Foi utilizado o cimento CP V - ARI RS e optou-se por substituir-se parcialmente o cimento pela cinza de eucalipto, pois as características do material indicam a possibilidade de reatividade quanto à RAA devido à alta concentração de álcalis em sua composição. A cinza foi utilizada nos teores de 10% e 20%.

Formulação e preparo das argamassas

Definiu-se, a princípio, o traço de referência de 1,00:2,60:0,66 (cimento:areia:água), em que parte do cimento foi substituída, em massa, por cinza de eucalipto, nos teores de 10%, 20% e 30%, e a relação entre água e materiais sólidos (a/ms) foi mantida constante (0,183) para parâmetro de controle. Entretanto, em avaliação reológica preliminar por meio do reômetro, foi possível ensaiar apenas as argamassas de referência e com teor de 10% de substituição, uma vez que as argamassas com os teores de 20% e 30% atingiram o torque máximo do equipamento (150 mN.m), indicando que estavam muito consistentes e que seria preciso mais força (torque) para rotacioná-las. Portanto, para que as propriedades reológicas de todas as argamassas fossem analisadas, foi necessário aumentar a relação a/ms delas para 0,194, resultando nas relações a/c apresentadas na Tabela 1 (traço 2).

Tabela 1
Formulação das argamassas utilizadas no presente estudo (o traço 2 foi utilizado apenas para ensaios com o reômetro)

Análise de desempenho

Densidade de massa e teor de ar incorporado

O teor de ar incorporado exerce influência direta sobre a densidade de massa das argamassas no estado fresco e é dado pela quantidade de ar aprisionado nelas (NAKAKURA; CINCOTTO, 2004NAKAKURA, E. H.; CINCOTTO, M. A. Análise dos Requisitos de Classificação de Argamassas de Assentamento e Revestimento. São Paulo: Escola Politécnica da USP, 2004. (Boletim Técnico, n. 359).). O método de ensaio é dado pela NBR 13278 (ABNT, 2005bASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. NBR 13278: argamassa para assentamento de paredes e revestimento de paredes e tetos: determinação da densidade de massa e do teor de ar incorporado. Rio de Janeiro, 2005b.).

Índice de retenção de água

A retenção de água está associada à capacidade da argamassa de não perder sua trabalhabilidade quando submetida à evaporação, reações de hidratação e sucção do substrato (ALVES; DO Ó, 2005ALVES, N. J. D.; DO Ó, S. W. Aditivos Incorporadores de Ar e Retentores de Água. In: BAUER, E. (Org.). Revestimento de Argamassa: características e peculiaridades. Brasília: LEM, UnB, Sinduscon, 2005.). Para que as reações químicas de endurecimento dos ligantes ocorram de maneira adequada, as argamassas devem possuir capacidade mínima de retenção de água (CARASEK, 2007CARASEK, H. Argamassas. In: ISAIA, G. C. (Org.). Materiais de Construção Civil e Princípios de Ciência e Engenharia de Materiais. São Paulo: Ibracon, 2007.). O ensaio é definido segundo a NBR 13277 (ABNT, 2005aASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. NBR 13277: argamassa para assentamento e revestimento de paredes e tetos: determinação da densidade de massa e do teor de ar incorporado. Rio de Janeiro, 2005a.).

Avaliação reológica por meio da mesa de consistência (flow table)

Por meio da mesa de consistência é possível avaliar o espalhamento horizontal de uma argamassa após esta ser submetida a uma série de impactos (KOEHLER; FOWLER, 2003KOEHLER, E. P.; FOWLER, D. W. Summary of Concrete Workability Test Methods. Austin? International Center for Aggregates Research, 2003.). De acordo com a NBR 13276 (ABNT, 2010ASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. NBR 13276: argamassa para assentamento e revestimento de paredes e tetos: preparo da mistura e determinação do índice de consistência. Rio de Janeiro, 2010.), o material é inicialmente colocado em um molde troncocônico, e, após a retirada do molde, são aplicados 30 golpes na mesa de teste. Imediatamente após o último golpe mede-se o diâmetro de espalhamento da argamassa, sendo o índice de consistência dado pelo diâmetro médio de espalhamento. Quanto maior for o índice de consistência, mais fluida é a argamassa e, consequentemente, maior sua plasticidade.

Entretanto, o comportamento reológico de uma argamassa não pode ser descrito apenas pelo valor obtido no índice de consistência, pois é possível que duas argamassas obtenham resultados iguais desse parâmetro e comportamentos completamente diferentes na prática, a ponto de uma delas apresentar excelente trabalhabilidade e a outra chegar ao ponto de não ser aplicável (CARASEK, 2007CARASEK, H. Argamassas. In: ISAIA, G. C. (Org.). Materiais de Construção Civil e Princípios de Ciência e Engenharia de Materiais. São Paulo: Ibracon, 2007.). Sendo assim, faz-se necessária a elaboração de um perfil reológico medido com precisão, que simule as práticas reais de solicitação (CARDOSO, 2009CARDOSO, F. Método de Formulação de Argamassas de Revestimento Baseado em Distribuição Granulométrica e Comportamento Reológico. Sáo Paulo, 2009. 138 f. Tese (Doutorado em Engenharia Civil) - Departamento de Engenharia de Construção Civil, Escola Politécnica da Universidade Federal de São Paulo, São Paulo, 2009.).

Avaliação reológica por meio de reometria

Por meio da reometria rotacional é possível a determinação dos dois parâmetros fundamentais para o estudo reológico das argamassas, a viscosidade e a tensão de escoamento, superando os ensaios que fornecem apenas um resultado pontual, como o flow table. O funcionamento do reômetro se dá através de dois princípios: aplica-se o torque e mede-se o cisalhamento resultante; ou controla-se o cisalhamento aplicado (MASCHIO, 2011MASCHIO, S. et al. Fly and bottom Ashes From Biomass Combustion as Cement Replacing Components in Mortars Production: rheological behavior of the pastes and materials compression strength. Chemosphere, v. 85, n. 1. p. 666-671, 2011.). O reômetro utilizado no presente trabalho foi o do tipo rotacional, Rheotest Medingen GmbH - RN 4.1. Depois da mistura, as argamassas foram ensaiadas no reômetro por 47 min, com uma velocidade de rotação máxima de 150 rpm. A rotina estabelecida para a análise das argamassas é apresentada na Figura 1.

Figura 1
Rotina de frequência, em função do tempo, utilizada nos ensaios de reometria

De acordo com diversos estudos (SENFF; HOTZA; REPETTE, 2010SENFF, L.; HOTZA, D.; REPETTE, W. L. Comportamento Reológico de Pastas de Cimento Com Adição de Sílica Ativa, Nanossílica e Dispersante Policarboxílico. Revista Matéria, v. 15, n. 1, p. 12-20, 2010.), as argamassas, quando em estado fresco, podem ser consideradas fluidos descritos pelo modelo de Bingham, ou seja, materiais que apresentam relação linear entre tensão e taxa de cisalhamento, porém necessitam de uma tensão mínima de cisalhamento para que se inicie o escoamento (tensão de escoamento). Para o caso de reômetros que medem o torque em função da frequência de rotação, o modelo de Bingham, inicialmente descrito segundo a Equação 1, pode ser adaptado para a Equação 2 onde T é o torque, e g (N.mm) e h (N.mm.min) são constantes características do material, proporcionais à tensão de escoamento (τ0) e à viscosidade plástica (µ) respectivamente.

Onde:

τ a tensão de cisalhamento;

γ a taxa de cisalhamento; e

N a frequência de rotação (rpm) do equipamento.

No segundo minuto de ensaio e a cada 15 min, quando a velocidade é reduzida de 150 rpm até o repouso, é possível obter uma reta de tendência na curva de retorno, sobre a qual se aplica o modelo de Bingham, de acordo com a Figura 2. O valor de g é representado pelo coeficiente linear, enquanto h é dado pelo coeficiente angular da reta obtida.

Figura 2
Modelo de Bingham, utilizado na determinação dos parâmetros g e h das argamassas

Resultados e discussão

Caracterização das matérias-primas

As distribuições dos tamanhos dos grãos da areia, cimento e cinza são exibidas na Figura 3. A areia utilizada apresentou módulo de finura de 1,32, dimensão máxima característica de 1,18 mm, diâmetro médio (D50) de 0,270 mm, massa específica de 2,66g/cm3 e teor de material pulverulento igual a 0,50%.

Figura 3
Distribuição do tamanho de partículas do cimento Portland CP V ARI RS, da cinza de eucalipto e da areia

O cimento utilizado, CP V ARI RS, de acordo com a norma NBR 5733 (ABNT, 1991ASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. NBR 5733: cimento Portland de alta resistência inicial. Rio de Janeiro, 1991.), apresentou massa específica de 3,167 g/cm3, área superficial específica Blaine de 4.466 cm2/g e área superficial específica BET de 8.924 cm2/g. Sua composição química é informada na Tabela 2.

Tabela 2
Composição química do cimento CP V ARI RS, obtida por FRX, em %

A cinza de eucalipto apresentou massa específica de 2,42 g/cm3, área superficial específica Blaine de 6.415 cm2/g e área superficial específica BET de 27.573 cm2/g. Na Figura 3 foram apresentadas as curvas granulométricas da areia, do cimento e da cinza de eucalipto. O cimento apresentou diâmetro médio de partículas (D50) em torno de 0,037 mm, enquanto o D50 da cinza de eucalipto ficou em torno de 0,022 mm. É possível perceber que a cinza de eucalipto é mais fina que o cimento, em conformidade com a maior área superficial específica encontrada, e possui uma curva contínua de distribuição, o que também pode ser visto na microscopia apresentada na Figura 4. Esta característica é positiva quanto à adição a matrizes cimentícias, pois, para uma melhor densidade de empacotamento, o sistema deve conter uma ampla variedade de tamanhos de partículas, de forma que as partículas de tamanho menor preencham as partículas de tamanho médio, e assim sucessivamente. Além disso, percebe-se a predominância de formatos aproximadamente cúbicos e prismáticos, o que leva a uma maior densidade de empacotamento das argamassas, pois menor é a fricção entre as partículas, o que pode ser ocasionada pelo contato de superfícies irregulares de partículas não esféricas (OLIVEIRA et al., 2000OLIVEIRA, I. R. et al. Dispersão e Empacotamento de Partículas: princípios e aplicações em processamento cerâmico. São Paulo: Fazendo Arte, 2000.).

Figura 4
Micrografia da cinza de eucalipto, obtida por meio de microscopia eletrônica de varredura (MEV)

Devido à elevada finura das cinzas (27.573 cm2/g), em comparação às partículas de cimento (8.924 cm2/g), é necessária maior quantidade de água para o molhamento dessas partículas, conforme observado nos valores de relação a/c apresentados na Tabela 1. Além disso, uma vez que a substituição do cimento pelas cinzas foi feita em massa e estes materiais apresentam massas específicas diferentes (3,167 kg/dm3 para o cimento e 2,42 kg/dm3 para as cinzas), os consumos de materiais foram significativamente alterados. O consumo de materiais por metro cúbico (kg/m3) é apresentado na Tabela 3.

Tabela 3
Consumo dos materiais por metro cúbico de argamassa em massa (kg/m3) e em volume (dm3/m3)

A composição química das cinzas é apresentada na Tabela 4, onde é possível observar a predominância de sílica (SiO2) e de óxido de cálcio (CaO) como principais constituintes. Observa-se também que o teor de álcalis equivalente (Na2Oeq, igual 0,730%) das cinzas é muito semelhante ao encontrado no cimento CP V ARI RS (igual a 0,706%)

Tabela 4
Composição química das cinzas de eucalipto, obtida por FRX, em %

Pelo difratograma de raios X (Figura 5) é possível identificar as fases cristalográficas desse material, quando obtido pela queima do eucalipto em torno de 450 ºC. Percebe-se a predominância de quartzo (SiO2), tipicamente produzido durante o processo de combustão da biomassa, e calcita (carbonato de cálcio), proveniente da madeira utilizada na queima, conforme também foi observado por Cabrera et al. (2014)CABRERA, M. et al. Characterisation and Technical Feasibility of Using Biomass Bottom Ash for Civil Infrastructures. Construction and Building Materials, v. 58, p. 234-244, 2014., apesar de este autor não informar a temperatura de queima desse material. As cinzas estudadas apresentaram predominância da fase cristalina (86%), o que pode contribuir para uma baixa reatividade, devendo apresentar baixa atividade pozolânica, uma vez que não sofrerá nenhuma moagem posterior.

Figura 5
Difratograma de raios X da cinza de eucalipto

Determinação da reatividade devido à RAA da cinza de eucalipto

Devido à elevada finura das cinzas, ao elevado teor de sílica e ao teor de álcalis, semelhantes ao cimento Portland, optou-se por avaliar sua reatividade. A Figura 6 apresenta os resultados dos ensaios de reação álcalis-agregado obtidos por meio do ensaio normatizado pela NBR 15577-1 (ABNT, 2008bASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. NBR 15577-1: agregados: reatividade álcali-agregado: parte 1: guia para avaliação da reatividade potencial e medidas preventivas para uso de agregados em concreto. Rio de Janeiro, 2008b.). De acordo com a referida norma, quando o resultado obtido no ensaio acelerado das barras de argamassa (NBR 15577-4a) indicar expansão superior a 0,19%, o agregado pode ser considerado reativo para uso em concreto. Para este ensaio, utilizou-se um agregado de alta reatividade, a fim de avaliar o potencial reativo das cinzas.

Figura 6
Expansão devido à reação álcalis-agregado (RAA) das barras de argamassas de referência (0%) contendo os teores de 10% e 20% de cinza de eucalipto em substituição ao cimento Portland

Como era de se esperar, as amostras de referência superaram os limites estabelecidos pela norma (expansão de 0,27%), e as argamassas contendo a cinza de eucalipto como substituta parcial ao cimento Portland e o agregado reativo apresentaram expansão máxima de 0,30% e de 0,28% para os teores de substituição iguais a 10% e 20% respectivamente, superiores aos verificados para a argamassa de referência (0,27%), sem cinzas. Assim, observa-se que as cinzas de eucalipto, aos substituírem parcialmente o cimento em teores relevantes (10% e 20%), além de não reduzirem essa expansão, contribuíram para um pequeno aumento desta propriedade e da reatividade álcalis-agregado, diferentemente dos resultados obtidos por Campos (2015)CAMPOS, R. N. Durabilidade em Concretos Contendo Cinza de Biomassa Contendo Elevado Teor de Álcalis. Feria de Santana, 2015 Dissertação (Mestrado em engenharia Civil) - Escola de Engenharia, Universidade Estadual de Feira de Santana, Feira de Santana, 2015., que utilizou cinza de biomassa. No entanto, são necessários estudos mais minuciosos, que envolvam ensaios de longa duração, para que essa reatividade seja ratificada, uma vez que o aumento na reatividade não foi muito significativo.

Uma vez que as características químicas e físicas dos materiais dão um indicativo da reatividade deles, e conforme apresentado nas Tabelas 2 e 4, observa-se que dois aspectos contribuíram para esses resultados de RAA:

  1. o teor de álcalis equivalente total da cinza (0,72%) é superior ao verificado no cimento (0,70%); e

  2. as cinzas são consideravelmente mais finas que o cimento, apesar da elevada cristalinidade daquelas (86%).

Esses resultados diferem dos obtidos por Shehata e Thomas (2000)SHEHATA, M. H.; THOMAS, M. D. A. The Effect of Fly Ash Composition on the Expansion of Concrete Due to Alkali-Silica Reaction. Cement and Concrete Research, v. 30, p. 1063-1072, 2000. e Lodeiro (2007)LODEIRO, I. G. et al. Alkali-Aggregate Reaction in Activated Fly ash Systems. Cement and Concrete Research, v. 37, n. 2, p. 175-183, 2007., que realizaram ensaios de expansão com cinzas volantes e observaram que esses materiais possuem capacidade de mitigar a RAA, mesmo contendo concentrações de álcalis elevadas, comprovando que a concentração de álcalis não vem sendo um fator importante para a determinação da reatividade quanto à RAA.

Análise de desempenho das argamassas

Densidade de massa, teor de ar incorporado e índice de retenção de água

São apresentados na Tabela 5 os resultados obtidos de densidade de massa, teor de ar incorporado e retenção de água das argamassas estudadas em função do teor de substituição do cimento pela cinza de eucalipto.

Tabela 5
Densidade de massa, teor de ar incorporado e índice de retenção de água das argamassas em função do teor de cimento substituído por cinza

As argamassas com substituição apresentaram aumento em seu teor de ar incorporado, o que pode ser explicado pelo menor tamanho das partículas de cinza, o que acarreta heterogeneidade na matriz (partículas finas) e aumento na quantidade total de vazios (OLIVEIRA et al., 2000OLIVEIRA, I. R. et al. Dispersão e Empacotamento de Partículas: princípios e aplicações em processamento cerâmico. São Paulo: Fazendo Arte, 2000.). Já a densidade de massa, que é um parâmetro inversamente proporcional ao teor de ar incorporado, decresce em função do aumento da cinza utilizada.

A influência dos teores de substituição sobre a capacidade de retenção de água das argamassas estudadas não foi significativa. Além disso, todas as argamassas cumpriram o requisito da NBR 13281 (ABNT, 2005cASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. NBR 13281: argamassa para assentamento e revestimento de paredes e tetos: requisitos. Rio de Janeiro, 2005c.), que exige um índice mínimo de 78% de retenção de água para argamassas de assentamento e revestimento.

Avaliação reológica por meio da mesa de consistência (flow table)

Como explanado anteriormente, foi necessário aumentar a relação água/materiais sólidos (a/ms) do traço inicial para que todas as argamassas fossem avaliadas no reômetro. A Figura 7 apresenta os resultados de índice de consistência obtidos em função do teor de cinza para as argamassas com a/ms igual a 0,183 e a/ms igual a 0,194. Os resultados de espalhamento das argamassas ficaram compreendidos no intervalo de consistência 347 ± 12 mm para argamassa com a/ms a 0,194 e no de 328 ± 12 mm para as argamassas com a/c igual a 0,183. Resultados semelhantes foram obtidos por Park et al. (2005)PARK, C. K. et al. Rheological Properties of Cementitious Materials Containing Mineral Admixtures. Cement and Concret Research, v. 35, n. 5, p. 842-849, 2005., segundo os quais o aumento do teor de substituição do cimento por partículas mais finas implicou a diminuição do espalhamento das argamassas estudadas, que inicialmente demandaram maior quantidade de água para o molhamento total das partículas.

Figura 7
Índice de consistência das argamassas com diferentes relações a/ms em função do teor de cinzas de eucalipto utilizado em substituição ao cimento, obtidos por meio da mesa de consistência (flow table)

Avaliação reológica por meio de reometria

No traço inicialmente proposto (relação água/materiais sólidos igual a 0,183) foi possível perceber a formação de aglomerados nas argamassas com substituição, o que fez com que as misturas com 20% e 30% de cinza de eucalipto alcançassem o valor do torque máximo do reômetro (150 mN.m) ainda no início do ensaio. De acordo com Park et al. (2005)PARK, C. K. et al. Rheological Properties of Cementitious Materials Containing Mineral Admixtures. Cement and Concret Research, v. 35, n. 5, p. 842-849, 2005., materiais finos, como a cinza de eucalipto, quando em contato com água, possuem forte tendência a se aglomerar, aumentando o atrito interno e dificultando o fluxo da mistura, pela maior demanda de água. Com o aumento da relação água/materiais sólidos verificou-se a não formação de aglomerados e foi possível completar os ensaios reométricos de todas as argamassas.

A Figura 8 apresenta os resultados de reologia das argamassas estudadas (a/ms igual a 0,194) com resultados do torque necessário para rotacioná-las, em função do tempo. As argamassas com substituição apresentaram maior plasticidade, bem como menor resistência ao cisalhamento em comparação à argamassa de referência, sendo a variação dessas propriedades função direta do teor de cinza utilizado.

Figura 8
Valores de torque para rotacionar as argamassas (a/ms=0,194) em função do tempo e do teor de cinzas de eucalipto utilizado, em substituição ao cimento

O fato de a cinza de eucalipto possuir área superficial específica maior (partículas menores) do que o cimento poderia ocasionar menor fluidez nas argamassas em função de maiores teores de substituição, pois a inclusão de um material mais fino na mistura demanda maior quantidade de água para o molhamento total das partículas. Esse comportamento é observado no início do ensaio, quando o torque necessário foi maior com o aumento do teor de cinzas, o que está de acordo com os resultados reológicos monoponto, obtidos por meio da mesa de consistência (flow table) em um instante após a mistura e apresentados na Figura 7.

Depois desse momento e até o final dos 47 min de ensaio, o aumento no teor de partículas finas passou a facilitar a movimentação dos agregados e do cimento, permitindo o deslocamento da água e atuando como uma espécie de "lubrificante" entre as partículas maiores, a ponto de melhorar a reologia da mistura, conforme também foi observado nos trabalhos de Oliveira et al. (2000)OLIVEIRA, I. R. et al. Dispersão e Empacotamento de Partículas: princípios e aplicações em processamento cerâmico. São Paulo: Fazendo Arte, 2000.. Além disso, o aumento do teor de ar incorporado devido à adição das cinzas (Tabela 5) pode ter contribuído significativamente para a redução da consistência (Figura 7) e, consequentemente, do torque necessário para a mistura.

Por meio da aplicação do modelo de Bingham nos momentos de desaceleração do reômetro, foi possível calcular os parâmetros g e h, proporcionais à tensão de escoamento e à viscosidade respectivamente (Figuras 9 e 10). Os resultados obtidos pela aplicação do modelo de Bingham, de maneira análoga aos apresentados na Figura 2, mostram que as argamassas que contêm cinza de eucalipto apresentam menor tensão de escoamento e menor viscosidade quando comparadas às argamassas de referência. Comportamento semelhante foi verificado por Park et al. (2005)PARK, C. K. et al. Rheological Properties of Cementitious Materials Containing Mineral Admixtures. Cement and Concret Research, v. 35, n. 5, p. 842-849, 2005., Zhang e Han (2000)ZHANG, X.; HAN, J. The Effect of Ultra-Fine Admixture on the Rheological Property of Cement Paste. Cement and Concret Research, v. 30, n. 5, p. 827-830, 2000. e Ferraris et al. (2001)FERRARIS, C. F. et al. The Influence of Mineral Admixtures on the Rheology of ceMent pasTe and Concrete. Cement and Concrete Research, v. 31, n. 2. p. 245-255, 2001..

Figura 9
Parâmetro g, proporcional à tensão de escoamento, em função do tempo e dos teores de substituição do cimento Portland por cinzas de eucalipto

Figura 10
Parâmetro h, proporcional à viscosidade, em função do tempo e dos teores de substituição do cimento Portland por cinzas de eucalipto

Conforme observado na Figura 9, a tensão de escoamento foi menor para as argamassas com substituição do cimento pelas cinzas devido ao reduzido tamanho de partículas da cinza de eucalipto, de forma que maior é a distância interpartículas do sistema e menores são as forças de atrito restritivas ao fluxo da argamassa, sendo mais fácil deformá-la, e à maior incorporação de ar na mistura, conforme discutido anteriormente.

Após 15 min de mistura há queda na tensão de escoamento em todas as argamassas. Comportamento semelhante foi verificado em estudos de Antunes, John e Pilleggi (2005)ANTUNES, R. P. N.; JOHN, V.; PILLEGGI, R. G. Influência da Sequência de Mistura nas Propriedades Reológicas de Argamassas Avaliada Por Squeeze-Flow. In: SIMPÓSIO BRASILEIRO DE TECNOLOGIA DE ARGAMASSAS, 6., Florianópolis, 2005. Anais... Florianópolis, 2005.. De acordo com esses autores, a queda ocorre em virtude de a mistura ser mantida sob rotação, fazendo com que ela se torne mais homogênea e estável em relação a seu estado de dispersão, com a água recobrindo a superfície das partículas e preenchendo os vazios entre elas, o que também provoca maior distanciamento entre as unidades. Com o passar do tempo, as argamassas tiveram aumento gradual da tensão de escoamento devido às reações de hidratação do cimento.

Em conformidade com a Figura 8 (torque versus tempo), a viscosidade das argamassas (Figura 10) diminuiu em com o aumento do teor de substituição, devido ao efeito lubrificante das partículas finas. A tendência é a de diminuição da viscosidade das argamassas em função do tempo, pois as argamassas ficam sob cisalhamento com energia suficiente para quebrar os aglomerados formados. De acordo com Yang e Jennings (1995)YANG, M.; JENNINGS, H. M. Influences of Mixing Methods on the Microsture and Rheological Behavior of Cement Paste. Advanced Cement Based Materials, n. 2, p. 70-78, 1995., com a diminuição dessas barreiras, as partículas fluem com maior facilidade, resultando na redução de sua viscosidade.

Conclusões

A partir dos resultados obtidos no presente trabalho, conclui-se que:

  • (c) a cinza de eucalipto possui características físicas adequadas para adição, que contribuem para uma maior densidade de empacotamento do sistema que as contenham, pois suas partículas são menores que as do cimento, ocorre ampla variedade de tamanho de partículas e estas são de formato predominantemente cúbico e prismático;

  • (d) a elevada área superficial das cinzas de eucalipto e seu teor de álcalis superior ao do cimento contribuem para o aumento na reação álcalis-agregado, o que deve ser ratificado por meio de ensaios mais aprofundados e, principalmente, de longa duração;

  • (e) devido ao fato de as cinzas apresentarem área superficial específica maior que o cimento e, consequentemente, demandar maior quantidade de água para o molhamento, argamassas que a contenham apresentam menor trabalhabilidade inicial, o que é observado por meio de ensaios na mesa de consistência (flow table); e

  • (f) a reologia das argamassas em função do tempo é significativamente alterada pela presença da cinza de eucalipto nas argamassas, pois o reduzido tamanho das partículas de cinza de eucalipto permite que a mesma atue como uma espécie de "lubrificante" da movimentação de partículas nos resultados obtidos por reometria, permitindo a melhoria da trabalhabilidade e da fluidez de forma diretamente proporcional ao aumento da substituição, além de maior incorporação de ar de mistura.

Agradecimentos

À Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado da Bahia (Fapesb), à Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (Capes) e a Argamassas Contimassa - Argamassa Industrializada.

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Datas de Publicação

  • Publicação nesta coleção
    Jul-Sep 2016

Histórico

  • Recebido
    17 Jun 2015
  • Aceito
    04 Mar 2016
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