Resumo em Português:

Nos óxidos metálicos MxOy altamente dispersos como monocamadas finas sobre a superfície porosa de SiO2 (denominados como SiO2/MxOy), a ligação covalente Si-O-M formada sobre a superfície SiO2 restringe a mobilidade dos óxidos ancorados resultando em óxidos metálicos coordenativamente insaturados (LAS) em adição aos sítios ácidos de Brfinsted (BAS). Os BAS originam-se dos grupos MOH e SiOH, sendo o último devido aos grupos silanóis não reagidos. Como os óxidos ancorados estão fortemente imobilizados sobre a superficie, eles são também muito estáveis termicamente. O caráter anfotérico de muitos dos óxidos ancorados, permite a imobilização de várias espécies químicas, ácidos ou bases, resultando em uma ampla aplicação destes materiais com superfícies modificadas. Neste trabalho, muitas das recentes aplicações dos óxidos metálicos ancorados à superfície da sílica são descritas, tais como adsorventes seletivos, em processos de pré-concentração, como materiais de recheio para uso em HPLC, suporte para imobilização de enzimas, eletrodos amperométricos, sensores e biossensores.

Resumo em Inglês:

In the highly dispersed MxOy monolayer film on a porous SiO2 surface, denoted as SiO2/MxOy, the Si-O-M covalent bond formed on the SiO2 surface restricts the mobility of the attached oxide resulting in coordinatively unsaturated metal oxides (LAS) in addition to the Brønsted acid sites (BAS). The BAS arise from the MOH and SiOH groups, the latter due to the unreacted silanol groups. As the attached oxides are strongly immobilized on the surface, they are also thermally very stable. The amphoteric character of most of the attached oxides allows the immobilization of various chemical species, acid or bases, resulting in a wide application of these surface modified materials. In this work many of the recent applications of these MxOy coated silica surfaces are described, such as selective adsorbents, in preconcentration processes, as new packing material for use in HPLC, support for immobilization of enzymes, amperometric electrodes, sensors and biosensors

Resumo em Português:

Foram avaliados vários métodos de extração para os extratos hidroalcoólicos das folhas de "guaco" (Mikania glomerata Spreng.): maceração, maceração com ultra-som, infusão e extração por fluido supercrítico. Dentre os métodos estudados, a maceração com ultra-som proporcionou os melhores resultados, especialmente considerando-se a relação rendimento da extração/ tempo de extração. A cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) foi utilizada para determinar a concentração de cumarina nos extratos hidroalcoólicos das folhas de "guaco". A metodologia de análise desenvolvida utilizando CLAE mostrou ser sensível e reprodutível.

Resumo em Inglês:

Methods for preparation of hydroalcoholic extracts of "guaco" (Mikania glomerata Spreng.) leaves were compared: maceration, maceration under sonication, infusion and supercritical fluid extraction. Evaluation of these methods showed that maceration under sonication had the best results, when considering the ratio extraction yield/extraction time. A high performance liquid chromatography (HPLC) procedure for the determination of coumarin in these hydroalcoholic extracts of "guaco" leaves is described. The HPLC method is shown to be sensitive and reproducible.

Resumo em Português:

A síntese de novos azocorantes heterocíclicos derivados de 5-acetil-2-amino-4-metiltiazol (1) utilizando-se de vários N-alquil derivados da anilina (2a-e) e suas performances como corantes dispersos foram avaliadas em tecidos de poliester e nylon. As propriedades espectrais desses corantes foram determinadas. Os tecidos tingidos mostraram fixação moderada a boa na presença de luz, boa estabilidade à fricção, transpiração, lavagem e excelente estabilidade à sublimação. Esses corantes forneceram tonalidades de cor variando entre laranja e vermelho com boa profundidade e distribuição nos tecidos.

Resumo em Inglês:

The synthesis of some novel heterocyclic azo disperse dyes derived from 5-acetyl-2-amino-4-methylthiazole (1) using various N-alkyl derivatives of aniline (2a-e) and their dyeing performance as disperse dyes have been assessed on polyester and nylon fabrics. The spectral properties of these dyes were measured. The dyed fabrics show moderate to good light fastness, very good rubbing, perspiration, washing fastness and excellent sublimation fastness. These dyes have been found to give bright orange-red colour hues with very good depth and levelness on fabrics. The dyebath exhaustion on fabrics has been found to be very good.

Resumo em Português:

Fenômenos de desordem e posterior reorganização de um filme de 5,6-dimetil uracil (5,6 - DMU), causados pela evolução de hidrogênio, foram estudados usando STM in situ e voltametria cíclica em solução de ácido sulfúrico sobre Au (111). Um filme estável com adsorsão física foi formado entre os limites da evolução de hidrogênio (a -0.3 V/SCE) e o levantamento da reconstrução (a 0.4 V/SCE) na concentração de solução usada neste estudo. A evolução do hidrogênio causou a formação de estruturas semelhantes a "bolhas" que desestabilizaram o filme desencadeando o processo de desordem que ocorre em toda a área estudada. Polarizando novamente o eletrodo em um potencial na região de estabilidade do filme, foi possível o acompanhamento, em tempo real, da reorganização do filme. Uma evolução anisotrópica do filme foi observada. Os degraus monoatômicos não se mostraram sítios preferenciais de nucleação. A estrutura de empacotamento molecular foi derivada a partir de imagens de STM de alta resolução e a existência de dois estados de adsorsão distintos foi estabelecida.

Resumo em Inglês:

The hydrogen evolution mediated 5,6-dimethyluracil (5,6-DMU) film disordering and subsequent reordering was studied in situ in sulfuric acid solution on Au (111) using STM and cyclic voltammetry. A stable, condensed physisorbed film was formed between the limits of the hydrogen evolution (at -0.3 V/SCE) and the lifting of the surface reconstruction (at 0.4 V/SCE) in the bulk solution concentration used in this study. The onset of hydrogen evolution led to the formation of "bubble" like structures which disrupted the stability of the film causing a disordering process which takes place within the whole scanned area. Stepping the potential back to the region of stability allowed the real time observation of the film reorganization. An anisotropic evolution of the film was found. The surface step edges were not found to be preferential nucleation sites. The molecular packing structure was inferred from high-resolution STM images and the existence of two distinct adsorbate states was established.

Resumo em Português:

As reações de 2-acetilpiridina-N(4)-feniltiosemicarbazona, HAP4P, e 2-hydroxiacetofenona-N(4)-feniltiosemicarbazona, H2DAP4P, com R4-mSnXm (m = 2, 3; R = Me, nBu, Ph e X = Cl, Br) levaram à formação de complexos organoestânicos hexa- e penta-coordenados, que foram estudados por análise elementar, espectroscopias no IV, RMN de ¹H e Mössbauer. As estruturas moleculares dos complexos [SnMe2(DAP4P)] e [Sn nBu2(DAP4P)] foram determinadas por análises de difração de raios X. Nos compostos [SnClMe2(AP4P)] e [SnBrMe2(AP4P)], o ligante desprotonado AP4P- está N,N,S-ligado aos átomos de Sn(IV) que exibem cordenação octaédrica fortemente distorcida. As estruturas dos complexos [SnMe2(DAP4P)] e [Sn nBu2(DAP4P)] revelaram que o ânion DAP4P2- age como um ligante O,N,S-tridentado. Nestes casos os átomos de Sn(IV) adotam coordenação com geometria bipiramidal trigonal fortemente distorcida, com o átomo de N e os dois átomos de C no plano equatorial, enquanto que os átomos de O e S ocupam as posições axiais.

Resumo em Inglês:

The reactions of 2-acetylpyridine-N(4)-phenylthiosemicarbazone, HAP4P, and 2-hydroxyacetophenone-N(4)-phenylthiosemicarbazone, H2DAP4P, with R4-mSnXm (m = 2, 3; R = Me, nBu, Ph and X = Cl, Br) led to the formation of hexa- and penta-coordinated organotin(IV) complexes, which were studied by microanalysis, IR, ¹H-NMR and Mössbauer spectroscopies. The molecular structures of [SnMe2(DAP4P)] and [Sn nBu2(DAP4P)] were determined by single-crystal X-ray diffraction studies. In the compounds [SnClMe2(AP4P)] and [SnBrMe2(AP4P)], the deprotonated ligand AP4P- is N,N,S-bonded to the Sn(IV) atoms, which exhibit strongly distorted octahedral coordination. The structures of [SnMe2(DAP4P)] and [Sn nBu2(DAP4P)] revealed that the DAP4P2- anion acts as a O,N,S-tridentate ligand. In these cases, the Sn(IV) atoms adopt a strongly distorted trigonal bipyramidal configuration where the azomethine N and the two C atoms are on the equatorial plane while the O and the S atoms occupy the axial positions.

Resumo em Português:

Neste trabalho é apresentada a co-imobilização de GOx e ferroceno numa matriz polimérica através de um método simples de uma etapa. Esse procedimento para a imobilização de ferroceno como mediador da reação enzimática não envolve a modificação do monômero ou da enzima, o que poderia levar à perda de sua atividade. A incorporação de ferroceno se traduz no incremento da sensibilidade, comparado ao sensor sem mediador redox (1,5 vs 0,23 miA mmol-1 L cm-2) e diminuição do potencial de trabalho até 0,4 V. O sensor desenvolvido mostra resposta linear até 10 mmol L-1 e um tempo de resposta de 2 s, além de razoável estabilidade depois de uma semana de uso.

Resumo em Inglês:

The co-immobilization of GOx and ferrocene in a polymeric matrix by a one-step simple method is presented. This procedure to immobilize ferrocene as mediator implies the absence of modification of the monomer or the enzyme that would lead to the loss of its activity. Ferrocene incorporation results in an increase of sensitivity compared with the sensor prepared without the redox mediator (1.5 vs 0.23 muA mmol-1 L cm-2) and the decrease of the working potential to 0.4 V. The prepared sensor shows linear response till 10 mmol L-1 and response time of 2 s, in addition to reasonable stability after one week.

Resumo em Português:

Ácidos húmicos (HA) extraídos de vermicompostos (VC) de estercos de ovelhas (SHHA), bovinos (COHA), caprinos (GOHA) e coelhos (RAHA) foram analisados com o auxílio das espectroscopias de ressonância paramagnética eletrônica e ressonância magnética nuclear de hidrogênio. Estas substâncias húmicas (HS) recentes são compostas por ácidos carboxílicos, fenóis, funções amina, amida, éster, éter, estruturas carbônicas alifáticas saturadas, alifáticas com ligações conjugadas, duplas e simples, ao lado de cadeias aromáticas. Foram caracterizados complexos de Mn2+ de esfera externa (SHHA, COHA), complexos de Fe3+ em estruturas axiais (GOHA, RAHA) e rômbicas (SHHA, COHA, GOHA e RAHA) e complexos de Cu2+ de campo fraco (COHA, GOHA, RAHA) e de campo forte (SHAHA, COHA, GOHA, RAHA).

Resumo em Inglês:

Humic acids (HA) extracted from sheep (SHHA), cow (COHA), goat (GOHA) and rabbit (RAHA) vermicomposted manure were analyzed by electron paramagnetic resonance and hydrogen nuclear magnetic resonance spectroscopies. Carboxylic acids, amine, amide, ester, ether and phenol functions bonded to saturated aliphatic, unsaturated aliphatic conjugated double and single bonds, and aromatic chains constitute the backbone structure of these fresh humic substances (HS). Mn2+ outer sphere complexes (SHHA, COHA), Fe3+ axial (COHA, RAHA) or rhombic (SHAHA, COHA, GOHA, RAHA) complexes and Cu2+ as weak field (COHA, GOHA, RAHA) and strong field (SHAHA, COHA, GOHA, RAHA) complexes were characterized.

Resumo em Português:

Este trabalho contribui com o estudo da relação substrato-modelo em reações de hidrólise de ésteres beta-hidroxilados secundários e terciários. Foram utilizados um beta-hidroxiéster secundário e quatro beta-hidroxiésteres terciários, com as enzimas PCL, PLE, CRL e AOP. O melhor resultado foi obtido quando efetuou-se a reação enzimática do éster secundário 3-hidroxi-3-fenilpropanoato de etila (1a) com a PCL (50% de conversão, éster (R)-1a recuperado com 98% e.e., e o ácido 1 obtido em 93% e.e. Por outro lado, a PLE apresentou o melhor resultado para os ésteres terciários 3-hidroxi-3-fenilbutanoato de etila (2a) e 3-cicloexil-3-hidroxi-3-fenilpropanoato de etila (3a), apesar da baixa seletividade. PLE e CRL também foram avaliadas na resolução enzimática de 2-(1-hidroxicicloexil)-butanoato de etila (4a) e 2-(1-hidroxiciclopentil)-butanoato de etila (5a), entretanto, não apresentaram seletividade.

Resumo em Inglês:

This work contributes to the substrate model study of enzymatic hydrolysis of secondary and tertiary beta-hydroxy esters. One secondary and four tertiary beta-hydroxy esters have been employed with PCL, PLE, CRL and AOP enzymes. The best result was observed when PCL was used as an enzyme for the reaction of the secondary ester, ethyl 3-hydroxy-3-phenylpropanoate (1a) (conversion of 50%, ester (R)-1a recovered with 98% e.e. and the acid 1 with 93% e.e. On the other hand, PLE showed the best result for tertiary ethyl 3-hydroxy-3-phenylbutanoate (2a) and ethyl 3-cyclohexyl-3-hydroxy-3-phenylpropanoate (3a), despite the poor selectivity. Ethyl 2-(1-hydroxycyclohexyl)-butanoate (4a) and ethyl 2-(1-hydroxycyclopentyl)-butanoate (5a) were only hydrolyzed by PLE and CRL, but showed no enantioselectivity.

Resumo em Português:

Neste trabalho, reportamos a síntese, caracterização e atividade de catecolase do complexo binuclear de cobre [Cu2(H2bbppnol)(mi-OAc)(mi-ClO 4)] ClO4·H2O·EtOAc contendo o ligante N,N'-2-hidroxibenzil-N,N' -2-piridilmetil-2-hidroxipropano-1,3-diamina (H3bbppnol). O complexo foi caracterizado através de espectroscopias no infravermelho e eletrônica, ressonância paramagnética eletrônica, medidas de susceptibilidade magnética e cristalografia de raios-X. A atividade de catecolase do complexo foi determinada espectrofotometricamente, monitorando-se a oxidação do substrato 3,5-di-terc-butilcatecol à correspondente o-benzoquinona, em solução de metanol saturada com O2/tampão aquoso (pH 8), a 25 ºC. O complexo mostrou-se capaz de oxidar o substrato modelo com uma constante catalítica de 0,0057 s-1.

Resumo em Inglês:

The synthesis, characterization and catecholase activity studies of the complex [Cu2(H2bbppnol)(mu-OAc)(mu-ClO 4)]ClO4·H2O·EtOAc containing the dinucleating ligand N,N'-2-hydroxybenzyl-N,N' -2-pyridylmethyl-2-hydroxypropane-1,3-diamine (H3bbppnol) are presented here. The complex was characterized by IR, electronic and EPR spectroscopies, cyclic voltammetry, magnetic susceptibility measurements and X-ray crystallography. The catecholase-like activity of the complex was determined spectrophotometrically by monitoring the oxidation of 3,5-di-tert-butylcatechol to the corresponding o-benzoquinone in O2-saturated methanol/aqueous buffer (pH 8) mixtures at 25ºC. The complex was able to oxidize the model substrate with a turnover number of 0.0057 s-1.

Resumo em Português:

Níveis ambientais diurnos de ácido fórmico e acético foram medidos na atmosfera da cidade de São Paulo no inverno e na primavera de 1996. Foi feita uma comparação das concentrações dos ácidos carboxílicos entre dois sítios urbanos distintos. Os resultados demonstraram que os níveis de ácidos carboxílicos foram afetados pela variação sazonal no sítio com contribuição alta de emissão veicular enquanto que no outro sítio estudado não foi observada esta influência. As concentrações variaram de 0,64 a 11,8 ppbv para ácido fórmico e 0,51 a 10,7 ppbv para ácido acético. Os dados obtidos foram discutidos em relação à emissão direta e a produção fotoquímica in situ.

Resumo em Inglês:

Ambient levels and diurnal profiles of formic and acetic acids were measured in the atmosphere of São Paulo City in winter and spring 1996. A comparison between two different urban sites was done. Results demonstrate that carboxylic acid levels were affected by seasonality in the site with high vehicular emission density, while no seasonal influence was observed for the other site studied. Ranges of mixing ratios from 0.64 to 11.8 ppbv for formic acid and 0.51 to 10.7 ppbv for acetic acid were recorded. The results concerning the carboxylic acid concentrations were discussed with respect to direct emission and in situ photochemical production.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve o isolamento e a identificação, a partir de folhas de Vitex cymosa, de um novo iridóide não glicosídico chamado tarumal, além dos já conhecidos viteóide II e agnusídio.

Resumo em Inglês:

A new iridoid, named tarumal, as well as the known iridoids viteoid II and agnuside were isolated from the leaves of Vitex cymosa and identified by spectroscopic methods.

Resumo em Português:

O estudo de metais em áreas preservadas assume grande relevância devido à falta de níveis de base para comparação com estudos em áreas impactadas. Para 23 amostras de sedimento de superfície da Baía da Ribeira, RJ, foram determinadas por ICP/AES as concentrações de Ti, Ca, Mg, Fe, Al, Sr, La, V, Y, Ni, Cu, Cr, Mn e Zn. Hg foi determinado por CVAAS. Utilizando Al como referência, os metais foram classificados como associados, intermediários, inversamente associados e não associados a Al. A análise de agrupamento dos dados confirmou esta classificação, exceto para o Hg. A análise de agrupamento dos locais amostrados gerou 3 grupos, controlados por granulação, influência continental e influência marinha. Fatores climáticos e hidrodinâmicos, além das características dos solos, são importantes na distribuição dos metais. A área apresenta níveis naturais de metais, comparáveis a folhelhos médios e a outras áreas impactadas e não impactadas.

Resumo em Inglês:

Investigation of metal distribution in preserved areas is highly relevant due to the present-day lack of reliable databases against which to assess contamination. 23 samples of surface sediments from the Ribeira Bay, Rio de Janeiro State, Brazil, were analyzed by ICP/AES for Ti, Ca, Mg, Fe, Al, Sr, La, V, Y, Ni, Cu, Cr, Mn and Zn. Hg concentrations were determined by CVAAS. With respect to Al, metals were classified as strongly correlated, correlated, inversely correlated and non-correlated. Cluster analysis of the concentration data confirmed this, except for Hg. Cluster analysis of the sampling sites produced three groups, on the basis of grainsize, continental input, and marine input. Climatic and hydrodynamic factors, as well as soil characteristics, are important controls of the metal distribution in this region. The Ribeira Bay has a natural background metal content, when compared with average shales and with other impacted and non-impacted regions.

Resumo em Português:

A reação bromato-brometo, em meio de ácido perclórico, foi observada numa faixa de acidez até então não estudada. A reação foi acompanhada através da medida da absorvância no ponto isosbéstico para as espécies Br2 e Br3- (lambda= 446 nm). Observou-se um comportamento de primeira ordem para o bromato e para o brometo e um comportamento de segunda ordem para o H+, levando à lei de velocidade ni = k[BrO3-][Br- ][H+]². Esta lei de velocidade sugere um mecanismo envolvendo duas protonações sucessivas do íon bromato, formando o H2BrO3+, que então reage com o íon brometo.Estes resultados discordam de outros estudos que verificaram um comportamento de segunda ordem para o íon brometo, bem como um comportamento de primeira ordem para o H+, que levaram a propor a existência de intermediários tais como H2Br2O3 e HBr2O3-. O comportamento de segunda ordem observado para o H+ na faixa de concentração 0,005 <= [H+] <= 2,77 mol L-1 permite afirmar que o pKa do ácido brômico, HBrO3, deve ser menor do que -0,5 a 25 °C, diferentemente de todas as propostas existentes até agora na literatura para o valor deste pKa.

Resumo em Inglês:

The bromate-bromide reaction was investigated in an acidity range not studied yet. The reaction was followed at the Br2/Br3- isosbestic point (lambda = 446 nm). It was observed a first-order behavior for bromate and bromide ions and a second-order behavior for H+ ion that results in the rate law nu = k[BrO3-][Br- ][H+]². This rate law suggests a mechanism involving two successive protonation of bromate followed by the interaction of the intermediate species H2BrO3+ with bromide. These results disagree with the obtained by other authors who observed a second-order behavior for the bromide and first-order for H+, and have proposed intermediate species like H2Br2O3 and HBr2O3-. The second-order for [H+] observed in the range 0.005 <= [H+] <= 2.77 mol L-1 sets down that the pKa of bromic acid, HBrO3, must be lower than -0.5 (T = 25 °C), different from all other values for this pKa proposed in the literature.

Resumo em Português:

Este trabalho estuda o fluxo de etileno glicol (MEG) sobre duas superfícies sólidas com constituições químicas diferentes: borossilicato e dióxido de estanho (SnO2). O alinhamento intermolecular, determinado como polarização e anisotropia, mostrou dependência da natureza química do sólido. A razão entre as tensões interfaciais dinâmicas foi 1.09 ± 0.07, devendo ser maior para MEG/borossilicato do que para MEG/SnO2. A razão da capilaridade foi 0.92 ± 0.06, sendo menor para MEG/borossilicato. Medidas estáticas do ângulo de contato mostraram valores menores para borossilicato do que para SnO2. Os mapas de polarização e anisotropia apresentaram valores mais altos para MEG/SnO2, o que pode ser explicado pela alta tensão interfacial do MEG/borossilicato. Estes resultados são compatíveis com interações de volume mais fortes em MEG/SnO2 e com contribuições de superfície mais fortes em MEG/borossilicato. Isto pode ser atribuído ao borossilicato ser mais eletronegativo, favorecendo mais as pontes de hidrogênio com o MEG.

Resumo em Inglês:

This work studied ethylene glycol (MEG) flowing on two different solid surfaces, borosilicate and thin dioxide (SnO2). Intermolecular alignment, determined as polarization and anisotropy, showed dependence on the solid chemical nature. The ratio between dynamic surface tensions was found 1.09 ± 0.07, being stronger for MEG/borosilicate than for MEG/SnO2. The capillary ratio found was 0.92 ± 0.06, being smaller for MEG/borosilicate. Static contact angle measurements gave lower values for borosilicate than for SnO2. Both polarization and anisotropy maps presented higher values for MEG/SnO2, which can be explained by MEG/borosilicate higher interfacial interaction. The results obtained are compatible with stronger bulk phenomena for MEG/SnO2 and with stronger interfacial phenomena for MEG/borosilicate. This may be due to borosilicate being more electronegative, yielding more efficiently hydrogen bonds with MEG.

Resumo em Português:

Um novo sesquiterpeno, nomeado trichotomol e compostos conhecidos como cordiacromo C, alfa-cadinol, ácido oleanólico, oncocalyxona A, beta-sitosterol, glicosídeo do beta-sitosterol, alantoína e sacarose foram isolados a partir do extrato etanólico do cerne de Cordia trichotoma. Suas estruturas foram determinadas por análises espectroscópicas e comparação com dados publicados para compostos estruturalmente relacionados.

Resumo em Inglês:

A new sesquiterpene, named trichotomol, and known compounds cordiachrome C, alpha-cadinol, oleanolic acid, oncocalyxone A, beta-sitosterol, beta-sitosterol-beta-D-glucoside, allantoin and sucrose were isolated from the heart wood ethanol extract of Cordia trichotoma. Their structures were assigned unambiguously by spectroscopic analyses and comparison with the published data for structurally related compounds.

Resumo em Português:

Galactomananas podem ser empregadas como aditivos na indústria alimentícea para modificar a viscosidade do produto final. Como não são absorvidas pelo organismo humano, sua adição a alimentos dietéticos é muito promissora. Os equilíbrios entre Fe(III) e galactomananas e arabinogalactana de várias leguminosas foram caracterizadas por titulações potenciométricas e espectroscopia de EPR. Os logaritmos das constantes de equilíbrio para a formação dos complexos ML (M = Fe(III) e L = unidade monomérica dos biopolímeros) foram iguais a 15,4, 14,1 e 18,5 para as galactomananas de C. fastuosa, L. leucocephala e S. macranthera, respectivamente. Os valores de log K para a formação das espécies protonadas (MHL) foram 3,1, 3,3 para as galactomananas de C. fastuosa, L. leucocephala e não foi detectado no caso da galactomanana de S. macranthera. Os valores de log de K para a formação de ML2 foram 14,1, 13,3 e 15,2, respectivamente. Não foi possível obter dados relativos ao equilíbrio entre arabinogalactana e Fe(III) devido à formação de produtos insolúveis logo no início das titulações. Os ensaios no estado sólido mostraram não somente uma grande interação dipolar entre dois íons Fe(III) na estrutura polimérica complexada, tanto maior quanto menos substituída é a galactomanana, mas também a estabilidade térmica resultante desta complexação. Os produtos complexados podem conferir uma abrangência maior na utilização em produtos dietéticos, pois a presença de um metal essencial no complexo, quando de sua descomplexação nos vários processos fisiológicos dos organismos, faculta a absorção desse íon metálico.

Resumo em Inglês:

Galactomannans can be employed in food industries to modify the final rheological properties of the products. Since they are not absorbed by the living organisms they can also be used in dietary foods. The equilibria involving the interactions of Fe(III) and galactomannans and arabinogalactan of several leguminous plants were characterized by potentiometric titrations and EPR spectroscopy. The log of the equilibrium constants for the formation of ML species, where M is the metal ion and L is the monomeric unit of the biopolymers, were 15.4, 14.1 and 18.5, for the galactomannans of C. fastuosa, L. leucocephala and S. macranthera, respectively. Log K values for protonated species (MHL) were 3.1, 3.3, and were not detected for the galactomannan of S. macranthera. The log K values for the formation of ML2 were 14.1, 13.3 and 15.2, respectively. Early formation of insoluble products in the equilibrium with arabinogalactan and Fe(III) prevented acquisition of reliable data. The solid complexes assays showed a great dipolar interaction between two Fe(III) ions in the inner structure of the biopolymer which increased as the degree of substitution of the galactomannan decreased, and also showed the resulting thermal stability. The complexes impart a new possibility of providing essential metal ions in dietary foods since decomplexation of the complexes can occur at different pH values existing in the human body.

Resumo em Português:

Foi desenvolvido um procedimento experimental para a análise direta de sedimento. Com o emprego deste procedimento, foram determinados cobre, zinco e chumbo, e foram conseguidas recuperações quantitativas para esses metais com baixo custo e manipulação mínima das amostras. Foram investigadas a influência da concentração do ácido nítrico no preparo da suspensão, bem como o tamanho de partícula do sedimento. As suspensões do sedimento foram tratadas com ácido nítrico 6,0 mol L-1 e cloreto de amônio 2% (m/v), e sonicadas por 15 minutos em um banho de ultra-som antes da quantificação por espectrometria de absorção atômica com chama. Empregando essas condições, a porcentagem de recuperação para cobre, zinco e chumbo foram 96,4 ± 4,9; 97,0 ± 4,0 e 99,7 ± 4,0, respectivamente, empregando-se um material certificado de referência.

Resumo em Inglês:

An experimental procedure for direct sediment analysis was developed. Using this procedure, copper, zinc and lead were determined and quantitative recoveries for these metals were accomplished at a low cost and with minimal sample manipulation. The influence of the nitric acid concentration on the slurry preparation, as well as the sediment particle size was investigated. Sediment slurries were treated with 6.0 mol L-1 nitric acid and 2% (m/v) ammonium chloride, and sonicated for 15 minutes in an ultrasonic bath before quantification by flame atomic absorption spectrometry. Using these conditions for a certified reference material, the percentage of recovery for copper, zinc and lead were 96.4 ± 4.9, 97.0 ± 4.0 and 99.7 ± 4.0, respectively.

Resumo em Português:

Com o objetivo de elucidar e quantificar os efeitos do solvente sobre os deslocamentos químicos de 17O de três 5-triclorometilisoxazóis [(1a) não-, (1b) 3-metil- e (1c) 4-metil-substituído] foi realizada uma análise de regressão multilinear, utilizando os parâmetros solvatocrômicos de Kamlet-Abboud-Taft (KAT). Os deslocamentos químicos do átomo de oxigênio do anel, O1, dos compostos 1a-c mostraram dependências (em ppm) em função da polaridade-polarizabilidade do solvente de -4.8pi*, -3.2pi*, -8.9pi*, em função da acidez do solvente (HBD) de 0.9alfa, -0.2alfa, -2.7alfa e em função da basicidade do solvente (HBA) de -0.4beta, 1.9beta, 0.9beta, respectivamente. Os dados de carga líquida de O1 e de momento de dipolo, obtidos por cálculos de orbitais moleculares (AM1), são comparados com os parâmetros de efeitos do solvente determinados para os compostos 1a-c.

Resumo em Inglês:

A multilinear-regression analysis using the Kamlet-Abboud-Taft (KAT) solvatochromic parameters in order to elucidate and quantify the solvent effects on the 17O chemical shifts of three 5-trichloromethylisoxazoles [(1a) non-, (1b) 3-methyl- and (1c) 4-methyl-substituted] is reported. The chemical shifts of ring oxygen atom, O1, of compounds 1a-c show dependencies (in ppm) on the solvent polarity-polarizability of -4.8pi*, -3.2pi*, -8.9pi*, on the solvent hydrogen-bond-donor (HBD) acidities 0.9alpha, -0.2alpha, -2.7alpha and the solvent hydrogen-bond-acceptor (HBA) basicities -0.4beta, 1.9beta, 0.9beta, respectively. The data of net charges of O1 and dipole moment, obtained from MO calculations (AM1), are compared with the solvent effect parameters obtained for compounds 1a-c.