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Journal of the Brazilian Chemical Society, Volume: 12, Número: 2, Publicado: 2001
  • Editorial

    Andrade, Jailson B. de
  • Organic reaction in water. Part 3¹: diastereoselectivity in Michael additions of thiophenol to nitro olefins in aqueous media Communication

    Silva, Flavia M. da; Jones Jr, Joel

    Resumo em Português:

    Tiofenóis reagem com nitro olefinas em meio aquoso dando os correspondentes nitro-sulfetos em 58 - 95 % de rendimento. Este processo leva à formação, predominante, de produtos anti. Para o caso da nitro olefina cíclica 1-nitro-ciclo-hexeno é observada unicamente a formação de cis-1-nitro-2-(tio-fenil)-ciclo-hexano. Esta metodologia é interessante porque utiliza-se água como solvente levando à minimização do custo, diminuindo os problemas de toxidez e poluição ambiental

    Resumo em Inglês:

    Thiophenol reacts with nitro olefins in aqueous media to give the corresponding nitro-sulfides in 58-95% yield. This procedure results in selective formation of the anti products. In the case of the cyclic nitro olefin 1-nitro-cyclohexene the only product observed was the cis-1-nitro-2-(phenylthio)cyclohexane. This methodology is of interest due to the use of water as solvent, thus minimizing the cost, the operational hazards and environmental pollution.
  • On the adsorption of sulfate on low Miller index Rh(hkl) electrodes: an in situ vibrational analysis Articles

    Moraes, Ines R. de; Nart, Francisco C.

    Resumo em Português:

    A adsorção de íon sulfato em eletrodos de Rh(111), Rh(100) e Rh(110) foi estudada utilizando-se a técnica de espectroscopia de FTIR por reflectância in situ. Foi observada somente uma banda vibracional localizada acima de 1200 cm-1 para as três superfícies com baixo índice de Miller e uma banda fraca em 960 cm-1 para o sulfato adsorvido em Rh(111). A banda forte acima de 1200 cm-1 é dependente do potencial com uma variação de 50 cm-1 V-1. Não foram observadas diferenças espectrais ao se variar a acidez da solução de forma a gerar soluções contendo sulfato ou sulfato ácido. Este resultado é interpretado em termos de uma dissociação completa dos íons, produzindo somente SO4(2-) adsorvido. A orientação da superfície afeta somente a quantidade de espécies sulfato adsorvidas. Parece que o mesmo tipo de adsorbato é encontrado em Rh(111), Rh(110) e Rh(100).

    Resumo em Inglês:

    The adsorption of sulfate ion on Rh(111), Rh(100) and Rh(110) electrodes was studied using in situ FTIR reflection spectroscopy. For wavenumbers above 1200 cm-1, only one strong vibrational band is observed for adsorbed sulfate on the three low index rhodium surfaces. A weak band at 960 cm-1 is also observed for Rh(111). The strong band above 1200 cm-1 is potential dependent with a tuning rate of 50 cm-1 V-1. No differences were observed upon changing the solution acidity in order to provide sulfate or bisulfate in solution. This result is interpreted in terms of complete dissociation of the ions, giving only adsorbed SO4(2-). The surface orientation affects only the amount of the adsorbed sulfate species. It seems that the same adsorbed sulfate is present on Rh(111), Rh(110) and Rh(100).
  • Biosynthesis significance of iridoids in chemosystematics Articles

    Sampaio-Santos, M. Isabel; Kaplan, M. Auxiliadora C.

    Resumo em Português:

    Iridóides são substâncias monoterpenoídicas formadas em plantas por uma ciclização alternativa do pirofosfato de geranila. A estrutura química dessas substâncias é baseada no esqueleto ciclopentano-[C]-pirano, iridóides carbocíclicos, e a clivagem oxidativa da ligação 7,8 do anel ciclopentano fornece os chamados secoiridóides. Sob o aspecto biogenético, os iridóides são biossintetizados a partir do cátion iridodial e diversificam-se em 27 vias diferentes. Iridóides têm sido usados como marcadores quimiotaxonômicos para as superordens Corniflorae, Gentianiflorae, Loasiflorae e Lamiiflorae. O número e a natureza dos iridóides encontrados no Reino Vegetal são indicativos da complexidade das vias envolvidas na sua biossíntese. Em Quimiossistemática, os iridóides representam um marcador importante em classificação vegetal, filogenia e evolução.

    Resumo em Inglês:

    Iridoids represent a large group of monoterpenoid compounds that apparently seem to be formed in plants by an alternative cyclization of geranyl diphosphate. The structures of these compounds are based on a cyclopentan-[C]-pyran skeleton, carbocyclic iridoids, and oxidative cleavage at the 7,8-bond of the cyclopentane moiety affords the so called secoiridoids. On biogenetic grounds the iridoid formation may be considered to start from iridodial cation and follow diversification through 27 different routes. Iridoids have been used as chemical markers for the Corniflorae, Gentianiflorae, Loasiflorae and Lamiiflorae superorders. The number and nature of the iridoids occurring in plants are a measure of the complexity of the routes involved in their biosynthesis. In chemosystematics, the value of iridoid character shows important significance in plant classification, phylogeny and evolution
  • A novel dihydroxy nor-guaiane sesquiterpene: synthesis and crystal structure analysis Articles

    Zukerman-Schpector, Julio; Caracelli, Ignez; Carvalho, Cristina C.; Faria, Mary L. de; Silva, Fernando C.; Matias, Luiz G. de O.; Brocksom, Timothy J.

    Resumo em Português:

    A epoxidação (H2O2, NaOH) de uma cicloeptenona-acetonilada forneceu um sesquiterpeno nor-guaiano bis-hidroxilado, através de uma seqüência inesperada de reações. Análise espectroscópica deste produto permitiu propor uma estrutura incluindo os grupos substituintes, porém a determinação tri-dimensional completa foi realizada por uma análise de difração de raio-X.

    Resumo em Inglês:

    The epoxidation (H2O2, NaOH) of an acetonyl-cycloheptenone derived from (R)-(-)-carvone gives a dihydroxy-nor-guaiane sesquiterpene by way of an interesting sequence of reactions promoted by the basic reaction conditions. Although the major product could be identified spectroscopically with respect to functional groups, its complete three dimensional structure was determined by X-ray mono-crystal diffraction studies.
  • FTIR thermal analysis on organofunctionalized silica gel Articles

    Foschiera, José L.; Pizzolato, Tania M.; Benvenutti, Edilson V.

    Resumo em Português:

    Sílica gel modificada com grupos orgânicos tem sido muito utilizada como fase estacionária para cromatografia líquida. Reações de enxerto podem ser usadas na obtenção de superfícies modificadas estáveis de sílica gel. Neste trabalho a sílica gel (10 nm de diâmetro de poro e 320 m² g-1 de área superficial) foi modificada quimicamente com 3-cloropropiltrimetoxisilano ou com 3-aminopropiltrimetoxisilano e posteriormente com anilina, p-anisidina, benzilamina e 3-fenilpropilcloreto a fim de se obter grupos aromáticos imobilizados na superfície de sílica gel. A espectroscopia no infravermelho foi utilizada para a caracterização dos grupos aromáticos enxertados, usando-se uma cela de quartzo. Os sólidos foram aquecidos a várias temperaturas em alto vácuo sendo que as áreas sob as bandas dos grupos orgânicos obtidas no infravermelho foram usadas para estimar a estabilidade térmica.

    Resumo em Inglês:

    Silica gel modified with organic groups is widely used as a stationary phase for liquid chromatography. Grafting synthesis can be used to obtain stable modified silica gel surfaces. In this work, silica gel (10 nm of pore diameter and surface area of 320 m² g-1) was chemically modified with 3-chloropropyltrimethoxysilane or 3-aminopropyltrimethoxysilane and reacted with aniline, p-anisidine, benzylamine and 3-phenylpropylchloride in order to yield aromatic groups immobilized on the silica gel surface. Infrared spectroscopy was utilized for characterization of the aromatic groups grafted on the silica gel surface, using a quartz cell. The solids were heated at several temperatures in high vacuum and the infrared band areas of the organic groups were used to evaluate the thermal stability.
  • Ionization energies, electron affinities and excitation energies of some steroid hormones calculated with the semiempirical HAM/3 method Articles

    Takahata, Yuji; Vendrame, Rosana

    Resumo em Português:

    Potenciais de ionização, afinidades eletrônicas e energias de excitação de hormônios sexuais humanos, tais como testosterona, estradiol, além de outros hormônios relacionados foram calculados pelo método semiempírico HAM/3. O espectro fotoeletrônico observado de um esteróide, a androst-4-eno-3,17-diona, foi analisado por comparação com as energias de ionização calculadas. Os espectros eletrônicos de excitação na região entre 50 e 350 nm foram simulados utilizando os valores calculados. Existe uma banda de excitação característica, de alta intensidade, na região entre 75 e 100 nm em todos os esteróides estudados. Os espectros de transição na região acima de 150 nm são diferentes de uma molécula para outra.

    Resumo em Inglês:

    Ionization energies, electron affinities and excitation energies of human sexual hormones such as testosterone, estradiol and related hormones were calculated with the semiempirical HAM/3 method. Observed photoelectron spectrum of androst-4-ene-3,17-dione was assigned using the calculated ionization energies. Spectra of electronic excitations in the region between 50 and 350nm of the molecules were simulated using the calculated values. There is a characteristic, high intensity, excitation band in the region between 75nm and 100nm in all of the steroids studied. The transition spectra above 150nm region are different from molecule to molecule.
  • Voltammetric determination of Zn(II) in Zn-Fe alloy electroplating baths using square-wave voltammetry Articles

    Favaron, Regiane; Aleixo, Luiz M.

    Resumo em Português:

    Desenvolveu-se um método de análise de rotina para a determinação quantitativa de zinco em banhos de galvanoplastia de liga Zn-Fe através da técnica de voltametria de onda quadrada utilizando-se, como eletrodo de trabalho, o eletrodo de gota estática de mercúrio. Amostras reais de banhos de liga foram analisadas sem pré tratamento através do método de adição de padrão. Também foram feitos testes de recuperação. Estudaram-se dois eletrólitos de suporte e os melhores resultados foram obtidos nestas condições: eletrólito de NH3 1,0 mol L-1/ NH4Cl 0,2 mol L-1 ; eletrólito de ácido cítrico 0,1 mol L-1 em pH 3, com o potencial de pico referente ao zinco, respectivamente, em -1,30V e -0,99V vs. Ag|AgCl (KCl saturado). Pelo método voltamétrico proposto, a faixa de resposta linear para estudo de determinação do zinco (II) nesta matriz ficou entre 1,0 x 10-5 and 2,2 x 10-4 mol L-1 em ambos os eletrólitos estudados a 25,0 °C. Estudaram-se alguns interferentes metálicos, que poderiam prejudicar a eletrodeposição da liga Zn-Fe, como Cu (II), Pb (II), Cr (III) e Mn (II), e constatou-se que esses metais não apresentam interferência significativa para a análise do zinco. O teste de recuperação do zinco para o método proposto exibiu uma boa concordância com o método de referência, obtendo-se erros menores que 3%.

    Resumo em Inglês:

    A routine analytical method for zinc (II) determination in Zn-Fe alloy galvanic baths was developed employing square-wave voltammetry with the static mercury drop electrode (SMDE) as working electrode. Real alloy bath samples were analyzed by the standard addition method and recovery tests were undertaken. The supporting electrolytes used in the analyses were 1.0 mol L-1 NH3 / 0.2 mol L-1 NH4Cl or 0.1 mol L-1 citric acid (pH=3), presenting peak potentials for zinc (II), respectively, at -1.30 V and -0.99 V vs. Ag|AgCl (saturated KCl). The proposed voltammetric method showed a linear response range at 25 °C between 1.0 x 10-5 and 2.2 x 10-4 mol L-1 for zinc (II), in both electrolytes studied. The interference levels for some metals, such as Cu (II), Pb (II), Cr (III) and Mn (II), which could prejudice Zn-Fe alloy deposition, were evaluated. These ions did not present significant degrees of interference in the zinc (II) determination. The zinc (II) recovery tests for the proposed method exhibited a good agreement with the reference method, showing relative errors lower than 3.0%.
  • Triterpenic acids from Eugenia moraviana Articles

    Lunardi, Inês; Peixoto, Juliana L. B.; Silva, Cleuza C. da; Shuquel, Ivânia T. A.; Basso, Ernani A.; Vidotti, Gentil J.

    Resumo em Português:

    Um novo triterpeno caracterizado como ácido 6alfa-hidroxibetulínico foi isolado das folhas e caule da planta, vulgarmente conhecida no Brasil como Cambuí, Eugenia moraviana (Myrtaceae), juntamente com três outras substâncias conhecidas, identificadas como ácido platânico, ácido betulínico e beta-sitosterol. Através da análise de espectros incluindo NOE e experimentos de RMN em duas dimensões foi realizada a atribuição inequívoca dos deslocamentos químicos de ¹H e de 13C do ácido 6alfa-hidroxibetulínico(ácido-3beta,6alfa-diidróxi-20(29)-lupen-28-óico) e do ácido platânico.

    Resumo em Inglês:

    A novel triterpene, characterized as 6alpha-hydroxybetulinic acid, was isolated from the leaves and stems of Eugenia moraviana (Myrtaceae), known in Brazil as Cambuí, together with three known compounds, platanic acid, betulinic acid and beta-sitosterol. Unequivocal ¹H and 13C assignments of 6alpha-hydroxybetulinic acid (3beta,6alpha-dihydroxy-20(29)-lupen-28-oic acid) and platanic acid were undertaken by spectral analysis including NOE and 2 D NMR experiments.
  • Chiral liquid-crystalline polyacrylates from (S)-(-)-2-methyl-1-butanol. Synthesis, mesomorphic properties and light scattering Articles

    Merlo, Aloir A.; Ritter, Olga M. S.; Pereira, Fabiano V.; Vieira, Carolina H.; Silveira, Nádya P. da

    Resumo em Português:

    A síntese e o comportamento mesomórfico de dois poliacrilatos quirais líquido cristalinos com cadeia lateral derivados do (S)-(-)-2-metil-1-butanol são descritos. Estes novos poliacrilatos quirais mostram dependência das temperaturas de transição de fase com a massa molar e o comprimento do espaçador. O poliacrilato contendo quatro unidades metilênicas no espaçador mostra fase nemática quiral, enquanto que o poliacrilato com espaçador contendo onze unidades metilênicas mostra fase esmética. Além disto, a fase nemática quiral foi encontrada para massa molar menor e fase esmética para massa molar maior. Experimentos de espalhamento de luz foram realizados em soluções diluídas do poliacrilato contendo onze unidades metilênicas em tetrahidrofurano e diclorometano. Valores de massa molar ponderal média, raio de giro e o segundo coeficiente virial foram determinados através de espalhamento de luz estático, enquanto que o coeficiente de difusão e o raio hidrodinâmico foram obtidos por espectroscopia de correlação de fótons. Uma comparação entre as técnicas indica que o comportamento da cadeia é típico de cadeia linear polidispersa em bom solvente.

    Resumo em Inglês:

    The synthesis and mesomorphic behavior of two chiral side chain liquid crystalline polyacrylates from (S)-(-)-2-methyl-1-butanol are described. These new polyacrylates show a dependence of the phase transition temperatures on both, molecular weight and spacer length. The polyacrylate with four methylene units in the spacer exhibits a chiral nematic phase whereas the polyacrylate with a spacer containing eleven methylene units presents a smectic phase. In addition, the chiral nematic phase appears for low molecular weight and smectic phase for high molecular weight polyacrylates. Light scattering experiments were performed in dilute solutions of the polyacrylate containing eleven methylene units in tetrahydrofuran and dichloromethane. Values for weight averaged molecular weight, radius of gyration and second virial coefficient were determined by static light scattering whereas the diffusion coefficient and the hydrodynamic radius of the chains were obtained by photon correlation spectroscopy. A comparison between both techniques indicates that the chain behavior can be taken as typical for a polydisperse linear chain in a good solvent.
  • Design and construction of an on-line SPE-SFE-CGC system Articles

    Pinto, Jair S. S.; Cappelaro, Esmeraldo A.; Lanças, Fernando M.

    Resumo em Português:

    Neste trabalho apresenta-se a construção de um sistema "on-line" de extração por fase sólida-extração com fluido supercrítico-cromatografia gasosa (SPE-SFE-CGC). O sistema "home-made" desenvolvido é de baixo custo, fácil construção e manutenção, tornando possível a análise de micropoluentes em amostras líquidas, tais como água, numa fração do tempo gasto pelos métodos tradicionais.

    Resumo em Inglês:

    The construction of an on-line SPE-SFE-CGC system is described. The home-made system is of low cost and of easy construction and maintenance, making possible the analysis of organic micropollutants in liquid samples such as water in a fraction of the time spent using traditional methods.
  • Volatile substances from male Anastrepha fraterculus wied. (Diptera: Tephritidae): identification and behavioural activity Articles

    Lima, Ivanildo S.; House, Philip E.; Nascimento, Ruth R. do

    Resumo em Português:

    Substâncias voláteis produzidas por machos do gênero Anastrepha foram isoladas previamente de A. ludens e A. suspensa. Ambas as espécies acasalam no período da tarde, liberam compostos similares em diferentes proporções e apenas diferem na produção de monoterpenos. Quando estão em chamamento, os machos de A. fraterculus liberam dois isômeros do sesquiterpeno alfa-farnesene, três lactonas (anastrefin, epianastrefin e (E,E)-suspensolídeo) e dois monoterpenos (limoneno e (Z)-beta-ocimeno). As glândulas salivares dimórficas dos machos produzem e/ou armazenam os mesmos isômeros do alfa-farnesene e suspensolídeo, e quatro pirazinas. Dois desses compostos foram previamente isolados de machos de A. ludens e A. suspensa. Em bioensaios, as glândulas salivares de machos de A. fraterculus atraíram as fêmeas virgens e sexualmente ativas. No entanto, as fêmeas sexualmente imaturas não mostraram atividade comportamental.

    Resumo em Inglês:

    Volatile compounds produced by calling males of Anastrepha species have previously been reported from A. ludens and A. suspensa. Both species mate in the afternoon, release a similar range of compounds in different proportions, and only differ in the production of monoterpenes. When calling, male A. fraterculus releases two isomers of the sesquiterpene alpha-farnesene, three lactones (anastrephin, epianastrephin and (E,E)-suspensolide), and two monoterpenes (limonene and (Z)-beta-ocimene). The dimorphic male salivary glands produce and/or store the same isomers of alpha-farnesene and suspensolide, and four pyrazines. Two of these compounds have been previously reported from male A. ludens and A. suspensa. Salivary glands from virgin calling male A. fraterculus showed behavioural activity when bioassayed with virgin mature female flies, but immature females were not attracted.
  • Electrochemical reduction and cathodic stripping voltammetric determination of clotrimazole Articles

    Pereira, Francisco C.; Stradiotto, Nelson R.; Zanoni, Maria Valnice B.

    Resumo em Português:

    Clotrimazol é reduzido em eletrodo de mercúrio em tampão fosfato pH > 6 através de um processo reversível de um elétron. O processo eletródico apresenta forte efeito de adsorção, o qual pode ser minimizado na presença de Triton X-100. Clotrimazol pode ser determinado em níveis de 50 ng mL-1 quando pré-acumulado durante 3 min à -0,20 V. O método proposto foi aplicado para determinação do fármaco em formulação comercial.

    Resumo em Inglês:

    The reduction of clotrimazole at a mercury electrode, in phosphate buffer, pH>6, involves a reversible one-electron process. The electrochemical process presents a large contribution from adsorption effects. For the differential pulse polarographic determination the addition of Triton X-100 is recommended. Clotrimazole can be determined by cathodic stripping voltammetry at 50 ng mL-1 level when pre-accumulated for 3 min at an accumulation potential of -0.20 V. The proposed method is applied successfully for the determination of clotrimazole in a commercial formulation.
  • Synthesis and spectroscopic behavior of some oxovanadium(IV) and oxovanadium(V) complexes of 7-iodo-8-hydroxyquinoline-5-sulfonate Articles

    González-Baró, Ana C.; Baran, Enrique J.

    Resumo em Português:

    O complexo de oxovanadio(IV) [VOL2].5H2O (1) e os complexos de oxovanádio(V) K[VOL2O].4H2O) (2), [VOL2OH] (3) e [VOL2OCH3] (4) (L = sal de potássio do ácido 7-iodo-8-hidroxiquinolina-5-sulfônico) foram preparados e caracterizados. Os espectros no infravermelho dos sólidos foram discutidos e comparados com os de outros compostos semelhantes. Os espectros eletrônicos, obtidos em diferentes solventes, também foram analisados. Medidas de Raman pré-ressonante dos dois primeiros compostos mencionados acima fortalecem algumas das atribuições espectroscópicas.

    Resumo em Inglês:

    The oxovanadium (IV) complex [VOL2].5H2O (1) and the oxovanadium(V) complexes K[VOL2O].4H2O) (2), [VOL2OH] (3) and [VOL2OCH3] (4) (L = potassium salt of 7-iodo-8-hydroxyquinoline-5-sulfonic acid) were prepared and characterized. The IR spectra of the solids were recorded and discussed in comparison with those of other similar compounds. The electronic absorption spectra, in different solvents, were also analyzed. Pre-resonance Raman measurements, performed with the first two mentioned complexes, reinforce some of the spectroscopic assignments.
  • Semiempirical and ab initio calculations versus dynamic NMR on conformational analysis of cyclohexyl-N,N-dimethylcarbamate Articles

    Basso, Ernani A.; Oliveira, Paulo R.; Caetano, Josiane; Schuquel, Ivânia T. A.

    Resumo em Português:

    As proporções dos confôrmeros axial-equatorial do N,N-dimetilcarbamato de cicloexila foram determinadas, pela primeira vez, pelo método de Eliel, pela ressonância magnética nuclear dinâmica(rmnd) de ¹H e de 13C e foram comparados com resultados obtidos através de cálculos teóricos. Pelo método de Eliel foram utilizados pelo menos cinco parâmetros experimentais independentes, em CCl4, CDCl3 e CD3CN. Os experimentos de ¹H e de 13C a baixas temperaturas foram realizados em CF2Br2/CD2Cl2. Os métodos semiempíricos MNDO, AM1 e PM3 e cálculos ab initio de orbital molecular nos níveis HF/STO-3G e HF/6-31G(d,p) também foram utilizados. Tanto os métodos que utilizaram a RMN como os cálculos teóricos corretamente indicaram a preferência do confôrmero equatorial em relação ao axial e os valores obtidos pelos diferentes métodos demonstraram boa concordância.

    Resumo em Inglês:

    Axial-equatorial conformational proportions for cyclohexyl-N,N-dimethyl carbamate have been measured, for the first time, by the Eliel method, ¹H and 13C dynamic nuclear magnetic resonance (DNMR). The results were compared against those determined by theoretical calculations. By the Eliel method at least five experimentally independent measureables were used in CCl4, CDCl3 and CD3CN. The ¹H and 13C low temperature experiments were performed in CF2Br2/CD2Cl2 . Semiempirical methods MNDO, AM1 and PM3 and ab initio molecular orbital calculations at the HF/STO-3G and HF/6-31G(d,p) levels have been performed on the axial and equatorial conformers populations. All applied methods correctly predict the equatorial conformer preference over the axial one. The resulting equatorial preferences determined by NMR data and theoretical calculations are in good agreement.
  • Anodic methoxylation of cinnamate esters Articles

    Pardini, Vera L.; Sakata, Solange K.; Vargas, Reinaldo R.; Viertler, Hans

    Resumo em Português:

    Este trabalho descreve a oxidação eletroquímica do 4-metóxi-cinamato de metila e de outros ésteres metílicos do ácido cinâmico di- e tri- metoxilado, em solução metanólica neutra ou alcalina. Nos estudos eletroquímicos foram empregadas voltametria cíclica, bem como eletrólises preparativas a potencial ou corrente controlados, em celas de um ou dois compartimentos. A influência de parâmetros tais como densidade de corrente, tipo de cela, material do eletrodo, solvente, concentração do substrato e base foi investigada para o 4-metóxi-cinamato de metila. Os produtos observados foram resultantes de metoxilações nucleares e/ou na cadeia lateral, entretanto com o aumento do número de metoxilas no anel aromático foram observados principalmente produtos referentes à metoxilação no anel aromático. As estruturas dos produtos também dependem do tipo de procedimento empregado no seu isolamento.

    Resumo em Inglês:

    The present work describes the electrochemical oxidation of methyl cinnamate ring methoxylated derivatives in neutral or basic methanolic solution. In the electrochemical studies cyclic voltammetry and preparative electrolyses under controlled potential or current conditions in divided or undivided cells were used. The influence of current density, cell type, electrode material, solvent, substrate and base concentration was investigated for methyl 4-methoxycinnamate.The products result from aromatic ring and side chain methoxylation, however, nuclear methoxylation products were observed in higher yields when the number of methoxy groups in the aromatic ring was increased. The structure of the products is dependent on the work-up procedures.
  • Chaotic oscillations in a lipid doped membrane Articles

    Delgado, Eduardo J.; Medina, Cristian

    Resumo em Português:

    O potencial elétrico de uma membrana dopada com trioleína e colocada entre duas soluções aquosas de cloretos de sódio e potássio foi analisada para verificar a ocorrência de caos determinístico, usando métodos padrão de teoria de sistemas dinâmicos não lineares. Os resultados fornecem evidências sólidas de que este sistema apresenta dinâmica caótica, e não é apenas um exemplo de ruído experimental.

    Resumo em Inglês:

    The electric potential of a membrane doped with triolein, placed between aqueous solutions of sodium chloride and potassium chloride, was analyzed for the existence of deterministic chaos using standard methods of nonlinear dynamics system theory. The results provide solid evidence that the system shows a chaotic dynamics and not just an example of experimental noise in the data.
  • Ruthenium and iron complexes with benzotriazole and benzimidazole derivatives as simple models for proton-coupled electron transfer systems Articles

    Rocha, Reginaldo C.; Rein, Francisca N.; Toma, Henrique E.

    Resumo em Português:

    Complexos de ferro e rutênio do tipo [M-LH]n (onde M = RuII,III(NH3)5(2+,3+), RuII,III(edta)2-,- [edta = etilenodinitrilotetraacetato], ou FeII,III(CN)5(3-,2-) e LH = benzotriazol ou benzoimidazol) foram preparados e caracterizados em solução aquosa através de métodos eletroquímicos e espectroeletroquímicos. Neste trabalho, maior ênfase foi direcionada aos processos redox dependentes do pH, que foram demonstrados por todos os complexos estudados. Os valores de pKa e de potencial de redução formal foram obtidos a partir dos diagramas de E1/2 versus pH, que apresentaram comportamento tipicamente Nernstiano. Os diagramas de Pourbaix também foram usados para ilustrar o particionamento entre as espécies redox e os equilíbrios ácido-base envolvidos nas reações. Na avaliação da potencialidade desses complexos como modelos simples para reações de transferência de elétrons acoplada a próton (PCET), considerou-se a extensão da região onde a dependência do par redox M III/M II com o pH é ativa, definida entre pKaIII e pKaII. Os resultados obtidos neste trabalho foram analisados do ponto de vista do caráter eletrônico doador/receptor dos ligantes e das interações sigma,pi-metal-ligante envolvidas em cada espécie, para ambos os estados de oxidação do íon metálico.

    Resumo em Inglês:

    Iron and ruthenium complexes of the type [M-LH]n (where M = RuII,III(NH3)5(2+,3+), RuII,III(edta)2-,- [edta = ethylenedinitrilotetraacetate], or FeII,III(CN)5(3-,2-) and LH = benzotriazole or benzimidazole) were prepared and characterized in aqueous solutions by means of electrochemical and spectroelectrochemical methods. Special emphasis was given to the pH-dependent redox processes, exhibited by all the investigated complexes. From their related Pourbaix diagrams, which displayed a typically Nernstian behavior, the pKa and formal reduction potential values were extracted. In addition, these E1/2 versus pH curves were also used to illustrate the partitioning relationship concerning the redox and acid-base species, and their interconversion equilibria. The active area in which the dependence of the M III/M II couple on the pH takes place, as delimited by pKaIII and pKaII, was taken into account in order to evaluate the usefulness of such simple complexes as models for proton-coupled electron transfer (PCET). The results were interpreted in terms of the acceptor/donor electronic character of the ligands and sigma,pi-metal-ligand interactions in both redox states of the metal ion.
  • HPLC analysis of flavonoids in Eupatorium littorale Articles

    Oliveira, Brás H. de; Nakashima, Tomoe; Souza Filho, José D. de; Frehse, Fabiano L.

    Resumo em Português:

    Neste trabalho são descritos o isolamento e a identificação de eupafolina e hispidulina das folhas secas de Eupatorium littorale (Asteraceae). Foi desenvolvido também um método para a detecção desses flavonóides e de rutina na planta, utilizando a técnica de CLAE em fase reversa com detetor de arranjo de fotodiodos. Eupafolina e hispidulina foram quantificados sendo encontradas as concentrações de 0,29% e 0,21%, respectivamente.

    Resumo em Inglês:

    The isolation and identification of eupafolin and hispidulin in the dried leaves of Eupatorium littorale (Asteraceae) are described. A method for the detection of those flavonoids and rutin was also developed using reversed-phase HPLC with a photodiode array detector. Eupafolin and hispidulin were quantified and the concentrations found were 0.29% and 0.21%, respectively.
  • Synthesis and spectroscopic characterization of 5-diaminomethylidene barbiturates Articles

    Figueroa-Villar, José D.; Clemente, Fábio C.; Silva, Ana C. C. da

    Resumo em Português:

    A reação de aminas com ditiocicloexilidenos é uma reação geral para a síntese de diaminometilenobarbituratos. Quando diaminas do tipo H2N-(CH2)n-NH 2 são utilizadas como nucleófilos os produtos majoritários de reação são compostos bicíclicos, cujos rendimentos aumentam conforme n diminui, n = 2, 3, 4. Quando n = 6, obtém-se altos rendimentos (80-90%) de novos compostos macrocíclicos de 18 e 27 membros. As atribuições dos deslocamentos químicos de ¹H e 13C RMN de todos os produtos são discutidas.

    Resumo em Inglês:

    The reaction of amines with dithiocyclohexylidenes is a general reaction for the synthesis of diaminomethylidene barbiturates. When diamines of the type H2N-(CH2)n-NH 2 are used as nucleophiles bicyclic compounds are the major reaction products, with yields increasing as n decreases, n = 2, 3, 4. When n = 6, macrocyclic compounds, novel 18 and 27 member rings, are obtained in very good yields. The ¹H and 13C NMR assignment for all products is discussed.
  • Synthesis of N-phtaloyl amino acid p-tert-butylcalix[4]arene esters Short Reports

    Lazzarotto, Márcio; Nachtigall, Francine Furtado; Nome, Faruk

    Resumo em Português:

    Ésteres de N-ftaloil amino ácidos e p-terc-butilcalix[4]areno foram sintetizados, e somente os produtos bis-substituídos em conformação 1,3 alternada foram isolados. Os ésteres de aminoácidos quirais sofreram racemização completa ou parcial no meio reacional (Et3N/CH2Cl2).

    Resumo em Inglês:

    1-3-Diesters of p-tert-butylcalix[4]arene were obtained upon reaction with N-phtaloyl amino acid chlorides. Reactions with chiral amino acids were accompanied by complete or partial racemization in the reaction media (Et3N/CH2Cl2).
  • Jatrowediol, a lathyrane diterpene from Jatropha weddelliana Short Reports

    Brum, Rosenei L.; Cavalheiro, Alberto J.; Monache, Franco D.; Vencato, Ivo

    Resumo em Português:

    A partir das raízes de Jatropha weddelliana foram isolados os diterpenóides jatrogrossidiona, 4Z-jatrogrossidentadiona, 15-epi-4Z-jatrogrossidentadiona, 4E-jatrogrossidentadiona,15-epi-4E-jatrogrossidentadiona, 2-hidroxiisojatrogrossidiona, 2-epi-hidroxiisojatrogrossidiona e jatrowediol. A elucidação da estrutura do jatrowediol, um novo diterpenóide latirânico, foi realizada por meio de análises por técnicas de RMN e de difração de raios-X.

    Resumo em Inglês:

    Jatrogrossidion, 4Z-jatrogrossidentadion, 15-epi-4Z-jatrogrossidentadion, 4E-jatrogrossidentadion,15-epi-4E-jatrogrossidentadion, 2-hydroxyisojatrogrossidion, 2-epi-hydroxyisojatrogrossidion and jatrowediol have been isolated from the stems of Jatropha weddelliana. The elucidation of the structure of the latter, a novel lathyrane, was accomplished by detailed NMR investigation and X-ray diffraction analysis.
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