Resumo em Português:

Diversos tipos de poliestireno modificados foram obtidos através da polimerização por enxertia (graft polymerization) de estireno na presença dos seguintes modificadores: copolímero de etileno-acetato de vinila (EVA); polietileno de baixa densidade (PE) e polibutadieno (PB). Os modificadores foram utilizados em separado e combinados. Em todos os casos, manteve-se a concentração de modificador fixa em 8% em peso e foram avaliadas as propriedades dos produtos obtidos em função da sua composição. A técnica de polimerização empregada foi a de massa/suspensão. Os melhores resultados foram obtidos para os sistemas PS/modificadores mistos. Os resultados obtidos para estes sistemas comprovam que a copolimerização por enxertia gera produtos com melhores propriedades de impacto do que as obtidas, a partir de misturas mecânicas dos componentes individuais, em sistemas semelhantes.

Resumo em Inglês:

Several grades of modified polystyrene were obtained through the graft polymerization of styrene in the presence of modifiers such as ethylene-vinyl acetate (EVA), low density polyethylene (PE), and polybutadiene (PB). These modifiers were used by themselves and in combination. In all cases, the modifier concentration was kept constant at 8% w/w, and the product properties were determined as a function of composition. The polymerization technique employed was that of mass/suspension. The best results were obtained for the PS/mixed modifiers systems. The results confirm that graft copolymers present better impact properties than those of mechanical blends of similar composition.

Resumo em Português:

Sete novas amidas (III-IX) derivadas do ácido 6a,7b-di-hidroxivouacapan-17b-óico I (ADV) foram sintetizadas. Suas estruturas foram determinadas através da análise de dados espectrométricos, destacando-se os resultados fornecidos pelas experiências de RMN bidimensionais de correlação de deslocamentos químicos homonuclear (¹H x ¹H-COSY) e heteronuclear (¹H x 13C-COSY).

Resumo em Inglês:

Seven new amide (III-IX) derivatives of 6α,7β-di-hydroxyvouacapan-17β-oic acid I (ADV) have been synthesized. Their structures were established by spectroscopic data, including 2D-NMR methods.

Resumo em Português:

Os flavonóides kaempherol, genisteína, naringenina, quercetina, morina, rutina, e quercitrina isolados do cultivar de soja UFV-5’ foram testados como inibidores de aldose redutase. Os melhores resultados foram obtidos usando morina e quercitrina.

Resumo em Inglês:

The flavonoids kaempherol, genistein, naringenin, quercetin, morin, rutin and quercitrin isolated from UFV-5’soybean’s cultivars were tested as inhibitors of aldose reductase. The best results were obtained by using morin and quercitrin.

Resumo em Português:

O estudo de [Fe(CO)5], [Fe2(CO)9] e [Fe3(CO)12] como precursores catalíticos nas reações de hidrogenação do ciclohexeno e 1-hexeno foi efetuado. Um reator fotoquímico com fluxo de H2 e irradiação UV-vis foi usado no processo. Os espectros infravermelho das amostras mostraram a formação de [Fe(CO)4(olefina)] e [HFe(CO)3(p-alila)] como intermediários. A atividade mostrada do [Fe2(CO)9] na hidrogenação do ciclohexeno foi maior (66,6%) que a atividade dos outros ferrocarbonilas (43,0% [Fe(CO)5], [Fe3(CO)12]). A competição entre as reações de isomerização e hidrogenação na reação do 1-hexeno foi estudada. A velocidade de isomerização foi muito maior que a velocidade de hidrogenação e as espécies polinucleares promoveram isomerização mais rapidamente que o [Fe(CO)5]. As conversões em alcanos foram: 60,0% ([Fe(CO)5], [Fe3(CO)12]) e 75,4% [Fe2(CO)9], mostrando que, para a hidrogenação do 1-hexeno, uma maior atividade para [Fe2(CO)9] foi também encontrada.

Resumo em Inglês:

The use of [Fe(CO)5] , [Fe2(CO)9] and [Fe3(CO)12] as catalytic precursors in the hydrogenation reactions of cyclohexene and 1-hexene was investigated. A photochemical reactor with H2 flux and UV-vis continuous irradiation was used for these studies. The infrared spectra of the samples showed the formation of [Fe(CO)4(olefin)] and [HFe(CO)3(p-allyl)] as intermediates. The activity of [Fe2(CO)9] in the hydrogenation of cyclohexene was higher (66.6%) than the activity of the other iron carbonyls (43.0% [Fe(CO)5], [Fe3(CO)12]). The competition between isomerization and hydrogenation in the reaction of 1-hexene was studied. The isomerization rate was much higher than the hydrogenation rate and the polynuclear species provided faster isomerizations than [Fe(CO)5]. The alkane conversions were: 60.0% ([Fe(CO)5], [Fe3(CO)12]) and 75.4% ([Fe2(CO)9]), showing that for the 1-hexene hydrogenation [Fe2(CO)9] also exhibited the highest activity.

Resumo em Português:

Filmes compósitos obtidos pela polimerização eletroquímica de ditienopirrol sobre eletrodos de platina ou ITO recobertos com um filme de poli(cloreto de vinila) foram estudados neste trabalho. Os resultados obtidos da análise térmica e de microscopia indicam a natureza compósita do material. As propriedades eletrocrômicas foram estudadas por espectroeletroquímica dinâmica e são semelhantes às propriedades do poli(ditienopirrol) puro.

Resumo em Inglês:

Composite films obtained by the electrochemical polymerization of dithienopyrrole onto poly(vinylchloride) coated platinum or ITO electrodes were prepared and studied in this work. Results obtained by thermal analysis and microscopy show the composite nature of the material. The electrochromic properties were studied by dynamic spectroelectrochemistry and resemble those of the pure poly(dithienopyrrole) polymer.

Resumo em Português:

O mecanismo de redução do composto N-fenil-4-nitrobenzenosulfonamida foi investigado em meio aquoso por polarografia de corrente direta e pulso diferencial, voltametria cíclica e coulometria a potencial controlado. Em pH < 10, o composto é reduzido em uma única etapa de 4 elétrons. Entretanto duas etapas de redução são verificadas em elevados valores de pH (pH > 11). A redução do grupo nitro à hidroxilamina na molécula é sempre o processo preponderante no mecanismo eletródico.

Resumo em Inglês:

The electrochemical behavior of aniline protected by a nitrobenzene sulphonyl group in aqueous solution at a mercury electrode is reported. At pH < 10 the compound was reduced in a single well-defined step. Reduction of the nitro group involving a preceding protonation step was postulated. Two reduction steps are present at higher pH (pH > 11). Controlled potential electrolysis confirms that the reduction of the nitro group in a four-electron step to N-phenyl-4-hydroxylamine sulphonamide is always the preponderant process.

Resumo em Português:

Os neoflavonóides 7-hidroxi-5-metil-4-(4’-metoxifenil)-3,4-diidrocumarina (1), 5-hidroxi-7-metil-4-(4’-metoxifenil)-3,4-diidrocumarina (2), 5-metil-7-O-cumaroil-4-(4’-metoxifenil)-3,4-diidrocumarina (3), 5-hidroxi-4-(4’-metoxifenil)-a-pirano-(6",5":7,8)-3,4- diidrocumarina (7) e 7-pentadecil-4-(4’-metoxifenil)-3,4-diidrocumarina (8) foram sintetizados por condensação, catalisada pelo tricloreto de alumínio, entre o cloreto do ácido 4-metoxicinâmico com orcinol, 5,7-dihidroxicumarina e cardanol hidrogenado. Os produtos das reações foram caracterizados com base nos dados espectrais de RMN ¹H e 13C, usando-se principalmente a técnica de espectroscopia nOe diferencial.

Resumo em Inglês:

The neoflavonoids 7-hydroxy-5-methyl-4-(4’-methoxyphenyl)-3,4-dihydrocumarin (1), 5-hydroxy-7-methyl-4-(4’-methoxyphenyl)-3,4-dihydrocoumarin (2), 5-methyl-7-O-coumaroyl-4-(4’-methoxyphenyl)-3,4-dihydrocoumarin (3), 5-hydroxy-4-(4’-methoxyphenyl)-a-pirano-(6",5":7,8)-3,4-dihydrocoumarin (7), and 7-pentadecyl-4-(4’-methoxyphenyl)-3,4- dihydrocoumarin (8) were synthesized via the AlCl3-catalyzed condensation of 4-methoxycinnamic acid chloride with orcinol, 5,7-dihydroxycoumarin and hydrogenated cardanol. The compounds were characterized on the basis of their ¹H- and 13C-NMR spectroscopic properties, including nOe difference spectroscopy.

Resumo em Português:

Das partes aéreas de Ipomoea cairica (L.) Sweet (Convolvulaceae) foram isolados as cumarinas umbeliferona e escopoletina, as lignanas dibenzil-g-butirolactonas arctigenina, matairesinol e traquelogenina, além de b-sitosterol e ácidos graxos. A análise dos espectros de RMN 13C permitiu revisar alguns deslocamentos químicos descritos na literatura para estes e outros lignóides.

Resumo em Inglês:

From the aerial parts of Ipomoea cairica (L.) Sweet (Convolvulaceae) the coumarins umbelliferone and scopoletin, and the dibenzyl-g-butyrolactone lignans arctigenin, matairesinol and trachelogenin, were isolated along with b-sitoterol and fatty acids. The analysis of the RMN 13C spectra of these and other lignoids described in the literature made it possible to revise some chemical shift assignments.

Resumo em Português:

Neste estudo as frações metálicas, complexadas por substâncias húmicas aquáticas (SH) foram caracterizadas como lábeis/inertes em função do pH, tempo de complexação e concentração de SH. As SH foram extraídas por ultrafiltração e complexadas com íons metálicos bivalentes. Essas frações foram caracterizadas por processo de troca iônica utilizando resina celulósica Hyphan e procedimento em batelada. Os metais foram determinados por espectrometria de absorção atômica. Os resultados mostram diminuição dos coeficientes de distribuição (Kd) na presença de SH e que a labilidade relativa das frações metálicas complexadas pelas SH é influenciada pelo tempo de complexação, pH e concentração de SH. Até cerca de 15 min, a troca iônica entre os metais complexados pela SH e a resina se comporta como reação de 2ª ordem. Após esse período, o processo de troca é mais lento caracterizando uma cinética de 1ª ordem. Os resultados permitem estabelecer a seguinte ordem de labilidade relativa para as frações metálicas complexadas por SH: Pb > Mn > Cd, Ni > Cu.

Resumo em Inglês:

The purpose of this paper is to characterize the lability/inertness metal fractions complexed by aquatic humic substances (HS) in relation to pH, complexation time, and HS concentration. HS were preconcentrated by ultrafiltration and complexed with bivalent metal ions. These fractions were characterized by ion exchange with the chelating collector cellulose Hyphan by applying batch procedure. The metals were determined by atomic absorption spectrometry. The results show that the distribution coefficients, Kd, decreased with HS presence, and that the relative lability of metal fractions complexed by HS is dependent on variables such as pH, complexation time, and HS concentration. Until c.a. 15 min, the metal change between aquatic HS and ion exchanger occurs following a 2nd order reaction. Afterwards, the remaining metal fraction in the HS reacts following a 1st order reaction. For traces of metal ions bound to dissolved HS, the lability orderPb > Mn > Cd, Ni > Cu is revealed.

Resumo em Português:

A imobilização de uma fase estacionária de silicone (SE-30) sobre Chromosorb W-AW para uso em cromatografia gasosa foi iniciada por peróxido de dicumila (DCUP). Foram estudadas concentrações apropriadas de peróxido e o procedimento utilizado para imobilização é bem descrito. Foram realizados testes de extrações com solventes, avaliação cromatográfica, bem como estabilidade térmica e lavagem com solventes em coluna. Estes testes mostraram que a preparação de SE-30 imobilizada sobre Chromosorb W-AW, usando DCUP, é simples e produz fases estacionárias eficientes e resistentes a solventes.

Resumo em Inglês:

The immobilization of a silicone stationary phase (SE-30) on Chromosorb W/AW for use in packed column gas chromatography was initiated by dicumyl peroxide (DCUP). Appropriate peroxide concentrations were studied and the immobilization procedure is described. Solvent extractions and chromatographic testing, as well as thermal stability and on-column solvent rinsing, showed that preparation of an SE-30 phase immobilized on Chromosorb W/AW using DCUP is a simple method that produces efficient and non-extractable stationary phases.

Resumo em Português:

O equilíbrio de reacões íon-molécula de agregação ("clustering") entre íons (C2H2)m+ e moléculas N2 em fase gasosa foi estudado por técnica de espectrometria de massa de alta pressão, em misturas N2-C2H2 irradiadas por partículas a. Valores de energia livre de agregação, DG0n-1, n, foram determinados para reações (C2H2)m+(n-1)N2 + N2 <img border=0 width=32 height=32 src="../../../../../../img/revistas/jbchs/v8n3/a12img01.gif">(C2H2)m+nN2, para diferentes valores de m e n. Para m=2, i.e., para (C2H2)2+, os valores encontrados para DG0n-1, n, quando T = 129 K, foram 0.87 ± 0.20 kcal/mol para (n-1, n) = (2,3) e 0.88 ± 0.20 kcal/mol para (n-1, n) = (3,4). Para m = 3 ("íon-nucleador" (C2H2)3+), as variações de energia livre encontradas foram 0.91 ± 0.30 kcal/mol para (n-1, n) = (2,3); 0.73 æ 0.30 kcal/mol para (n-1,) = (3,4); 0.65 ± 0.30 kcal/mol para (n-1 ,n) = (4,5); e 0.58 ± 0.30 para (n-1, n) = (5,6).

Resumo em Inglês:

Gas phase equilibria of ion-molecule clustering reactions between (C2H2)m+ ions and N2 were investigated by high-pressure mass spectrometry in N2-C2H2 mixtures irradiated by a-particles. Free energy values of clustering, DG0n-1, n, were obtained for reactions (C2H2)m+.(n-1)N2 + N2 <img border=0 width=32 height=32 src="../../../../../../img/revistas/jbchs/v8n3/a12img01.gif">(C2H2)m+.nN2, for different values of m and n. For m = 2, i.e., for the "core ion" (C2H2)2+, the values found for DG0n-1, n at T = 129 K are 0.87 ± 0.20 kcal/mol for (n-1, n) = (2,3) and 0.88 ± 0.20 kcal/mol for (n-1, n) = (3,4). For m = 3 ("core ion" (C2H2)3+), the free energy changes were found to be 0.91 ± 0.30 kcal/mol for (n-1, n) = (2,3), 0.73 ± 0.30 kcal/mol for (n-1, n) = (3,4); 0.65 ± 0.30 kcal/mol for (n-1, n) = (4,5), and 0.58 ± 0.30 for (n-1, n) = (5,6).

Resumo em Português:

Dois novos flavonóis glicosilados, juntamente com iridóides, triterpenóides, esteróides e tocoferolquinona, foram isolados das folhas de Alibertia sessilis (Rubiaceae). As estruturas dos flavonóides foram determinadas através de métodos espectroscópicos, principalmente da RMN de 13C e de ¹H.

Resumo em Inglês:

Two novel acylated flavonol glycosides, along with iridoids, triterpenes, steroids and a-tocopherolquinone, were isolated from the leaves of Alibertia sessilis (Rubiaceae). The determination of the structures of the new compounds was based mainly on ¹H- and 13C-NMR.

Resumo em Português:

Este trabalho reporta medidas de condutividade iônica realizadas para o LiHf2(PO4)3 calcinado a 1100 °C. As respostas devidas aos grãos - interior e junção - puderam ser identificadas tanto nas curvas de impedância, como na parte real das curvas de condutividade vs. freqüência. A energia de ativação, associada ao movimento dos íons Li+ no interior dos grãos, é 0,33 eV, enquanto que aquela associada à condutividade total cc, está na faixa de 0,36-0,47 eV. os resultados desta última dependem da contribuição relativa devida ao interior e à junção de grão. A possível aplicação do LiHf2(PO4)3 como eletrólito foi testada para a pilha Li/LiHf2(PO4)3/LiMn2O4. Observou-se que o potencial de equilíbrio aumenta de 0,076 V a 2,217 V, quando a temperatura varia de 28 a 148 °C.

Resumo em Inglês:

The ionic conductivity of LiHf2(PO4)3 calcined at 1100 °C has been measured. Grain interior and grain boundary responses can be distinguished in the impedance plots as well as in the real part of conductivity vs frequency plots. The activation energy associated with the motion of Li+ ions inside the grains is 0.33 eV while the activation energy corresponding to the total dc conductivity changes from 0.36 to 0.47 eV, depending on the relative contribution of grain interior and grain boundary. The possible application of LiHf2(PO4)3 as an electrolyte has been tested in the Li/LiHf2(PO4)3/LiMn2O4 cell. The equilibrium potential increases from 0.076 V to 2.217 V when the temperature is raised from 28 to 148 ºC.

Resumo em Português:

A reação entre o ligante (2-hidroxibenzil)(2-metilpiridil) amina (Hbpa) e Zn(OAc)2.2H2O (estequiometria 2:1), em solução metanólica, rendeu cristais incolores de [Zn(bpa)2]. A estrutura cristalina do complexo foi determinada por difração de raios-X, no sistema cristalino triclínico, grupo espacial P <img width=32 height=32 src="../../../../../../img/revistas/jbchs/v8n3/a15img01.gif" align=absmiddle>(No. 2) e dimensões de cela a = 9,504(1), b = 11,984(1) c = 11,966(1)Å, a = 79,36(2), b = 89,18(2), g = 78,95(2)º , V = 1314,2(2) ų, Z = 2,Dcalc = 1,334 Mg m-3, l(MoKa) = 0,71073 Å, m = 0,991 mm-1, F(000) = 552, T = 296 K, R = 7,1% (Rw = 11,0%), com 4846 reflexões medidas, 3247 reflexõesobservadas com I > 3s(I) e 326 parâmetros refinados. A geometria de coordenação em torno do Zn(II) é pseudo-octaédrica com as unidades tripodais do ligante (bpa-) coordenadas facialmente. Segundo nosso conhecimento, [Zn(bpa)2].2H2O representa o primeiro exemplo estrutural de um complexo octaédrico de Zn2+ que contém fenolato na sua esfera de coordenação.

Resumo em Inglês:

The reaction between (2-hydroxybenzyl)(2-pyridylmethyl) amine (Hbpa) and Zn(OAc)2.2H2O (2:1) in a methanolic medium gave colorless crystals of [Zn(bpa)2].2H2O. The crystal structure of the complex was determined by X-ray diffraction in the triclinic crystal system, space group P <img width=32 height=32 src="../../../../../../img/revistas/jbchs/v8n3/a15img01.gif" align=absmiddle>(No. 2), and cell dimensions a = 9.504(1), b = 11.984(1), c = 11.966(1) Å, a = 79.36(2), b = 89.18(2), g = 78.95(2)o , V = 1314.2(2) Å3, Z = 2, Dcalc = 1.334 Mg m-3, l(MoKa) = 0.71073 Å, m = 0.991 mm-1, F(000) = 552, T = 296 K, and R = 7.1% (Rw = 11.0%), with 4846 measured reflections and 3247 observed reflections with I > 3s(I) and 326 refined parameters. The coordination environment around the Zn(II) ion is pseudo-octahedral, with the tripodal units of bpa- coordinated in a facial arrangement. To the best of our knowledge, [Zn(bpa)2].2H2O is the first structural example of an octahedral Zn2+ complex which contains phenolate in its coordination sphere.

Resumo em Português:

Preparação, caracterização e o comportamento eletroquímico dos complexos: [Cu(N3)2(N,N-diEten)]2, [Cu(N3)2(tmeen)]2, [Cu(N3)(NCO)(N,N-diEten)]2, [Cu(N3)2(N,N’-diMeen)]2 e [Cu(N3)(NCO)(tmeen)]2 são apresentados e discutidos. Os estudos eletroquímicos foram realizados utilizando-se as técnicas de voltametria cíclica e eletrólise a potencial controlado. Os voltamogramas cíclicos de todos complexos são semelhantes e apresentam um par de picos de corrente entre -0,65 e 0,0 V. A eletrólise a potencial controlado, em @ -0,55 V, forneceu 1,8 < n < 2,1 para todos os compostos, indicando a redução de Cu(II) a Cu(I) em ambos os centros metálicos. A comparação dos valores dos potenciais de pico do par Cu(II)/Cu(I) desses complexos mostra que esse processo redox é fracamente influenciado pela basicidade dos ligantes.

Resumo em Inglês:

The complexes: [Cu(N3)2(N,N-diEten)]2, [Cu(N3)2(tmeen)]2, [Cu(N3)(NCO)(N,N-diEten)]2, [Cu(N3)2(N,N’-diMeen)]2 and [Cu(N3)(NCO)(tmeen)]2 were prepared, characterized and their electrochemical behavior was investigated by cyclic voltammetry and controlled potential electrolysis. Cyclic voltammograms for all complexes studied are similar and exhibit one pair of current peaks in the range of -0.65 to +0.0 V. The number of electrons obtained from controlled potential electrolysis at ca. -0.55 V for all compounds was 1.8 £ n £ 2.1, indicating that both copper(II) metallic centres in the molecule were reduced to copper (I). Comparing the peak potential values for these complexes one can observe that the redox process corresponding to copper(II)/copper(I) couple is slightly influenced by the s-basicity of the ligands.

Resumo em Português:

A síntese do esqueleto biciclo[6.3.0]undeceno, característico de um grande número de ciclooctanóides naturais é descrita neste trabalho. A metodologia aplicada na construção do sistema ciclooctanóide está baseada na reação intramolecular de acoplamento redutivo de dialdeídos promovida por titânio em baixa valência (reação de McMurry). O dialdeído 15, precursor do sistema bicíclico [6.3.0]undeceno, foi preparado em 5 etapas com um rendimento global de 40% a partir da 2-metóxicarbonil-ciclopentanona como material de partida. O uso de C8K-TiCl3 como agente alternativo para efetuar o acoplamento redutivo intramolecular do dialdeído 15 também foi investigado. O acoplamento redutivo do dialdeído 15 para gerar o anel ciclooctânico ocorreu em baixos rendimentos (~10%) apesar de diversas alterações nas condições de reação visando melhorar sua eficiência.

Resumo em Inglês:

The synthesis of a bicyclo[6.3.0]undecene skeleton characteristic of a number of cyclooctanoid natural products is described. The methodology applied relies on an intramolecular reductive coupling of a dialdehyde promoted by low valent titanium to construct the key eight-membered ring. The use of C8K-TiCl3 as an alternative process to the classical coupling developed by McMurry is presented. The dialdehyde 15, precursor of the bicyclo[6.3.0]undecene system, was constructed in a concise manner from 2-carbomethoxy-cyclopentanone in 5 steps with an overall yield of 40%. The key carbonyl coupling of dialdehyde 15 to produce the eight-membered ring proceeded in low yields (~10%) despite several attempts to increase its efficiency.

Resumo em Português:

A 1,6-dihidroxy-5-(3-metilbut-2-enil)-6’,6’-dimetil-pirano(2’,3’;7,8)-6",6"-dimetil-pirano (2",3";3,2)xantona e a 1,3,6-trihidroxi-6’,6’-dimetil-pirano(2’,3’;7,8)-2,5-di-(3-metilbut-2-enil)xantona tiveram seus deslocamentos químicos de hidrogênio e carbono-13 atribuídos de forma inequívoca, com base nas informações obtidas através dos espectros de RMN de ¹H[1D e 2D(¹H-¹H-COSY) e de correlação heteronuclear ¹H-13C-COSY[nJ CH(n = 1, 2 e 3)]. Estes dados ainda foram confirmados utilizando-se a técnica de NOE diferencial.

Resumo em Inglês:

The ¹H-and 13C-NMR spectral data of 1,6-dihydroxy-5-(3-methylbut-2-enyl)-6’,6’-dimethyl-pyrano(2’,3’;7,8)-6",6"-dimethyl-pyrano(2",3";3,2) xanthone and 1,3,6-trihydroxy-6’,6’-dimethyl-pirano(2’,3’;7,8)-2,5-di-(3-methylbut-2-enyl)xanthone have been unambiguously assigned by the analysis of homonuclear (¹H-¹H-COSY) and heteronuclear [¹H-13C-COSY: modulated with ¹J CH and nJ CH (n = 2 and 3, COLOC)] shift-correlated and NOE difference spectra.