Resumo em Português:

Estudos sobre o emprego de acilsilanos em rotas sintéticas e as novas metodologias de preparação desenvolvidas nos últimos anos, tornaram estes organo-silanos importantes reagentes para síntese de compostos orgânicos. Esta revisão apresenta algumas aplicações recentes e vários métodos desenvolvidos para síntese de acilsilanos.

Resumo em Inglês:

Current studies concerning the use of acylsilanes in a variety of organic synthetic routes and the improved methodologies of their preparation have turned organosilanes into important reagents for organic chemistry. This review discusses the recent employment of acylsilanes in organic synthesis and also effective methods for their preparation.

Resumo em Português:

Cinco glicosídeos foram isolados a partir das folhas de P. alata. Após extensivas análises espectroscópicas, as estruturas 1-5 foram identificadas como sendo o 3-O-beta-D-glicopiranosil-estigmasterol (1), o ácido 3-O-beta-D-glicopiranosil-oleanólico (2), o ácido 3-O-beta-D-glicopiranosil-(1->3)-beta-D-glicopiranosil-oleanólico (3), o ácido 3-O-beta-D- glicopiranosil-(1->2)-beta-D-glicopiranosil-oleanólico (4) e 9,19-ciclolanost-24Z-en-3beta,21,26-tri-hidróxi-3,26-di-O-gentiobiose (5). Adicionalmente, foram analisados, através de CCD, extratos hidroetanólicos de espécies de Passiflora existentes no sul do Brasil (P. actinia, P. caerulea, P. edulis var. flavicarpa, P. elegans, P. foetida, P. misera e P. tenuifila). A acumulação de saponinas foi verificada somente em Passiflora alata.

Resumo em Inglês:

Five glycosides were isolated from leaves of P. alata. The structures 1-5 were obtained through extensive spectral analyses as 3-O-beta-D-glucopyranosyl-stigmasterol (1), 3-O-beta-D-glucopyranosyl-oleanolic acid (2), 3-O-beta-D-glucopyranosyl-(1->3)-beta-D-glucopyranosyl-oleanolic acid (3), 3-O-beta-D-glucopyranosyl-(1->2)-beta-D-glucopyranosyl-oleanolic acid (4) and 9,19-cyclolanost-24Z-en-3beta,21,26-trihydroxy-3,26-di-O-gentiobiose (5). Comparison of the TLC profiles of the hydroethanolic extracts from leaves of other Passiflora species found in the south of Brazil (P. actinia, P. caerulea, P. edulis var. flavicarpa, P. elegans, P. foetida, P. misera and P. tenuifila) showed that only P. alata presented saponin accumulation.

Resumo em Português:

Arsênio total, As(III), As(V) e ácido dimetilarsínico (DMA) foram determinados seletivamente em águas naturais pela técnica da geração de hidretos - espectrometria de absorção atômica, em diferentes meios de redução. Para as amostras de água de rio investigadas os resultados mostraram ser arsenato a forma arsenical predominante. Os limites de detecção encontrados para As(III) (tampão citrato), As(III) + DMA (ácido acético ) e As(III) + As(V) (ácido clorídrico) foram, respectivamente, 0.6, 1.1 e 0.5 mg As L-1. O estudo da estabilidade das formas arsenicais em amostras de águas naturais revelou serem os próprios meios reacionais convenientes para uma preservação adequada das amostras.

Resumo em Inglês:

Total arsenic, arsenite, arsinate and dimethylarsinic acid (DMA) were selectively determined in natural waters by hydride generation - atomic absorption spectrometry, using sodium tetrahydroborate(III) as reductant but in different reduction media. River water samples from the north region of Paraná State, Brazil, were analysed and showed arsenate as the principal arsenical form. Detection limits found for As(III) (citrate buffer), As(III) + DMA (acetic acid) and As(III) + As(V) (hydrochloric acid) were 0.6, 1.1 and 0.5 mg As L-1, respectively. Sample storage on the proper reaction media revealed to be a useful way to preserve the water sample.

Resumo em Português:

A reatividade da acetonitrila, tricloroacetonitrila, benzonitrila, m-clorobenzonitrila, 3-cianopiridina, 1-naftonitrila e 9-antracenonitrila na geração in situ do respectivo ácido peroxicarboximídico foi estudada por cálculos de OM, utilizando o método AM1, e experimentalmente na epoxidação do cicloexeno e R-(+)-limoneno. Os resultados experimentais mostraram que a reatividade do sistema Cl3CCN/H2O2 foi semelhante ao MCPBA na epoxidação de olefinas não-funcionalizadas, quando o solvente utilizado foi uma mistura bifásica CH2Cl2/H2O.

Resumo em Inglês:

A study on the reactivity of peroxycarboximidic acids in situ generated from acetonitrile, trichloroacetonitrile, benzonitrile, m-chlorobenzonitrile, 3-cyanopyridine, 1-naphthonitrile and 9-anthracenenitrile was performed by semiempirical AM1 method and experimentally in the epoxidation of cyclohexene and R-(+)-limonene. Experimental results showed that the reactivity of Cl3CCN/H2O2 was quite similar to MCPBA in the epoxidation of unfunctionalized olefins when a biphasic mixture CH2Cl2/H2O was employed as solvent.

Resumo em Português:

A polimerização de etileno em presença do precursor catalítico [Ni(eta³-2-MeC3H4)- {ArN=C(H)C(H)=NAr}]PF6, Ar = 2,6-C6H3iPr2 /DEAC sob condições reacionais brandas (temperatura de reação entre -10 ºC e 25 ºC e pressão de etileno entre 109 e 1520 kPa) conduz à formação de polietileno ramificado de alto peso molecular. A taxa de ramificação foi modulada através de uma escolha cuidadosa das condições reacionais. Assim, a 0 ºC e 109 kPa, a taxa de ramificação foi de 17 ramificações /1000 carbonos da cadeia, valor que cresce para 90 ramificações /1000 carbonos da cadeia a 25 ºC. A natureza das ramificações observadas (metilas, etilas ou longas), as quantidades e a distribuição sobre a cadeia do polímero podem ser explicadas por um mecanismo envolvendo o processo de deslocamento sobre a cadeia (chain walking) e o controle da isomerização pelo impedimento espacial da cadeia polimérica em crescimento.

Resumo em Inglês:

The polymerization of ethylene mediated by [Ni(eta³-2-MeC3H4){ArN=C(H)C(H)=NAr}] PF6, Ar = 2,6-C6H3iPr2 /DEAC catalyst precursor under mild reaction conditions (reaction temperature between -10 ºC and 25 ºC and ethylene pressure between 109 and 1520 kPa) yields high molecular weight branched polyethylene. The degree of branching was modulated by a careful choice of reaction conditions. Thus, at 0 ºC and 109 kPa, the branching degree was 17 branches/1000 backbone carbon atoms and at 25 ºC, it went up to 90 branches/1000 backbone carbon atoms. The nature of the observed branches (methyl, ethyl and longer), their quantity and distribution along the polymer backbone chain can be rationalized in terms of a chain walking process and control of the extend of isomerization by the steric hindrance of the growing chain.

Resumo em Português:

A seletividade observada (Nunes, R.L.; Bieber, L.W.; Longo, R.L. J. Nat. Prod. 1999, 62, 1600) na reação de hidrólise do diacetato de 2,5-dimetil-1,4-naftoidroquinona em condições reacionais brandas, meio básico, e que favorece a hidrólise do grupo 4-acetato, foi investigada utilizando métodos de ab initio e semi-empíricos. Em fase gasosa (sistemas isolados) estes métodos não forneceram resultados consistentes com a seletividade observada. Com a inclusão dos efeitos do solvente (água) através do modelo de solvatação discreta no método semi-empírico AM1, foi possível estabelecer a estabilidade relativa dos intermediários tetraédricos e dos seus respectivos estados de transição como sendo a responsável pela seletividade observada. A origem da estabilidade relativa, e portanto, da seletividade está relacionada com as interação repulsivas entre o grupo substituinte 2-metil no anel do naftaleno e a metila do grupo 4-acetado, assim como o impedimento destes grupos à hidratação do grupamento iônico dos intermediários tetraédricos.

Resumo em Inglês:

The regioselectivity found in the mild basic hydrolysis of the 2,5-dimethyl-1,4-naphthohydroquinone diacetate (Nunes, R.L.; Bieber, L.W.; Longo, R.L. J. Nat. Prod. 1999, 62, 1600) has been studied with ab initio and semiempirical molecular orbital methods. In the gas phase (isolated systems), these methods were not able to provide results that could explain the observed selectivity. However, when the solvent effects were included in the AM1 method using the discrete solvation model it was possible to establish that this selectivity is due to the relative stability of the tetrahedral intermediates and their transitions states. The origin of this relative stability and thus of the observed selectivity is due to the repulsive interactions between the 2-methyl substituent in the naphthalene ring and the methyl group in the 4-acetate substituent, as well as their hindrance towards the hydration of the ionic group in the tetrahedral intermediates.

Resumo em Português:

Com o emprego de um método simples e rápido, são propostas algumas condições de otimização para a obtenção de máxima intensidade de cavitação em banhos de ultra-som. Os parâmetros estudados foram: volume de água dentro do banho, temperatura, concentração de detergente, posição vertical e horizontal dos tubos no banho, número de tubos dentro do banho, tempo de sonicação e substituição da água do banho. Os resultados obtidos para os banhos de ultra-som estudados (Neytech e Cole-Parmer) permitiram estabelecer as seguintes condições para máxima intensidade de cavitação: 1 L de água à temperatura ambiente; 0,2 % (v/v) de detergente; posição central e ao fundo do banho. Somente 1 tubo deve ser usado por vez dentro do banho durante a aplicação do ultra-som. A intensidade de cavitação foi linear com o tempo de sonicação até 10 minutos e a substituição de água durante a sonicação melhorou a reprodutibilidade. Esse sistema de troca contínua de água permite a sonicação de até 6 amostras consecutivamente sem mudanças no volume total de água.

Resumo em Inglês:

Optimisation conditions for obtaining maximum cavitation intensity in ultrasonic baths are proposed using a simple and fast method. Parameters such as water volume, temperature, detergent concentration, horizontal and vertical positions, number of tubes in the bath, sonication time and bath water substitution were studied. The results obtained for both baths studied (Neytech and Cole-Parmer) lead to the following conditions for maximum cavitation intensity: 1 L of water at room temperature, 0.2 % (v/v) of detergent, central position on the bottom of the tank. Only one tube at a time should be used inside the bath during the ultrasound application. The cavitation intensity was linear with the sonication time up to 10 minutes and the water substitution during the sonication improved reproducibility. This system using continuous water change makes possible the sonication of 6 consecutive samples, without changes in the water volume.

Resumo em Português:

Fosfatidilcolinas diacetilênicas são compostos análogos aos fosfolipídios naturais. Tais moléculas podem ser hidratadas formando agregados em bicamadas denominados lipossomas, de maneira semelhante às fosfatidilcolinas naturais. Uma característica particular desses lipossomas é a capacidade dos grupos butadiinos sofrerem polimerização quando submetidos à irradiação com luz ultra-violeta (UV). Este processo possibilita a obtenção de lipossomas polimerizados com propriedades físicas mais apropriadas visando sua aplicação como sistema de liberação controlada de medicamentos. Neste artigo é descrita a síntese total das fosfatidilcolinas diacetilênicas 1,2-bis(10',12'-heptadecadiinoil)-sn-glicero-3-fosfatidilcolina (1a), 1,2-bis(10',12'-tricosadiinoil)-sn-glicero-3-fosfatidilcolina (1b) e 1,2-bis(4',6'-tricosadiinoil)-sn-glicero-3-fosfatidilcolina (1c). Os fosfolipídios 1a e 1c, nos quais o cromóforo butadiinil está localizado próximo ao término da cadeia, ou próximo da cabeça polar, respectivamente, não estão relatados na literatura. Também digna de nota é a observação de que liofilização dos intermediários álcoois e ácidos diacetilênicos, reduz significativamente polimerizações indesejadas, permitindo assim o armazenamento desses compostos por algum tempo (~24 h).

Resumo em Inglês:

Diacetylenic phosphatidylcholines are synthetic compounds analogous to natural phospholipids. These molecules can be hydrated to form bilayered aggregates known as liposomes in a manner similar to natural phosphatidylcholines. A particular feature of these liposomes is their capability of undergoing polymerization when submitted to ultraviolet (UV) light irradiation. This process allows the construction of polymerized liposomes possessing interesting physical properties making these vesicles appropriate for slow-release drug delivering systems. In this article we describe the total syntheses of diacetylenic phosphatidylcholines 1,2-bis(10',12'-heptadecadiynoyl)-sn-glycero-3-phosphatidylcholine (1a), 1,2-bis(10',12'-tricosadiynoyl)-sn-glycero-3-phosphatidylcholine (1b) and 1,2-bis(4',6'-tricosadiynoyl)-sn-glycero-3-phosphatidylcholine (1c). Phospholipids 1a and 1c, displaying the butadiinyl chromophores closer to the chain terminus, or closer to the polar heads respectively, have not been reported before. Noteworthy was the observation that liofilization of the diacetylenic alcohols and acids intermediates significantly reduced undesired polymerization, allowing to stock these compounds for a short period of time (~24 h).

Resumo em Português:

A acidez em fase gasosa de nove ácidos carbonados do tipo CH3Z (nitrometano, acetofenona, dimetilsulfona, acetaldeído, butanona, acetona, acetato de metila, acetonitrila e dimetilsulfóxido ) foi estudada, em busca de correlações com propriedades locais e globais, calculadas em níveis 3-21G, 6-31G* e 6-31+G(3df,2p), segundo a teoria de ácidos e bases duros e macios ("HSAB"). Uma correlação razoável foi obtida com as energias de deprotonação calculadas, o que permitiu estimar a acidez em fase gasosa do tioacetato de metila (deltaG° = 1476 kJ mol-1), próxima da do nitrometano, o membro mais ácido da série. As funções de Fukui para ataque nucleofílico dos centros aniônicos duros e macios em cada base -CH2Z foram usadas para interpretar as variações de acidez quando os ácidos são transferidos da fase gasosa para a fase aquosa.

Resumo em Inglês:

The gas-phase acidity of nine carbon acids of the form CH3Z (nitromethane, acetophenone, dimethylsulfone, acetaldehyde, butanone, acetone, methyl acetate, acetonitrile and dimethylsulfoxide) was investigated, in the search of correlations with global and local HSAB properties, calculated at the 3-21G, 6-31G* and 6-31+G(3df,2p) levels. A reasonable correlation was obtained with the calculated ionization energies. Based on the obtained correlation, the gas-phase acidity of methyl thioacetate was estimated (deltaG°= 1476 kJ mol-1) as close to that of the most acidic member of the series, nitromethane. The nucleophilic Fukui functions of the hard and soft anionic centers in each base - CH2Z stabilized by direct conjugation were calculated, following two different approaches, and their ratios utilized to interpret the shifts in acidity when the acids are transferred from gas-phase to aqueous solution.

Resumo em Português:

Um sistema de análises por injeção em fluxo é proposto para a determinação espectrofotométrica de fósforo em ferro eletrolítico e ferro ligas. O método se baseia na reação com molibdato de amônio após redução com cloreto estanoso em meio ácido. Uma coluna com resina catiônica AG50W-X8A foi acoplada ao sistema para minimizar a interferência causada por Fe(III) e Cr(III). O sistema proposto apresentou uma freqüência analítica de 40 determinações por hora para uma faixa de concentração de P de 0,25 a 6,00 mg L-1 e um baixo consumo de reagentes, 25 mg de molibdato de amônio e 2 mg de cloreto estanoso por determinação. O desvio padrão relativo obtido para uma amostra contendo 2,20 mg L-1 P foi inferior a 1 % (n=10). Três diferentes tipos de amostras foram empregados para avaliar o desempenho do sistema e a exatidão do procedimento proposto foi avaliada comparando-se os resultados obtidos com os valores dos materiais certificados, não sendo observadas diferenças significativas em nível de confiança de 95%.

Resumo em Inglês:

A flow-injection procedure for spectrophotometric determination of phosphorus in electrolytic iron and iron alloys is proposed. The method is based on the ammonium molybdate reaction followed by stannous chloride reduction in acidic medium. In order to circumvent the severe interference caused by the major constituents such as Fe(III) and Cr(III), a mini-column packed with AG50W-X8 resin was coupled to the manifold. A sample throughput of 40 determinations per hour, a dynamical range from P 0.25 to 6.00 mg L-1, a reagent consumption of 25 mg ammonium molybdate and 2 mg stannous chloride per determination, and a relative standard deviation < 1% (n = 10) for a typical sample with 2.20 mg L-1 P were achieved. Three different types of samples were used to evaluate system performance. Accuracy was assessed by comparing the results with certified values and no significant difference at 95 % confidence level was observed.

Resumo em Português:

A interface de latexes de poliestireno (PS)-poliacrilato de metila (PMA) foi investigada por calorimetria diferencial de varredura no modo modulado (DSC-modulado) e por espalhamento de raios-x de baixo ângulo (SAXS). A fração em massa da interface destes latexes foi estimada através do sinal do DSC-modulado, dCp/dt. Foi encontrado o valor de 13% para latexes de PS-PMA (1:1 em massa) contendo PS reticulado com diferentes densidades de reticulação (0, 1, 3, 5 e 10 mol% de agente reticulante). O aumento da densidade de reticulação não alterou de forma significativa a fração da interface. O modelo core-shell foi usado na análise dos dados de SAXS. Os dados de DSC-modulado forneceram informações apenas sobre a fração em massa da interface, entretanto a combinação das técnicas DSC-modulado e SAXS forneceu informações adicionais sobre a morfologia dos latexes.

Resumo em Inglês:

The interfacial structure of poly(styrene) (PS)-poly(methyl acrylate) (PMA) structured latices has been investigated by means of modulated-temperature differential scanning calorimetry (M-TDSC) and small-angle x-ray scattering (SAXS). The differential of heat capacity, dCp/dT, signal from M-TDSC was used to quantify the weight fraction of interface in these latices. For PS-PMA (50:50 by weight) structured latices in which the PS component had different crosslink densities (0, 1, 3, 5 and 10 mol% of crosslinking agent), the weight fraction of interface was about 13%. With increasing crosslink density, the fraction of interface increased only slightly. A core-shell model has been used to analyse SAXS data for these PS-PMA latices. M-TDSC can only provide information about the weight fraction of interface, but the combination of M-TDSC and SAXS can provide much more information on the morphology of such structured latices.

Resumo em Português:

As concentrações de Hg total e reativo, de carbono orgânico dissolvido (COD) e carbono orgânico particulado (COP) foram medidas em diferentes massas d'água na Baía de Sepetiba, SE do Brasil, com o objetivo de avaliar mudanças na reatividade do Hg ao longo do gradiente estuarino. As concentrações de Hg reativo foram mais baixas em águas da baía franca (0,09 ± 0,06 ng L-1), seguidas pelas águas influenciadas por rios (0,19 ± 0,06 ng L-1), e pelas de manguezais (0,29 ± 0,02 ng L-1). As concentrações de Hg total foram menores em águas da baía franca (0,38 ± 0,20 ng L-1), seguidas pelas águas de manguezais (0,56 ± 0,01 ng L-1), e foram maiores nas águas influenciadas por rios (0,99 ± 0,29 ng L-1). O percentual de Hg reativo em relação à concentração total foi menor nas águas influenciadas por rios (20,7%), seguidas pelas de águas da baía franca (31,2%), e foram maiores nas águas de manguezais (53,2%). O percentual de Hg reativo em relação à concentração total apresentou significativa correlação inversa com as concentrações de Hg total. Nenhuma correlação significativa foi encontrada entre as concentrações de Hg e a salinidade, o COP e o pH. Entretanto, as concentrações de Hg reativo apresentaram uma correlação positiva, significativa com o COD, mostrando que o controle da reatividade do Hg e, eventualmente, de sua biodisponibilidade na Baía de Sepetiba, deve-se principalmente a formação de complexos com a matéria orgânica dissolvida.

Resumo em Inglês:

A survey of the reactive and total Hg concentrations in surface waters and of the quantity of particulate organic carbon (POC) and dissolved organic carbon (DOC), were performed along a transect from the major rivers mouths and mangrove dominated areas to the open bay waters of Sepetiba Bay, SE Brazil. The objective of the survey was to evaluate changes in Hg reactivity during the transport along the estuarine gradient. Reactive Hg concentrations were lowest in open bay waters, (0.09 ± 0.06 ng L-1), followed by river influenced waters (0.19 ± 0.06 ng L-1), and mangrove (0.29 ± 0.02 ng L-1). Total Hg concentrations were lowest in open bay (0.38 ± 0.20 ng L-1), followed by mangrove waters (0.56 ± 0.01 ng L-1), and river influenced waters (0.99 ± 0.29 ng L-1). The percentages of reactive Hg relative to the total Hg concentrations were lowest in river influenced waters, (20.7%), followed by open bay waters (31.2%), and mangrove waters (53.2%). The percent of reactive Hg to the total Hg concentrations showed a significant negative correlation with the total Hg concentrations following a potential equation. No relationship between reactive Hg concentrations and POC, salinity or pH were found, however, reactive Hg correlates significantly with DOC, suggesting that organo-complexes, rather than chloro-complexes, are the major controllers of Hg reactivity, and eventually bioavailability in Sepetiba Bay.

Resumo em Português:

Aglomerados mistos de silício e nitrogênio com fórmula Si3N2 foram investigados teoricamente com os métodos SCF e MP2. Dos onze pontos estacionários encontrados abaixo de 80 kcal/mol, oito correspondem a mínimos locais (ML); desses, cinco são estados singletos. Quanto aos tripletos, três ML e um estado de transição (ET) foram caracterizados. O mínimo global corresponde a uma estrutura angular com ligações alternadas silício-nitrogênio, que contrasta com as estruturas lineares de outros aglomerados menores de Si/N. Uma estrutura bipiramidal mais alta em energia 41.0 kcal/mol pode ser vista como um padrão natural para um crescimento tridimensional. Em geral, estruturas com mais ligações SiN são preferidas energeticamente em relação àquelas em que as ligações SiSi predominam. Tentativas para se localizar ET que se correlacionam com os canais de dissociação mais baixos não tiveram sucesso devido à complexa e computacionalmente difícil busca. Apesar disso, garante-se a estabilidade termodinâmica das estruturas I, III, IV e V, sendo a energia do canal mais baixo um limite inferior. A energia de atomização da estrutura do mínimo global é de 420.6 kcal/mol (MP2).

Resumo em Inglês:

Mixed clusters of silicon and nitrogen with formula Si3N2 have been investigated at both SCF and MP2 levels of theory. Of eleven stationary points found below 80 kcal/mol, eight correspond to local minima (LM); of these, five are singlet states. Of the triplets, three LM and one transition state (TS) were characterized. The global minimum corresponds to an angular structure with alternating silicon-nitrogen bonds, in contrast with linear ones for other smaller Si/N clusters. A bipyramidal structure 41.0 kcal/mol high in energy can be seen as a natural pattern for tridimensional growing. In general, structures with more SiN bonds are energetically preferred to those in which the SiSi bonds predominate. Attempts to locate TS correlating with the lowest dissociation channels have been unsuccessful due the complex and computationally demanding search. Despite this fact, the thermodynamic stability for structures I, III, IV, and V is guaranteed, being the energy of the lowest channel a lower bound. The atomization energy for the global minimum structure amounts to 420.6 kcal/mol (MP2).

Resumo em Português:

Estudaram-se as propriedades ácido-base e de complexação de ácido húmico (AH) isolado de sedimento de rio por titulação potenciométrica, adotando-se o modelo de distribuição de sítios discretos e funções de Gran modificadas para tratamento dos dados. Foram caracterizadas seis classes de grupos tituláveis, com valores de pK entre 2,4 e 10,2. Grupos carboxílicos contribuiram com 66% do total de sítios ionizáveis. Estudaram-se as propriedades complexométricas com os íons Cu2+, Pb2+, Cd2+ e Zn2+ através de titulações potenciométricas com eletrodo íon-seletivo para Cu ou eletrodos de amálgama (Pb, Cd e Zn). O tratamento dos dados pelo método de Scatchard revelou a existência de duas classes de sítios complexantes para cobre e chumbo e uma classe para cádmio e zinco. As constantes de estabilidade médias seguiram a ordem: log KAH-Cu > log KAH-Pb > log KAH-Cd <FONT FACE="Symbol">@</FONT> log KAH-Zn, e a ordem da capacidade complexante, Cc, foi: Pb > Cu > Cd <FONT FACE="Symbol">@</FONT> Zn.

Resumo em Inglês:

Acid-base and complexation properties of humic acid (HA) isolated from a river sediment were studied by potentiometric titration, adopting the discrete site distribution model and the modified Gran functions for data fitting. Six classes of titratable groups were characterized, with pKa values between 2.4 and 10.2. Carboxylic groups accounted for 66% of the total of ionizable sites. The complexing properties were studied with regard to Cu2+, Pb2+, Cd2+ and Zn2+ ions by potentiometric titration using Cu ion selective electrode, or amalgam electrodes (Pb, Cd and Zn). The data treatment by the Scatchard method revealed two binding sites for copper and lead and one binding site for cadmium and zinc. The average stability constants were in the following order: log KHA-Cu > log KHA-Pb > log KHA-Cd <FONT FACE="Symbol">@</FONT> log KHA-Zn, while the complexing capacity order, Cc, was: Pb > Cu > Cd <FONT FACE="Symbol">@</FONT> Zn.

Resumo em Português:

Do extrato hexânico de Kielmeyera lathrophyton foram isoladas duas novas xantonas, 1,5 -diidroxi -6' -metil -6' -(4 -metil -3 -pentenil) -pirano(2',3':3,2) -xantona, 1,7 -diidroxi -6' -metil -6' -(4 -metil -3-pentenil) -pirano(2',3':3,2) -xantona. Uma terceira xantona, a 2,3 -metilenodioxixantona, teve a atribuição dos dados de RMN de 13C revista. Foram isoladas ainda seis cumarinas sendo duas delas inéditas, 7 -hidroxi -8 -(3 -metil -1 -oxobutil) -4 -s -butil -6',6' -dimetilpirano(2',3':5,6) -cumarina e 7 -hidroxi -8 -(2 -metil -1 -oxobutil) -4 -s -butil -6',6'dimetilpirano(2',3':5,6) -cumarina. Além dessas substâncias foram isolados ainda o delta-tocotrienol, a friedelina, o 24alfa -etilcolest -5 -en -3 -ona e o 24alfa -etilcolest -5,22 -dien -3 -ol. Estes compostos foram identificados através de suas propriedades espectroscópicas e por comparação de seus dados espectroscópicos com dados da literatura.

Resumo em Inglês:

Three xanthones and six coumarins were isolated from the hexane extract of the stems of Kielmeyera lathrophyton, among them two new prenylated xanthones 1,5-dihydroxy -6'-methyl -6' -(4-methyl -3-pentenyl) -pyrano(2',3':3,2) -xanthone, 1,7 -dihydroxy -6' -methyl -6' -(4 -methyl -3 -pentenyl) -pyrano(2',3':3,2) -xanthone, and two new 4 -s -butylcoumarins 7 -hydroxy -8 -(3-methyl -1 -oxobutyl) -4 -s -butyl -6',6' -dimethylpyrano (2',3':5,6) -coumarin, 7 -hydroxy -8 -(2-methyl -1 -oxobutyl) -4 -s -butyl -6',6' -dimethylpyrano (2',3':5,6) -coumarin, along with the compounds, delta -tocotrienol, friedelin, 24alpha -ethylcholest -5 -en -3 -one, and , 24alpha -ethylcholest -5,22 -dien -3 -ol. These compounds were identified by comparison with literature data, and their spectroscopic properties.

Resumo em Português:

Um sensor a cristal piezelétrico de quartzo com eletrodos separados e superfície quimicamente modificada foi proposto. A silanização com N-2-aminoetil-3-aminopropiltrimetoxisilano permitiu a imobilização do grupo N-2-aminoetil-3-aminopropilsilano sobre a superfície de um cristal de quartzo de 3,5 MHz. Uma cela em fluxo foi fabricada em poli(metacrilato de metila) com dois eletrodos de latão. Nesta cela, a solução entra em contato somente com um lado do cristal e o eletrodo é recoberto com um filme de poliéster, prevenindo assim a corrosão do eletrodo. Esta inovação reduz o custo da cela e proporciona o desacoplamento DC. O cristal modificado mostrou-se mais sensível a íons cobre (II) do que a magnésio(II), níquel(II), zinco(II) e cobalto(II). Para injeções de 100 miL de amostra, o limite de detecção para cobre(II) foi de 6 mimol L-1 que é um resultado significativo comparado com aqueles obtidos com cristal não modificado.

Resumo em Inglês:

An electrode-separated piezoelectric quartz crystal sensor with a chemically modified surface was proposed. The modification was carried out by a silanization procedure with N-2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, yielding the immobilised N-2-aminoethyl-3-aminopropylsilane group over the surface of a 3.5 MHz piezoelectric quartz crystal. A flow cell was manufactured with poly(methyl methacrylate) and brass, instead of noble metals, for the electrodes. In this cell, the solution touches only one side of the crystal and the related electrode is coated with a polyester film, which prevents corrosion and does not disturb the oscillation process. This innovation reduces the cost of the cell and renders an electronics non DCcoupled to the solution. The modified crystal proved to be more sensitive to copper(II) ions than magnesium(II), nickel(II), zinc(II), and cobalt(II). For 100muL sample injections, the limit of detection for copper(II) was 6 mumol L-1, which is an impressive result when compared with that for an unmodified crystal.