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Journal of the Brazilian Chemical Society, Volume: 13, Número: 1, Publicado: 2002
  • Editorial

    Pinto, Angelo C.
  • Poly(ethylene glycol) or Poly(ethylene oxide)?: Magnitude of end-group Contribution to the Partitioning of Ethylene Oxide Oligomers and Polymers between Water and Organic Phases Communication

    Spitzer, Marcos; Sabadini, Edvaldo; Loh, Watson

    Resumo em Português:

    A partição de PEO de água para CH2Cl2 e CHCl3 aumenta com a sua massa molar, até se tornar constante em torno de 3 000 g mol-1. Estes resultados revelam que a partição de PEO é bastante sensível à contribuição dos grupos hidroxila, sugerindo a transição de caráter poliglicol para poliéter em torno de 3000 g mol-1.

    Resumo em Inglês:

    PEO partitioning from water to CH2Cl2 and CHCl3 increases with its molar mass, leveling off at ca. 3 000 g mol-1. Such a behaviour is related to PEO end-group contributions, suggesting a polyglycol to polyether transition at ca. 3 000 g mol-1.
  • Structural Studies of 2,6-Diacetyl- and 2,6-Diformylpyridine Bis(thiosemicarbazones) Reviews

    Brown, Christine A.; Kaminsky, Werner; Claborn, Kacey A.; Goldberg, Karen I.; West, Douglas X.

    Resumo em Português:

    Embora um grande número de estruturas tiosemicarbazonas heterocíclicas tenham aparecido na literatura recentemente, poucas estruturas de bis(tiosemicarbazonas) heterocíclicas e dos seus complexos metálicos foram descritas. Complexos de ferro (II), índio (II), estanho (IV) e bismuto (III) contêm bis(tiosemicarbazonas) coordenadas na forma de ligantes pentadentados N3S2, freqüentemente resultando em complexos heptacoordenados. Em comparação, os complexos de zinco (II) são freqüentemente binucleares e contêm as frações tiosemicarbazonas do ligante bis(tiosemicarbazona) coordenadas a dois diferentes centros de zinco. Foi também incluída neste estudo a estrutura do primeiro complexo de níquel (II) que contém um ligante 2,6-diformilpiridina bis(tiosemicarbazona) em uma coordenação incomum.

    Resumo em Inglês:

    Although a large number of crystal structures of heterocyclic thiosemicarbazones have recently appeared in the literature, few structures of heterocyclic bis(thiosemicarbazones) or their metal complexes have been reported. Complexes of iron(II), indium(III), tin(IV), bismuth(III) involve bis(thiosemicarbazones) coordinating as N3S2 pentadentate ligands, often resulting in 7-coordinate complexes. In contrast, complexes with zinc(II) are often binuclear with thiosemicarbazone moieties of a bis(thiosemicarbazone) coordinating to two different zinc centers. Also included in this study is the structure of the first complex with a 2,6-diformylpyridine bis(thiosemicarbazone) ligand, a 4-coordinate nickel(II) complex with unusual coordination.
  • Some Applications of Electrochemistry in Biomedical Chemistry. Emphasis on the Correlation of Electrochemical and Bioactive Properties Reviews

    Abreu, Fabiane C. de; Ferraz, Patrícia A. de L.; Goulart, Marília O. F.

    Resumo em Português:

    Essa revisão resume alguns dos aspectos mais relevantes na correlação entre processos e parâmetros eletroquímicos e atividades biológicas, relacionadas, principalmente, a doenças tropicais e câncer. Apesar da gama de possibilidades e da complexidade da química celular/tecidual/extracelular, é possível racionalizar o papel da eletroquímica em poucas bases teóricas, principalmente: transferência eletrônica -- estresse oxidativo, geração eletroquímica in situ de agentes tóxicos diferentes das espécies oxigenadas reativas, interação com endobióticos, com ênfase particular em alquilação biorredutiva e substituição de endobióticos com função em reações de oxi-redução biológicas. O uso de métodos eletroquímicos para a obtenção de mecanismos de ação de drogas e na análise de eventos celulares é também apresentado. Nessas correlações, métodos e/ou parâmetros eletroquímicos exercem papel relevante, porém, não absoluto.

    Resumo em Inglês:

    This review summarises some of the more relevant achievements in the correlation between electrochemical processes and parameters and bioactive properties, mainly related to cancer and tropical diseases. Despite the broad range of possibilities and the complexity of cell/tissue/extracell chemistry, it is possible to rationalise the role of electrochemistry in few basic theoretical frameworks, mainly, the one based on electron transfer-oxidative stress and in situ generation of toxic species, other than the reactive oxygen species; interaction with endobiotics, with emphasis on bioreductive alkylation and replacement of endobiotics with function in biological redox reactions. The use of electrochemical methods to obtain relevant informations about drugs' mechanism of action and analysis of cellular events is also presented. Electrochemical methods and/or parameters play essential but not absolute roles.
  • AGOA: A Hydration Procedure and Its Application to the 1-Phenyl-beta-Carboline Molecule Articles

    Hernandes, Marcelo Z.; Silva, João B. P. da; Longo, Ricardo L.

    Resumo em Português:

    Um novo procedimento, denominado AGOA, foi desenvolvido e implementado em um programa escrito em FORTRAN 77 para explorar as estruturas de hidratação ao redor de solutos polares. Este procedimento utiliza-se da análise do potencial eletrostático molecular (MEP) do soluto (ou da supermolécula) e pode ser generalizado para outros solventes polares além da água. Este procedimento foi testado para moléculas simples, bem como para moléculas complexas de interesse farmacológico, como os sistemas beta-carbolínicos, derivados do indol. Este foi um teste rigoroso, e mostra que o procedimento AGOA é robusto, flexível e de baixa demanda computacional para estudos de hidratação, sendo possível a utilização de funções de onda semi-empírica ou ab initio. Comparações com métodos que otimizam a geometria soluto-água mostram a superioridade do procedimento AGOA no estudo da hidratação dos confôrmeros anti e syn da beta-carbolina, viabilizando o seu uso para a compreensão e quantificação das interações específicas que contribuem para os efeitos do solvente.

    Resumo em Inglês:

    A new procedure, named AGOA, has been developed and implemented in a computer program written in FORTRAN 77 to explore the hydration structures of polar solutes using its molecular electrostatic potential (MEP). This procedure can be generalized to polar solvents other than water. It has been tested for several small molecules, and applied to complex molecules of pharmacological interest, such as the beta-carbolinic systems derived from indole. This is a stringent, but not general, test of the AGOA procedure and shows its robustness, flexibility and low computational costs, since either semiempirical or ab initio wavefunctions can be employed. The comparisons with procedures based upon the geometry optimization of the solute-water complex show the superior performance of the AGOA procedure for the anti and syn beta-carboline conformers, reassuring its use to comprehend and to quantify the specific interactions involved in solvent effects.
  • Reactivity of Tungsten-aryloxides with Hydrosilane Cocatalysts in Olefin Metathesis Articles

    Baibich, Ione M.; Kern, Carla

    Resumo em Português:

    As reatividades dos sistemas [WCl4(OAr)2] (OAr = O-2,6-C3H3Cl2, O-2,6-C6H3F2 e O-C6H3Me2), juntamente com os compostos de silício Ph2SiH2 e polimetilidrosiloxano (PMHS), foram estudadas em reações de metátese. As olefinas usadas foram 10-undecenoato de metila e 1-hexeno. Os resultados mostraram que os sistemas [WCl4(OAr)2]-composto de silício são ativos e seletivos quando os ligantes arilóxidos possuem grupos eletronegativos em suas estruturas. O composto de silício PMHS apresentou os melhores resultados, mesmo com o composto [WCl4(O-2,6-C6H3Me 2)2], que não possui substituintes eletronegativos. Por ser não-tóxico, não-volátil, barato e de fácil manuseio, PMHS é uma boa alternativa como cocatalisador em reações de metátese.

    Resumo em Inglês:

    The reactivity of the [WCl4(OAr)2] (OAr = O-2,6-C3H3Cl2, O-2,6-C6H3F2 and O-C6H3Me2) systems, plus the silicon compounds Ph2SiH2 and polymethylhydrosiloxane (PMHS), were studied in metathesis reactions. The olefins used were methyl-10-undecenoate and 1-hexene. The results showed that the [WCl4(OAr)2]-silicon compound systems are active and selective when the aryloxide ligand contain electronegative groups. The silicon compound PMHS proved to be the best cocatalyst for metathesis, even with the [WCl4(O-2,6-C6H3Me 2)2] compound, which has no electronegative substituents. Because it is non-toxic, non-volatile, easy to handle and cheap, PMHS is a good alternative cocatalyst in metathesis reactions.
  • Temporal Evolution of Soot Particles from C2H2/O2 Combustion in a Closed Chamber Articles

    Bertran, Celso A.; Marques, Carla S. T.; Benvenutti, Leandro H.

    Resumo em Português:

    Neste trabalho, realizou-se um estudo da formação de partículas de fuligem durante a combustão de misturas de C2H2/O2 em diferentes razões C/O. A evolução temporal e a fração de volume das partículas de fuligem foram obtidas através da extinção de um feixe de laser. Constatou-se que o tempo total de formação da fuligem nas chamas de C2H2/O2 com razão C/O > 0.75 ou de C2H2/O2/Ar com razão C/O = 1.00 é de cerca de 3.0-4.0 ms, após o início da reação. O máximo de emissão dos radicais excitados e o máximo da pressão nestas reações, ocorrem praticamente neste mesmo intervalo de tempo. Observou-se a formação de partículas de fuligem compactas e aproximadamente esféricas com 60-150 nm de diâmetro. Entretanto, os agregados não são compactos e mostram uma estrutura de rede que se assemelha a de um aerogel.

    Resumo em Inglês:

    An experimental study of soot formation in C2H2/O2 flames at different C/O ratios in a closed chamber was carried out. The evolution temporal behavior and the volume fraction of soot particles were determined by laser extinction. It was found that total time for the soot formation phenomenon in flames from C2H2/O2 with C/O ratio > 0.75 or C2H2/O2/Ar with C/O ratio = 1.00 was around 3.0-4.0 ms after ignition. At almost the same time the excited radicals reached their maximum emission intensity and the gases under combustion reached their maximum pressure. The micrographs show compact and approximately spherical soot particles with diameters within 60-150 nm. However, soot aggregates are not compact and they present a netlike structure similar to that of an aerogel.
  • Flow-Injection Solid Phase Partial Least-Squares Spectrophotometric Simultaneous Determination of Iron, Nickel and Zinc Articles

    Teixeira, Leonardo S. G.; Costa, Antonio C. S.; Garrigues, Salvador; Guardia, Miguel de la

    Resumo em Português:

    Um método de calibração multivariada PLS-2 foi desenvolvido para a determinação simultânea de ferro, níquel e zinco em misturas ternárias utilizando a espectrofotometria em fase sólida acoplada à análise em fluxo. Fe(II), Ni(II) e Zn(II) formam complexos coloridos com 1-(2-tiazolilazo)-2-naftol (TAN), imobilizado em sílica funcionalizada C18 em pH 6,4. O procedimento proposto foi baseado nas diferentes razões de reação/retenção dos íons estudados sobre o suporte sólido. Os dados espectrofotométricos dos analitos, fixados no suporte sólido, foram obtidos entre 400 e 800 nm como função do tempo e um algoritmo utilizando o método dos mínimos quadrados parciais (PLS-2) foi usado para prever a concentração dessas espécies em amostras sintéticas. O lote de calibração empregado foi constituído por 8 misturas ternárias e um branco. Misturas contendo 0,040 a 0,20 mg L-1, de cada espécie, foram resolvidas satisfatoriamente, usando 3 fatores para cada analito com dados espectrofotométricos obtidos em uma faixa de comprimento de onda entre 560 e 650 nm.

    Resumo em Inglês:

    A PLS-2 multivariate calibration method has been developed for the simultaneous determination of iron, nickel and zinc in ternary mixtures by solid phase spectrophotometry associated with flow injection analysis. Fe(II), Ni(II) and Zn(II) form color complexes with 1-(2-thiazolylazo)-2-naphthol (TAN), immobilized on a C18 bonded silica support, at pH 6.4. The proposed procedure is based on the different reaction/retention ratios of the studied ions on the solid support. Bilinear spectrophotometric data of the analytes, fixed in the solid support, were recorded in the 400-800 nm wavelength range as a function of time and a partial least squares (PLS-2) algorithm was used to predict results of synthetic samples. The calibration set employed was integrated by 8 ternary mixture standards and a blank solution. Mixtures containing 0.040 to 0.20 mg L-1, of each species, were successfully resolved, using 3 factors for each analyte and a restricted number of absorbance data obtained in the wavelength range from 560 to 650 nm.
  • Comparative Study of Commercial Oxide Electrodes Performance in Electrochemical Degradation of Organics in Aqueous Solutions Articles

    Pelegrino, Rosângela L.; Di Iglia, Rosana A.; Sanches, Caio G.; Avaca, Luis A.; Bertazzoli, Rodnei

    Resumo em Português:

    Neste trabalho foi realizado um estudo visando a potencial aplicação de dois eletrodos comerciais tipo DSA<FONT FACE=Symbol>â</FONT> no tratamento eletroquímico de efluentes aquosos. Anodos com composição superficial 70TiO2/30RuO2 e 45IrO2/55Ta2O5 foram usados num reator de fluxo com densidades de corrente de 15 a 150 mA.cm-2 e velocidade da solução de 0,24 m.s-1. Os resultados mostram que fenol e as quinonas são degradados até concentrações muito baixas, embora apenas uma pequena fração seja mineralizada. A partir de uma solução com 100 mg.L-1 de fenol, a 100 mA.cm-2, após cinco horas de eletrólise foram encontrados 0,4 mg.L-1 de fenol, 1 mg.L-1 de hidroquinona e 7 mg.L-1 de benzoquinona. TOC foi reduzido em 35%.

    Resumo em Inglês:

    In this paper the potentiality of two types of DSA<FONT FACE=Symbol>â</FONT> commercial electrodes, for electrochemical treatment of effluents, is investigated. Oxide anodes, with nominal composition of 70TiO2/30RuO2 and 45IrO2/55Ta2O5, were used in a flow-cell reactor for the electrooxidation of phenol. Comparative results were presented as phenol concentration decay as a function of electrolysis time, as well as COD and TOC concentration reduction. The cell reactor was operated at current densities, ranging from 15 to 150 mA cm-2 and solution linear velocity was 0.24 m s-1. Results reported in this paper showed that phenol and quinones were degraded to a very low concentration, besides only a small portion of the organic carbon is reduced. Starting from 100 mg L-1, after five hours of electrolysis at 100 mA cm-2, concentrations reached 0.4 mg L-1 of phenol, 1 mg L-1 of hydroquinone, 7 mg L-1 of benzoquinone and TOC was reduced by 35%.
  • Biological Activity of Quinoline Alkaloids from Raulinoa echinata and X-ray Structure of Flindersiamine Articles

    Biavatti, Maique W.; Vieira, Paulo C.; Silva, M. Fátima das G. F. da; Fernandes, João B.; Victor, Sandra R.; Pagnocca, Fernando C.; Albuquerque, Sérgio; Caracelli, Ignez; Zukerman-Schpector, Julio

    Resumo em Português:

    A investigação fitoquímica dos extratos de caules e folhas da espécie endêmica Raulinoa echinata Cowan, Rutaceae, levou ao isolamento de alcalóides furoquinolínicos (esquimianina, kokusaginina, maculina e flindersiamina) e quinolônicos (1-metil-2-n-nonil-4-quinolona, 2-n-nonil-4-quinolona e 2-fenil-1-metil-4-quinolona). Os alcalóides isolados mostraram atividade antifúngica contra Leucoagaricus gongylophorus, o fungo simbionte de formigas cortadeiras (Atta spp). Quando testados in vitro contra formas tripomastigotas de Trypanosoma cruzi, os alcalóides foram inativos ou parcialmente ativos. Neste trabalho descrevem-se o isolamento dos alcalóides, a elucidação estrutural dos alcalóides quinolônicos e a estrutura obtida por difração de raio-X da flindersiamina, juntamente com os resultados dos bioensaios realizados.

    Resumo em Inglês:

    Phytochemical survey of stems and leaves extracts of the South Brazilian endemic plant Raulinoa echinata Cowan, Rutaceae, led to the isolation of known furoquinoline alkaloids: the widespread skimmianine; kokusaginine, maculine, flindersiamine, and also quinolone derivatives: 1-methyl-2-n-nonyl-4-quinolone, 2-n-nonyl-4-quinolone and 1-methyl-2-phenyl-4-quinolone. These alkaloids showed antifungal activity against Leucoagaricus gongylophorus; the symbiotic fungus of leaf-cutting ants (Atta sexdens). They were inactive or displayed weak inhibitory activity when assayed in vitro against trypomastigote forms of Trypanosoma cruzi. In this paper, the isolation, structure elucidation and bioactivity results of these compounds are reported together with the X-ray structure of flindersiamine.
  • Evaluation of the Siltation of River Taquari, Pantanal, Brazil, through 210Pb Geochronology of Floodplain Lake Sediments Articles

    Godoy, José M.; Padovani, Carlos R.; Guimarães, Jean R. D.; Pereira, José C. A.; Vieira, Luis M.; Carvalho, Zenildo L.; Galdino, Sergio

    Resumo em Português:

    O trabalho apresenta a geocronologia, obtida através do 210Pb, de sete testemunhos de sedimentos de fundo, coletados em três lagoas de inundação localizadas na região do médio rio Taquari, Pantanal, Brasil. Em cinco deles, foi observado um significativo aumento na taxa de assoreamento, refletindo um aumento da carga de material em suspensão para o Pantanal. Adicionalmente, de modo a validar os resultados de 210Pb, o teor de mercúrio foi determinado em dois dos testemunhos. Os resultados mostraram que, a despeito de uma concentração constante ao longo dos testemunhos, houve um acréscimo no fluxo de mercúrio devido ao aumento na taxa de assoreamento. Este fato foi atribuído à expansão das atividades agrícolas no alto rio Taquari durante os últimos 25 anos.

    Resumo em Inglês:

    This work presents the 210Pb geochronology of seven bottom sediment cores, collected in three floodplain lakes located in the area of the middle Taquari River, Pantanal, Brazil. In five of them, a significant increase in the sediment mass deposition rate was observed, reflecting an increase of the sediment input to the Pantanal. Additionally, in order to validate the 210Pb results, the mercury content was determined for two sediment cores, showing that despite a constant concentration, the flux of Hg has increased due to an increase in the mass sedimentation rate. This increase can be attributed to the expansion of agricultural activity in the upper Taquari River during the last 25 years.
  • Spectrophotometric Determination of Trace Amounts of Calcium Using the Calcium Complex with Alizarin Articles

    Hong-Wen, Gao

    Resumo em Português:

    A reação entre cálcio e alizarina (ALZ) foi investigada para determinação espectrofotométrica de cálcio em níveis de traços. O surfactante catiônico brometo de cetilmetilamônio (CMAB) foi usado com sucesso para aumentar a sensibilidade. O método de correção beta foi empregado para determinar as propriedades do complexo Ca-ALZ, ao invés da espectrofotometria convencional. Os resultados revelaram que o complexo formado, Ca(ALZ)2, tem absortividade molar real igual a 3,74×10³ L mol-1 cm-1 em lambda= 630 nm.

    Resumo em Inglês:

    The reaction between calcium and alizarin (ALZ) was investigated for the spectrophotometric determination of trace amounts of calcium. The cationic surfactant, cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) was useful to increase the sensitivity. The beta-correction method was applied for the determination of the properties of the Ca-ALZ complex instead of ordinary spectrophotometry. Results showed that the complex formed, expressed as Ca(ALZ)2, has a real molar absorptivity equal to 3.74×10³ L mol-1 cm-1 at 630 nm.
  • Synthesis and X-ray Crystal Structure of a Stable cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethene Monodentate Thiolate Platinum Complex and TGA Studies of its Precursors Articles

    Vaz, Rodrigo H.; Silva, Rosalice M.; Reibenspies, Joseph H.; Serra, Osvaldo A.

    Resumo em Português:

    O complexo de Pt(II) [Pt(SPh)2(dppen)] (4) , (dppen, Ph2PCH=CHPPh2), estável, foi obtido de [PtCl(SPh)2(SnPh3)cod] (1) (cod = 1,5-ciclooctadieno), por eliminação redutiva de SnClPh3 e substituição do ligante cod pela difosfina, porém em baixo rendimento. Contudo, quando [Pt(SPh)2cod] (3) foi utilizado como material de partida, 4 foi obtido em rendimento de 80%. A viabilidade dessas reações foi sugerida por estudos de TG dos materiais de partida. O complexo 4 foi caracterizado por espectroscopia de RMN multinuclear (195Pt, 31 P, ¹H e 13C), IV e análise elementar. A estrutura molecular de 4, resolvida por um estudo de difração de raios X, exibe geometria quadrática plana ligeiramente distorcida e distâncias de ligação C=C e Pt-P pequenas, o que foi interpretado em termos de uma interação p entre a ligação dupla e a ligação metal-ligante, de acordo com dados descritos na literatura.

    Resumo em Inglês:

    The stable Pt(II) complex [Pt(SPh)2(dppen) (4), (dppen, Ph2PCH=CHPPh2) was obtained from [PtCl(SPh)2(SnPh3)cod] (1) (cod = 1,5-cyclooctadiene) by reductive elimination reaction of SnClPh3 and substitution of the cod ligand by the diphosphine, albeit in low yields. Yields of 80% were obtained when [Pt(SPh)2cod] (3) was used as the starting material instead. The viability of these reactions was suggested by a TG study, performed on the starting materials. Complex 4 was characterized by multinuclear NMR (195Pt, 31P, ¹H and 13C) and IR spectroscopies and elemental analysis. The molecular structure, solved by an X-ray diffraction study, exhibted a slightly distorted square-planar geometry and short C=C and Pt-P bond distances which were interpreted in terms of a p interaction between the double bond and the metal-ligand bond, as observed for other diphosphine compounds described previously.
  • Nitrogen Containing Organosilicon Bonded an Al2O3-Cellulose Acetate Hybrid Material: Preparation, Characterization and Use for Adsorption of Fe(III), Cu(II) and Zn(II) from Ethanol Solutions Articles

    Lazarin, Angélica M.; Gushikem, Yoshitaka

    Resumo em Português:

    Este trabalho descreve a preparação e a caracterização da fibra acetato de celulose recoberta com Al2O3, resultando no híbrido orgânico-inorgânico Cella/Al2O3. Posteriormente, este híbrido foi modificado, imobilizando-se grupos organofuncionais, através da reação com o precursor (RO)3Si(CH2)3L (L = -NH2, -NH(CH2)2NH2, -NH(CH2)2NH(CH2) 2NH2 e -NC3H3N), o que resultou nos materiais Cella/Al2O3/Si(CH2 )3NH2 (1), Cella/Al2O3/Si(CH2 )3NH(CH2)2NH2 (2), Cella/Al2O3/Si(CH2 )3NH(CH2)2NH(CH 2)2NH2 (3) e Cella/Al2O3/Si(CH2 )3NC3H3N (imidazol) (4). A quantidade de grupos organofuncionais ligados foram (em mmol por grama de material): 1 = 1,90, 2 = 1,89, 3 = 1,66 e 4 = 1,35. As isotermas de adsorção das soluções etanólicas de FeCl3, CuCl2 e ZnCl2 por Cella/Al2O3/Si(CH2 )3L foram obtidas à 298 K. Os resultados obtidos pela análise em fluxo mostraram uma retenção e recuperação de praticamente 100% dos íons metálicos na coluna empacotada com Cella/Al2O3/Si(CH2 )3L, para uma solução contendo apenas um ion ou uma mistura de íons.

    Resumo em Inglês:

    This work describes the preparation and characterization of a cellulose acetate fiber coated with Al2O3, resulting in the organic-inorganic hybrid Cella/Al2O3. Furthermore, it was modified by attaching organofunctional groups, by reaction with the precursor reagents (RO)3Si(CH2)3L (L = -NH2, NH(CH2)2NH2, NH(CH2)2NH(CH2) 2NH2 and NC3H3N), resulting in Cella/Al2O3/Si(CH2 )3NH2 (1), Cella/Al2O3/Si(CH2 )3NH(CH2)2NH2 (2), Cella/Al2O3/Si(CH 2)3NH(CH2)2 NH(CH2)2NH2 (3) and Cella/Al2O3/Si(CH2 )3NC3H3N (imidazole) (4). The amount of attached organofunctional groups were (in mmol per gram of the material): 1 = 1.90, 2 = 1.89, 3 = 1.66 and 4 = 1.35. The adsorption isotherms from ethanol solutions of FeCl3, CuCl2 and ZnCl2 by Cella/Al2O3/Si(CH2 )3L were obtained at 298 K. The results obtained in flow experiments showed a retention and recovery of ca. 100% of the metal ions by Cella/Al2O3/Si(CH2 )3L packed in a column, for a solution containing either one or mixture of the ions.
  • VO2+ and Cu2+ Interactions with Ceftriaxone and Ceftizoxime. HPLC Kinetic Studies Articles

    Doadrio, Antonio L.; Mayorga, Antonio; Orenga, Regina

    Resumo em Português:

    Estudos do mecanismo, das constantes cinéticas e termodinâmicas das interações de VO2+ e Cu2+ com Ceftriaxone e Ceftizoxime, na faixa de pH entre 2 e 5 e nas temperaturas de 30 º,40 º, 50 º e 60 ºC, usando HPLC em fase reversa e de troca iônica são descritos. Foram avaliados os efeitos de pH, temperatura e concentração dos íons na reação de hidrólise. Estudos de HPLC forneceram evidência satisfatória do mecanismo da reação. Mecanismos das reaçôes dos complexes de Cu2+ e VO2+ envolvem um complexo 1:1.

    Resumo em Inglês:

    Studies of the mechanism, kinetics and thermodynamic constants of VO2+ and Cu2+ Ceftriaxone and Ceftizoxime interactions at the pH range between pH 2 and 5 and at the temperatures of 30 º, 40 º, 50 º and 60 ºC, using reversed phase HPLC and ion exchange HPLC, are reported. The effects of pH, temperature and ion concentration on the hydrolysis reaction have been evaluated. HPLC studies provided satisfactory evidence of the reaction mechanism. Mechanisms for Cu2+ and VO2+ induced reactions involve a complex of 1:1 stoichiometry.
  • An Interesting Backbone Rearrangement and Novel Derivatives from the Biotransformation of Trachyloban-19-oic Acid by Rhizopus stolonifer Articles

    Silva, Eliane A.; Takahashi, Jacqueline A.; Oliveira, Alaíde B.

    Resumo em Português:

    O ácido traquilobânico (2) foi incubado com Rhizopus stolonifer, com o objetivo de se sintetizar novos derivados diterpênicos. Após vinte dias, quatro metabólitos foram extraídos, isolados e caracterizados, dos quais dois apresentaram-se hidroxilados nas posições 7beta (3) e 17 (5). Dois derivados rearranjados também foram isolados, os ácidos ent-16beta-hidroxi-caur-11-en-19-óico (4) e 9alfa,16beta-diidroxi-caur-11-en-19-óico (6). O rearranjo do esqueleto traquilobânico levando a derivados do tipo ent-16b-hidroxi-caur-11-eno é condizente com a proposta biogenética que limita a ocorrência deste grupo raro de diterpenos caurânicos somente em plantas contendo representantes com esqueleto traquilobânico. Nenhum relato anterior sobre o isolamento dos diterpenos 5 e 6 foi encontrado na literatura.

    Resumo em Inglês:

    A biotransformation experiment of trachyloban-19-oic acid (2) was carried out with Rhizopus stolonifer. After twenty days of reaction, four metabolites were extracted, isolated and characterized: two trachylobane type compounds, the 7beta (3) and the 17 (5) hydroxyl derivatives, and two rearranged ent-kaur-11-en-19-oic acids, the 16beta (4) and the 9alpha,16beta (6) hydroxylated compounds. Products 4 and 5 were isolated as their methyl esters (4a and 5a) after esterification of a mixture containing their corresponding acids. The rearrangement of a trachylobane diterpene leading to ent-16beta-hydroxy-kaur-11-ene derivatives gives support to the biogenetic proposal based on the occurrence of this rare group of kaurenes only in plants containing trachylobane representatives. By the best of our knowledge, this is the first report on the isolation of compounds 5 and 6.
  • Electrochemical Behavior of Vitreous Glass Carbon and Platinum Electrodes in the Ionic Liquid 1-n-Butyl-3-Methylimidazolium Trifluoroacetate Short Reports

    Suarez, Paulo A. Z.; Consorti, Crestina S.; Souza, Roberto F. de; Dupont, Jairton; Gonçalves, Reinaldo S.

    Resumo em Português:

    A janela eletroquímica do líquido iônico trifluoroacetato de 1-n-butil-3-metilimidazólio foi estudada sobre eletrodos de carbono vítreo e platina em condições estática e dinâmica. Observou-se uma drástica diminuição da janela eletroquímica ao trocar o eletrodo de carbono vítreo (4.50 V) pelo de platina (2.50 V). A variação da velocidade de rotação do eletrodo e da velocidade de varredura não afetaram o perfil dos voltamogramas, porém alteraram as densidades de corrente dos picos referentes aos processos anódicos e catódicos. A adsorção do cátion imidazólio durante o processo de transferência de carga na região catódica foi evidenciada, principalmente para baixas velocidades de rotação do eletrodo.

    Resumo em Inglês:

    The 1-n-butyl-3-methylimidazolium trifluoroacetate ionic liquid electrochemical windows have been investigated at vitreous carbon and platinum disc electrodes under static and dynamic conditions. The electrochemical window abruptly decreases by changing vitreous carbon (4.50 V) by platinum electrode (2.50 V). Electrode rotation and potential sweep rate did not affect the current-potential profiles but alter the current values of both anodic and cathodic peaks. The adsorption of imidazolium cation involved in the charge transfer process during the cathodic sweep rate was evidenced, mainly at low electrode rotation.
  • Palladium/Heteropoly Acid Catalyzed Oxidative Coupling of 2-Methoxy-1,4-benzoquinone with Arenes Short Reports

    Oliveira, Rosilene A. de; Gusevskaya, Elena V.; Carazza, Fernando

    Resumo em Português:

    O acoplamento oxidativo entre a 2-metoxi-1,4-benzoquinona e metoxiarenos em ácido acético resulta na formação de metoxiaril-1,4-benzoquinonas. Esta reação é efetivamente catalisada pelo sistema redox Pd(OAc)2/heteropoliácido (H9PMo6V6O40 ) e envolve dioxigênio como oxidante final.

    Resumo em Inglês:

    Oxidative coupling of 2-methoxy-1,4-benzoquinone and arenes in acetic acid gives methoxyaryl-substituted 1,4-benzoquinones. The reaction is effectively catalyzed by a Pd(OAc)2/heteropoly acid (H9PMo6V6O40 ) redox system with dioxygen as the final oxidant.
  • Toxicity of Dimorphandra mollis to Workers of Apis mellifera Short Reports

    Cintra, Priscila; Malaspina, Osmar; Petacci, Fernando; Fernandes, João B.; Bueno, Odair C.; Vieira, Paulo C.; Silva, M. Fátima das G. F. da

    Resumo em Português:

    Nesta comunicação estamos reportando as propriedades tóxicas dos extratos metanólicos das flores, pedúnculos, folhas, pecíolo e casca do tronco de Dimorphandra mollis sobre as operárias de Apis mellifera. Astilbina (3-beta-O-rhamnosideo de 5,7,3',4'-- tetraidroxi-2,3-diidroflavonol) isolada dos pedúnculos e flores como o seu principal componente, apresentou atividade inseticida sobre abelhas confinadas. Os resultados obtidos indicam que a astilbina reduz a sobrevivência média das abelhas tratadas.

    Resumo em Inglês:

    In this communication we have evaluated the toxic properties of methanol extracts from flowers, peduncles, leaves, petioles and stem bark of Dimorphandra mollis to Apis mellifera workers. Astilbin (5,7,3',4'-tetrahydroxy--2,3-dihydroflavonol-3-beta-O-rhamnoside) has been isolated from peduncles and flowers of this plant in large amounts. Astilbin presented insecticidal activity against confined bees. The results suggest that astilbin reduces the average survival of treated bees.
  • New Biflavonoid and Other Constituents from Luxemburgia nobilis (EICHL) Short Reports

    Oliveira, Márcia C. C. de; Carvalho, Mário G. de; Silva, Cleber J. da; Werle, Alceni A.

    Resumo em Português:

    O fracionamento cromatográfico dos extratos orgânicos das folhas e galhos de Luxemburgia nobilis (Ochnaceae) forneceu o sitosterol, sitosterol-3-O-betaD-glicopiranosil, friedelina, friedelinol, a mistura dos triterpenos lupeol, alfa-amirina e beta-amirina, rutina, epicatequina, uma mistura de duas chalconas, isoliquiritigenina e 3'-hidróxiisoliquiritigenina, duas biflavonas conhecidas, amentoflavona e robustaflavona além de uma biflavona nova, 5,7,4'-triidróxiflavona-(3'-O-4"')-5",7" -diidróxiflavanona. As estruturas foram definidas através dos dados espectrométricos incluindo experimentos bidimensionais de RMN das substâncias naturais e dos derivados metilados e acetilados da biflavona nova.

    Resumo em Inglês:

    Chromatographic fractionation of the organic extracts from the leaves and branches of Luxemburgia nobilis (Ochnaceae) afforded sitosterol, sitosterol-3-O-betaD-glucopyranoside, friedelin, friedelinol, a mixture of triterpenes lupeol, alpha-amyrin and beta-amyrin, rutin, epicatechin, a mixture of two chalcones, 2,4,3',4'-tetrahydroxychalcone and 2,4,4'-trihydroxychalcone, two known biflavones, amentoflavone and robustaflavone along with a new biflavonoid, 5,7,4'-trihydroxyflavone-(3'-O-4'")-5",7"-dihydroxyflavanone. The structures were established from spectral data, including 2D-NMR experiments of the natural substances and of the acetyl and methyl ether derivatives of the new biflavone.
  • The Stereochemistry of the Addition of Chlorotitanium Enolates of N-Acyl Oxazolidin-2-ones to 5- and 6- Membered N-Acyliminium Ions Additions And Corrections

    Pilli, Ronaldo A.; Böckelmann, Maria Alice; Alves, Conceição de Fatima
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