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Journal of the Brazilian Chemical Society, Volume: 10, Número: 6, Publicado: 1999
  • Editorial Editorial

    Pinto, Angelo C.
  • An integrated approach of analytical chemistry Review

    Guardia, Miguel de la

    Resumo em Português:

    O desenvolvimento impressionante de métodos físicos de análise oferece um número expressivo de ferramentas para determinar, simultaneamente, um grande número de elementos e compostos a um nível de concentração muito baixos. A Química Analítica de hoje fornece meios apropriados para resolver problemas técnicos e obter informações corretas sobre sistemas químicos, de maneira a orientar técnicos e as decisões mais adequadas para a solução de problemas. Nos anos recentes, o desenvolvimento de novas estratégias de amostragem, tratamento de amostras e exploração dos dados, através de pesquisas em amostragens de campo, procedimentos por microondas e quimiometria, em adição à revolução da metodologia analítica proveniente do desenvolvimento dos conceitos de análise em fluxo e análises de processos, oferece uma ligação entre a moderna instrumentação e problemas sociais ou tecnológicos. A abordagem integrada da Química Analítica significa a necessidade de incorporar corretamente os desenvolvimentos em todos os campos da química básica, instrumentação e teoria da informação, em um esquema que considere todos os aspectos da obtenção e interpretação dos dados, levando ainda em consideração os efeitos paralelos das medidas químicas. Neste artigo, novas idéias e ferramentas para análise de traços, especiação, análise de superfícies, aquisição e tratamento de dados, automação e descontaminação são apresentadas em um contexto da Química Analítica como uma estratégia de solução de problemas, focalizada na composição química de sistemas e aspectos de mérito específicos das medições analíticas, como exatidão, precisão, sensibilidade, seletividade, mas também velocidade e custos. Os problemas tecnológicos e industriais, assim como os ambientais, os da medicina e os sociais, tem sido considerados como desafios cuja solução pelos químicos envolve a seleção das ferramentas mais apropriadase o desenvolvimento de estratégias adequadas.

    Resumo em Inglês:

    The tremendous development of physical methods of analysis offers an impressive number of tools to simultaneously determine a large number of elements and compounds at very low concentration levels. Todays Analytical Chemistry provides appropriate media to solve technical problems and to obtain correct information about chemical systems in order to take the most appropriate decisions for problem solving. In recent years the development of new strategies for sampling, sample treatment and data exploitation through the research on field sampling, microwaveassisted procedures and chemometrics, additionally the revolution of the analytical methodology provided by the development of flow analysis concepts and process analysis strategies offer a link between modern instrumentation and social or technological problems. The integrated approach of Analytical Chemistry requires correctly incorporating the developments in all of the fields of both, basic chemistry, instrumentation and information theory, in a scheme which considers all aspects of data obtention and interpretation taking also into consideration the side effects of chemical measurements. In this paper, new ideas and tools for trace analysis, speciation, surface analysis, data acquisition and data treatment, automation and decontamination, are presented in the frame of Analytical Chemistry as a problem solving strategy focused on the chemical composition of systems and on the specific figures of merit of the analytical measurements, like accuracy, precision, sensitivity, selectivity but also speed and cost. Technological and industrial, but also environmental, health and social problems, have been considered as challenges for which solution the chemist should select the most appropriate tool and to develop an appropriate strategy.
  • A new isoflavone isolated from Harpalyce brasiliana Articles

    Silva, Graça Lúcia da; Machado, Maria Iracema Lacerda; Matos, Francisco José de Abreu; Braz-Filho, Raimundo

    Resumo em Português:

    Uma nova isoflavona denominada harpalicina e quercetina foram isoladas das folhas e 3-hidroxi-4-isopentenil-8,9-metilenodioxipterocarpano e ácido betulínico das raizes de Harpalyce brasiliana. As estruturas foram elucidadas usando métodos espectrométricos, inclusive RMN bidimensional (2D) da nova isoflavona.

    Resumo em Inglês:

    A new isoflavone named harpalycine and quercetin were isolated from the leaves and 3-hydroxy-4-isopentenyl-8,9-methyle-nedioxypterocarpan and betulinic acid from the roots of Harpalyce brasiliana. The structures were elucidated using spectroscopic methods, including 2D NMR techniques of the new isoflavone.
  • Methylxanthines accumulation in Ilex species - caffeine and theobromine in erva-mate (Ilex paraguariensis) and other Ilex species Articles

    Reginatto, F.H.; Athayde, M.L.; Gosmann, G.; Schenkel, E.P.

    Resumo em Português:

    Ilex paraguariensis St.Hil. é uma espécie de importância econômica tendo em vista sua utilização na região meridional da América do Sul no preparo do chimarrão, uma bebida estimulante, preparada pela infusão de suas folhas e talos moídos. Este trabalho apresenta a análise de metilxantinas em folhas de I. paraguariensis e outras espécies de Ilex freqüentemente relatadas como adulterantes. A determinação do teor de metilxantinas realizada por CLAE constatou a presença de cafeína (0,65%) e teobromina (0,12%) em I. paraguariensis var. paraguariensis, cafeína (0,003%) e teobromina (aprox. 0,22%) em I. paraguariensis var. vestita, e ausência de metilxantinas em I. brevicuspis, I. dumosa e I. microdonta. Os resultados indicam que a acumulação de cafeína e teobromina é, até o momento, uma característica única de I. paraguariensis. Além do interesse taxonômico, esses resultados sugerem a possibilidade de identificar adulterações em erva-mate utilizando a metodologia descrita.

    Resumo em Inglês:

    Ilex paraguariensis St.Hil. is an important crop used commonly at the meridional South America as a source of a stimulant beverage, called maté, prepared by infusion of its processed leaves and twigs. We describe herein the methylxanthines analyses in the leaves of I. paraguariensis and other Ilex species reported as maté adulterants. The methylxanthines content determined by HPLC were 0.65% for caffeine and 0.12% for theobromine from I. paraguariensis var. paraguariensis, and 0.003% for caffeine and 0.22% (estimated) for theobromine from I. paraguariensis var. vestita. It was not detected any methylxanthines from I. brevicuspis, I. dumosa and I. microdonta. Considering the results, simultaneous caffeine and theobromine accumulation seems hitherto to be a particular characteristic of I. paraguariensis. In addition to taxonomical significance, these data suggest that it should be possible to trace adulterations of the genuine I. paraguariensis using the methodology described herein.
  • Studies on polyphenols and lignin of Astronium urundeuva wood Articles

    Morais, Sérgio A.L.; Nascimento, Evandro A.; Queiroz, Carla R.A.A.; Piló-Veloso, Dorila; Drumond, Mariza G.

    Resumo em Português:

    Uma amostra da madeira de aroeira preta (Astronium urundeuva) moída em moinho de bolas foi extraída, sucessivamente, com benzeno, benzeno:etanol (2:1, vv-1), clorofórmio e água num soxhlet. A madeira extraída foi secada ao ar livre resultando o resíduo A que, em seguida, foi extraído com acetona:água (9:1, vv-1), também num soxhlet. Do extrato resultante foi obtida a lignina de madeira moída (MWL). Não considerando a MWL, a soma de todos os extratos alcançou 18,19% da madeira seca. O conteúdo em lignina de Klason de A e o conteúdo de grupos metoxila da MWL foram 23,84% e 19,00%, respectivamente. Outra amostra de A apresentou conteúdos em polissacarídeos de difícil e fácil hidrólise de 34,86% e 18,81%, respectivamente. Uma Segunda amostra de madeira moída foi submetida a uma extração única com metanol, à temperatura ambiente, fornecendo o extrato metanólico B (23,85% da madeira seca). Espectros de RMN do 13C nas fases líquida e sólida indicaram que B está constituído fundamentalmente por proantocianidinas dos tipos profisetinidina e prorobinetinidina.

    Resumo em Inglês:

    An Astronium urundeuva ball-milled wood sample was successively extracted with benzene, benzene-ethanol (2:1, v/v-1), chloroform, and water in a soxhlet apparatus. The extracted wood was air-dried giving the residue A that was then treated with ketone-water (9:1), in a soxhlet apparatus. From the ketone-water extract was precipitated the milled wood lignin (MWL). With exception of MWL, the extract contents summed up 18.19% (o.d.w.). The Klason lignin content of A and the methoxyl content of the MWL were 23.84% and 19.00%, respectively. Another sample of A gave hardly and easily hydrolysable polysaccharide contents of 34.86% and 18.81%, respectively. A second sample of ball-milled wood was submitted to a single extraction with methanol, at room temperature, affording the methanol extract B (23.85% o.d.w.). Liquid and solid state 13C-NMR spectroscopies indicated that B is mainly constituted by proanthocyanidins of profisetinidin and prorobinetidin types.
  • Oxidation of sulfur (IV) by oxygen in aqueous solution: role of some metal ions Articles

    Martins, Claudia R.; Cabral Neto, Clodovil A; Alves, Janete J.F.; Andrade, Jailson B. de

    Resumo em Português:

    No presente trabalho foi avaliado o papel de íons metálicos tais como: Cr(VI), Cr(III), Cd(II), V(V) e do íon cloreto, no processo de oxidação do S(IV) em solução aquosa. As concentrações dos íons metálicos, íon cloreto e do S(IV) foram escolhidas de modo a representarem as frações solúveis destes em aerossóis urbanos. Os estudos relativos ao processo de oxidação do S(IV) foram conduzidos em condições experimentais controladas tais como: (pH (2,1- 4,5), T (11,0 - 35,0 °C), vazão de O2, concentração de reagentes, etc...). A constante cinética, K, determinada a 25,0 °C e na faixa de pH estudada (2,1-4,5), utilizando-se água pura, apresentou um valor médio de 8,0 ± 0,5 x 10-4 s-1, e este valor foi tomado como referência para reação de oxidação não catalisada. Os valores das constantes cinéticas determinadas, na presença de Cr(VI), revelaram que a reação de oxidação do S(IV) é bastante influenciada pela acidez do meio. Em pH 2,1 (K = 2,3 x 10-2 mg-1 L s-1) a reação se processa com velocidade específica cinco vezes superior quando comparado a pH 2,6 (K = 4,3 x 10-3 mg-1 L s-1) e trinta vezes superior quando comparada a pH 3,4 (K = 8,0 x 10-4 mg-1 L s-1). A seguinte expressão de velocidade foi obtida para o sistema envolvendo Cr(VI) em pH 2,6: -rS(IV) = K [Cr(VI)] [S(IV)] e a energia de ativação encontrada foi: Ea = 70,3 kJ/ mol. Não foi observado efeito catalítico para o íon metálico Cd(II) e para cloreto, porém efeitos catalíticos inibitórios foram observados para os íons Cr(III) e V(V).

    Resumo em Inglês:

    Catalytic effect of metal ions: Cr(VI), Cr(III), Cd(II), V(V) and chloride anion, on the oxidation of S(IV) in aqueous solution, at concentrations of metal ions and S(IV) usually found in urban atmospheres, were studied under controlled experimental conditions (pH (2.1 - 4,5), T (25.0 - 35.0 °C), air flow rate, concentration of reactants, etc...). The kinetic constant determined at 25.0 °C and pH range (2.1 - 4.5), using ultra pure water was 8.0 ± 0.5 x 10-4 s-1. This value was considered as a reference for the oxidation reaction rate. The kinetic constants determined in the presence of Cr(VI) revealed that the oxidation reaction of S(IV) is quite influenced by the acidity. At pH = 2.1 (K = 2.3 x 10-2 mg-1 L s-1) the reaction is carried out with a rate five times greater when compared to pH = 2.6 (K = 4.3 x 10-3 mg-1 L s-1) and thirty times greater when compared to pH = 3.4 (K= 8.0 x 10 -4 mg-1 L s-1). The following rate expression was obtained at pH = 2.6: -r(S(IV) =K [Cr(VI)] [S(IV)] and the activation energy found was: Ea =70.3KJ/mol. No catalytic effects were observed for Cd(II) or chloride ion, while inhibitory effects were observed for Cr(III) and V(V) ions.
  • Thermal decomposition of some chemotherapic substances Articles

    Fernandes, Nedja Suely; Carvalho Filho, Marco Aurélio da Silva; Mendes, Roni Antônio; Ionashiro, Massao

    Resumo em Português:

    Termogravimetria, termogravimetria derivada (TG,DTG), calorimetria exploratória diferencial (DSC) e difratometria de raios X foram utilizados para estudar o trimetroprim, sulfametoxazol, ampicilina, cloridrato de tetraciclina e rifampicina. Os resultados permitiram obter informações sobre a estabilidade térmica destes compostos e a decomposição térmica em atmosfera de ar.

    Resumo em Inglês:

    Thermogravimetry, derivative thermogravimetry (TG, DTG), differential scanning calorimetry (DSC) and X ray diffraction powder patterns have been used to study trimethoprim, sulfamethoxazole, ampicillim, tetracycline hydrochloride and rifampim. The results revealed the extent of their thermal stability and also allowed interpretations concerning their thermal decompositions in air atmosphere.
  • Model compounds of humic acid and oxovanadium cations. Potentiometric titration and EPR spectroscopy studies Articles

    Mercê, Ana Lucia Ramalho; Spir, Ivana Helena Zamuner; Oruña Salmón, Maria José; Giannoni, Ricardo Alberto; Mangrich, Antonio Sálvio

    Resumo em Português:

    As constantes de estabilidade e parâmetros isotrópicos de EPR (Ao e g o) foram obtidos por titulações potenciométricas e espectroscopia de EPR, empregando-se soluções aquosas, 15% v/v etanol, de compostos modelo de ácido húmico - ácido salicílico (SALA) - e do artefato de laboratório, ácido nitrohúmico - ácidos 3-nitrossalicílico (3-NSA), 5-nitrossalicílico (5-NSA) e 3,5-dinitrossalicílico - e cátions oxovanádio. Espectros de EPR foram obtidos de soluções dos compostos modelo e o íon VO2+ (V(IV), e as constantes de estabilidade foram obtidas com solução de VO3+ (V(V), sendo que os valores obtidos são 12.77 ± 0.04 até 7.06 ± 0.05 para as espécies ML, e 9.90 ± 0.04 até 4.06 ± 0.05 para as espécies ML2 , de acordo com a diminuição na acidez dos grupos carboxílico e fenólico com a introdução dos substituintes nitro- no anel aromático dos compostos modelo estudados. Os parâmetros de EPR demonstraram que os valores de g o aumentam e os valores de Ao diminuem concomitante ao aumento dos logaritmos das constantes de formação globais encontrados para os complexos.

    Resumo em Inglês:

    The stability constants and the isotropic EPR parameters Ao (hyperfine splitting constant) and g o (g value) were obtained by potentiometric titrations and EPR spectroscopy, respectively, of 85%v/v aqueous solutions of model compounds of humic acids - salicylic acid (SALA) - and both nitrohumic acids, a laboratory artifact - nitrosalicylic acids, 3-nitrosalicylic acid (3-NSA), 5-nitrosalicylic acid (5-NSA) and 3,5-dinitrosalicylic acid (3,5-DNSA) and oxovanadium cations. It was possible to record EPR spectra of those model compounds and the ion VO2+ (V(IV)), and the stability constants were obtained from a solution of VO3+ (V(V)), the values for the logarithms of the stability constants ranging from 12.77 ± 0.04 to 7.06 ± 0.05 for the species ML, and from 9.90 ±0.04 to 4.06 ± 0.05 for the species ML2 according to the decrease in the acidity of the carboxylic and the hydroxyl groups in the aromatic ring of the model compounds studied as the -NO2 substituents were added. Species distribution diagrams were also obtained for the equilibria studied. The EPR parameters showed that as the logarithm of the overall stability constants increase, g o values also increase, while Ao values show a tendency to decrease.
  • Study of analytical on-line pyrolysis of oils from Macauba fruit (Acrocomia sclerocarpa M) via GC/MS Articles

    Fortes, I.C.P.; Baugh, P.J.

    Resumo em Português:

    Estudos pirolíticos dos óleos vegetais das partes (endocarpo mais mesocarpo e epicarpo) do fruto da Macauba (Acrocomia sclerocarpa M.) foram realizados sob atmosfera de hélio usando-se um pirolisador de filamento modelo Girdel 75 -Py -1, conectado diretamente a um CG/EM. Os experimentos foram realizados em diferentes temperaturas e tempos de pirólise, para avaliar como estes parâmetros afetam o processo pirolítico de obtenção dos produtos bem como a sua reprodutibilidade. A pirólise dos óleos gerou grande número de compostos tais como hidrocarbonetos, aldeídos e ácidos carboxílicos, este último refletindo a composição original dos óleos. A identificação de alguns compostos foi feita com o uso de um banco de dados , dos padrões de fragmentação das classes de compostos e dos cromatogramas de massas de alguns íons específicos tais como m/z 83, 85 e 60. O modo de ionização química positiva foi utilizado para confirmar as massas molares dos constituintes gerados a partir das pirólises, tendo como gás reagente, o metano, (CH4-CI).

    Resumo em Inglês:

    Pyrolytic studies of vegetable oils of Macauba (Acrocomia sclerocarpa M.) fruit’s parts (endocarp plus mesocarp and epicarp) were undertaken under a helium atmosphere using a filament pyrolyser, Girdel Pyrolyzer 75-PY-1, coupled directly to a GC/MS. The investigation was performed using different temperatures and pyrolysis times to evaluate how these parameters affect the yield products and the reproducibility of the pyrolytic process. The pyrolysis of both oils yields a large number of compounds such as hydrocarbons, aldehydes and carboxylic acids, the latter reflecting the original composition of the oils. The identification of some compounds was carried out using a mass spectral library data base search (NIST) together with recognition of fragmentation pattern and mass chromatograms of some specific ions such as m/z 83, 85 and 60. The CH4-CI mode was used to confirm molecular weights of the constituents generated from pyrolysis, in some instances.
  • Amorphous palladium-silicon alloys for the oxidation of formic acid and formaldehyde. A voltammetric investigation Articles

    Correia, A.N.; Mascaro, L.H.; Machado, S.A.S.; Avaca, L.A.

    Resumo em Português:

    A oxidação eletrocatalítica de ácido fórmico e formaldeído foi estudada por voltametria cíclica sobre eletrodos de Pd e da liga amorfa de Pd(Si), com os resultados obtidos sendo comparados com aqueles similares disponíveis na literatura. A oxidação do HCOOH ocorre sobre Pd por meio de desidrogenação catalítica direta via (:C(OH)2)ads, enquanto que sobre Pd(Si) não existem evidências da formação deste intermediário. Este fenômeno é uma conseqüência da presença de sítios inertes de Si na superfície, que diminui a probabilidade da ocorrência de sítios ativos adjacentes disponíveis para esta adsorção. Em altas concentrações de HCOOH, este intermediário sofre desidratação sobre a superfície de Pd e um pico de oxidação associado ao COads pode ser observado. Para o HCHO, o mecanismo de oxidação sobre os dois eletrodos é similar àqueles já discutidos na literatura para a Pt. Entretanto, os óxidos formados sobre a liga amorfa Pd(Si) são mais reativos que aqueles sobre Pd, afetando, assim, a cinética total do processo para ambas as moléculas orgânicas, o que é evidenciado pelo aumento nas correntes anódicas observado nos voltamogramas.

    Resumo em Inglês:

    The electrocatalytic oxidation of formic acid and formaldehyde on Pd and on amorphous Pd(Si) was studied by cyclic voltammetry and the results compared with the literature for similar systems. The oxidation of HCOOH on Pd occurs through direct catalytic dehydrogenation via (:C(OH)2)ads while on Pd(Si) this intermediate does not appear to be formed. This is a consequence of the presence of inert Si on the surface that diminishes the probability of adjacent free sites. At high HCOOH concentrations, that intermediate undergoes dehydration on the Pd surface and COads oxidation peak is observed. For HCHO, the oxidation mechanism on both electrode materials appears similar to that previously proposed for Pt. However, the oxides formed on the amorphous Pd(Si) alloy are more reactive than those on Pd thus affecting the overall kinetics of the process for both organic molecules, a fact revealed by the increase in anodic currents observed in the voltammograms.
  • Kinetic analysis of the gas-phase reactions of methacrolein with the OH radical in the presence of NOx Articles

    Pimentel, André Silva; Arbilla, Graciela

    Resumo em Português:

    Um mecanismo explícito para a reação da metacroleína (MTA) com radicais OH, numa mistura NOx - ar, foi simulado resolvendo as equações diferenciais ordinárias usando o método Runge-Kutta-4-semi-implícito. Os resultados simulados são consistentes com os dados experimentais publicados e o modelo explica as principais vias de reação para a oxidação da MTA com radicais OH na presença de NOx - ar. Usando uma análise dos autovetores e autovalores dos coeficientes de sensibilidade, para todas as espécies químicas envolvidas em diferentes tempos de reação, foi extraída informação cinética do sistema. Este método foi utilizado para reduzir o modelo cinético de forma objetiva. Foi utilizado, também, o método tradicional de análise de velocidade de produção (ROPA) para estudar a importância relativa das reações individuais. Usando a informação da análise de componente principal e da análise de velocidade de produção, foram identificadas as principais reações individuais.

    Resumo em Inglês:

    An explicit chemical mechanism for the reaction of methacrolein (MTA) with OH radicals in NOx-air systems, was simulated by solving the corresponding ordinary differential equations using Runge-Kutta-4-semi-implicit method. The simulated results are consistent with the published experimental data and the model accounts for all the major pathways by which MTA reacts in NOx-air systems. An eigenvalue-eigenvector analysis is used to extract meaningful kinetic information from linear sensitivity coefficients computed for all species of the chemical mechanism at several time points. This method is used to get an objective condition for constructing a minimal reaction set. Also, a classic method called rate of production analysis (ROPA) was used for the study of the reactions relevance. Using the principal component information as well as the rate of production analysis the main paths of reaction are identified and discussed.
  • Delgado, E.J.; Münster, A.F.

    Resumo em Português:

    Este artigo investiga, teoricamente, a dinâmica de um modelo de membrana sob estimulação elétrica externa. Este sistema mostra vários tipos de respostas oscilatórias no potencial da membrana, quando uma corrente sinoidal AC é superposta à corrente DC aplicada através da membrana. À medida que a frequência da corrente AC varia, este comportamento varia de oscilações periódicas, P1, até oscilações do tipo explosivas, através de regiões de quase-periodicidade. As séries temporais que apresentam estes comportamentos são caracterizadas usando métodos de Teoria de Sistemas Dinâmicos, a saber: mapas de retorno, expoentes de Lyapunov, espectro de potências e dimensão de capacidade. Os resultados são discutidos em relação a membranas biológicas sob condições similares.

    Resumo em Inglês:

    In this paper we theoretically investigate the dynamics of a membrane model under external electric stimulation. The system shows various types of oscillatory responses in the membrane potential when a sinusoidal AC electric current is superimposed on the DC current applied across the membrane. The behavior goes from periodic oscillations, P1, to bursting type oscillations via quasiperiodicity, when the frequency of the AC current is varied. The time series displaying these behaviors are characterized using the methods of Dynamical System Theory, namely, return map, Lyapunov exponents, power spectrum and capacity dimension. The results are discussed in relation to biological membranes under similar conditions.
  • PS-HEMA latex fractionation by sedimentation and colloidal crystallization Articles

    Cardoso, André H.; Leite, Carlos A.P.; Galembeck, Fernando

    Resumo em Português:

    Látex de poli(estireno-co-hidroxiacrilato de metila) separa-se em três camadas visualmente distinguíveis, das quais a inferior é opalescente e contém cristais coloidais. Alíquotas do látex foram coletadas em diferentes alturas, e as partículas foram caracterizadas, por espalhamento de luz dinâmico, microeletroforese, IV e microscopia eletrônica analítica. A fração inferior contém a maior parte do polímero, sendo formada por partículas de dimensões e composição química uniformes. As partículas coletadas das duas outras frações são diferentes das que formam os cristais coloidais, em praticamente todos os aspectos. A secagem da fração opalescente produz macrocristais de alta qualidade, com baixa frequência de defeitos, mostrando que a homogeneidade química das partículas é um fator importante, na sua auto-organização.

    Resumo em Inglês:

    A poly(styrene-co-hydroxyethylmethacrylate) latex underwent sedimentation under gravity followed by an spontaneous and extensive colloidal crystallization. It was then fractionated in three visually distinguishable layers. Latex aliquots layers were sampled at different heigths and the particles were characterized by PCS, microelectrophoresis, infrared spectra and analytical electron microscopy. The major fraction was opalescent and contained the colloidal crystals settled in the bottom of the liquid. Two other latex fractions were obtained, which differed in their chemical compositions, particle sizes and topochemical features from the self-arraying particles. Macrocrystallization of the fractionated latex yielded high quality crystals with a low frequency of defects, which confirms that particle chemical homogeneity is an important factor for particle self-arraying.
  • Passivation of iron in solutions containing borate using rotating ring-disc measurements Articles

    Martini, Emilse M.A.; Muller, Iduvirges L.

    Resumo em Português:

    Investigou-se o comportamento eletroquímico do ferro em soluções neutras de perclorato de sódio contendo pequenas concentrações de borato de sódio, através da técnica de voltametria cíclica e empregando-se eletrodo rotatório de disco e anel. Nas soluções de perclorato, a passivação do ferro ocorreu após o pico anódico correspondente à zona ativa, no qual foi observada a dissolução de espécies Fe2+ e Fe3+. Quando é adicionado borato à solução, tanto a densidade de corrente do pico anódico quanto a quantidade de espécies ativas de ferro solúveis diminuem. Para uma concentração constante de perclorato e borato, o aumento do pH do meio mostrou ser menos efetivo na promoção da passivação do ferro do que a presença de borato. Os resultados demonstraram que a interação entre o íon borato e a superfície eletródica ocorre por adsorção química, de acordo com a isoterma de Langmuir.

    Resumo em Inglês:

    The electrochemical behavior of iron in neutral solutions of perchlorate and low borate concentrations was investigated using cyclic voltammetry and the rotating ring-disc electrode techniques. In solutions containing just perchlorate, iron passivation was observed at potentials higher than the potential of an anodic peak corresponding to the active range at which the dissolution of Fe2+ and Fe3+ species was detected. When borate is added to the solution, this anodic peak decreased as well as the amount of the active soluble species. The increase of pH, keeping the borate and perchlorate concentrations constant, was found to be less effective at promoting iron passivation than the increase of borate concentration. The results demonstrated that the interaction between borate ion and the electrode surface occurs by chemical adsorption according to the Langmuir isotherm.
  • Gamma radiation effects on polydimethylsilane stationary phases for use in packed-column gas chromatographic analyses Articles

    Adaime, M.B.; Santos, M.J.T.F. dos; Facchin, I.; Collins, K.E.; Collins, C.H.

    Resumo em Português:

    Este trabalho estudou os efeitos da radiação gama como indutora da imobilização de fases estacionárias líquidas de polidimetilsilicones usadas para separações cromatográficas em colunas recheadas. Testes de extração em solventes mostram que doses moderadas de radiação gama (80-140 kGy) produzem imobilização (90%) da maioria dos polidimetilsilicones testados em suportes do tipo Chromosorb, apesar do efeito da massa molecular ser importante. A estabilidade térmica também aumenta significativamente, possibilitando o uso de altas temperaturas sem perdas por volatilização. Espectros no infravermelho confirmam a presença de fase estacionária no suporte após testes de estabilidade térmica e após lavagem exaustiva com solventes em coluna cromatográfica. O comportamento cromatográfico das fases imobilizadas é igual ou melhor do que o das fases não-irradiadas, exceto no caso de altas doses (300 kGy) de radiação gama. As colunas preparadas com polimetilsilicones imobilizados por radiação gama podem ser usadas com sucesso em análises onde a contaminação da coluna por compostos de alto ponto de ebulição exigem frequente recuperação da mesma.

    Resumo em Inglês:

    Gamma radiation induced immobilization of several polydimethylsilane liquid stationary phases for use in packed-column gas chromatographic separations has been studied. Extraction tests show that moderate doses of gamma radiation (80-140 kGy) are sufficient to produce significant (90%) immobilization of most polydimethylsilanes onto Chromosorb supports, although a molecular mass effect is seen. Thermal stability also increases significantly with radiation dose, suggesting higher temperature use with smaller volatility losses. Infrared spectra confirm the continued presence of the stationary phase on the support after thermal stability tests and after exhaustive in-column washing. The column chromatographic behavior of the immobilized phases is equal to or better than that of the unirradiated phases, except for higher doses (300 kGy) of gamma-radiation. Columns prepared from gamma-immobilized polydimethylsilane have been used successfully in analyses where column contamination from high boiling materials requires frequent column recuperation.
  • Spectrophotometric determination of uranium using 2-(2- Thiazolylazo)-p-Cresol (TAC) in the presence of surfactants Articles

    Teixeira, Leonardo Sena Gomes; Costa, Antonio Celso Spínola; Ferreira, Sérgio Luís Costa; Freitas, Maria de Lourdes; Carvalho, Marcelo Souza de

    Resumo em Português:

    No presente trabalho apresenta-se um método seletivo e sensível para rápida determinação de urânio usando o 2-(2-Tiazolilazo)-p-Cresol (TAC). O TAC reage com o urânio(VI) em pH 6,5 formando um complexo estável por pelo menos 3 h. Brometo de N-cetil-N,N,N-trimetil amônio (CTAB) e triton X-100 foram usados para aumento da sensibilidade e solubilidade do sistema respectivamente. O método permite a determinação de urânio na faixa de 0,30 a 12,0 mig mL-1 com absortividade molar estimada em 1,31 x 10(4) L mol-1 cm-1 e limite de detecção de 26 ng mL-1 em 588 nm. O uso do ácido 1,2-ciclohexilenodinitrilo tetraacético (CyDTA) como agente mascarante aumenta a seletividade do reagente para a determinação de urânio. O método proposto foi aplicado para determinação de urânio em água drenada de mina onde a precisão (R.S.D. < 2%) e exatidão obtidas foram satisfatórias.

    Resumo em Inglês:

    A sensitive and selective spectrophotometric method is proposed for the rapid determination of uranium using 2-(2- Thiazolylazo)-p-Cresol (TAC). The reaction between TAC and uranium (VI) is instantaneous at pH 6.5 and the absorbance remains stable for over 3 h. N-cetyl-N,N,N-trimethylamonium bromide (CTAB) and triton X-100 are used for increasing the sensitivity and solubility of the system respectively. The method allows the determination of uranium in the range from 0.30 to 12.0 mug mL-1 with a molar absorptivity of 1.31 x 10(4) L mol-1 cm-1 and features a detection limit of 26 ng mL-1 at 588 nm. The selectivity of the reagent was improved by the use of (1,2-cyclohexylenedinitrilo) tetraacetic acid (CyDTA) as masking agent. The proposed method has been successfully applied to the determination of uranium in mine drainage waters. The precision (R.S.D. < 2%) and the accuracy obtained were satisfactory.
  • HRGC-MS analysis of terpenoids from Maytenus ilicifolia and Maytenus aquifolium ("espinheira santa") Articles

    Cordeiro, Paulo J. M.; Vilegas, Janete H.Y.; Lanças, Fernando M.

    Resumo em Português:

    Neste trabalho é descrita a identificação de alguns constituintes químicos minoritários da "espinheira santa" (Maytenus ilicifolia e Maytenus aquifolium, Celastraceae), planta medicinal amplamente utilizada no Brasil. Através do acoplamento entre cromatografia gasosa de alta resolução e espectrometria de massas (HRGC-MS), foi possível identificar principalmente triterpenóides e esteróides presentes na "espinheira santa", vários dos quais relatados pela primeira vez em ambas as espécies de Maytenus.

    Resumo em Inglês:

    This work describes the identification of some of the minor chemical constituents of "espinheira santa" (Maytenus ilicifolia and Maytenus aquifolium, Celastraceae), a medicinal plant widely utilized in Brazil. By using high resolution gas chromatography coupled to mass spectrometry (HRGC-MS), it was possible to identify mainly triterpenoids and steroids in "espinheira santa", most of them reported for the first time in both Maytenus species.
  • Why it is called monosegmented flow analysis Letter To Editor

    Pasquini, Celio
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