Resumo em Português:

A reação de substituição entre cianocupratos de ordem inferior e teluretos vinílicos funcionalizados Z foi estudada. Cetonas cíclicas alfa,beta-insaturadas foram obtidas em excelentes rendimentos. Mudanças nas condições da reação forneceram ésters alfa,beta-insaturados com alta diastereosseletividade.

Resumo em Inglês:

The substitution reaction between lower order cyanocuprates and functionalized Z-vinylic tellurides was investigated. alpha,beta-Unsaturated carbonyl compounds were obtained in excellent yields. Changes in the reaction conditions afforded alpha,beta-unsaturated esters in high diastereoselectivity.

Resumo em Português:

Resultados preliminares de XRD, IR, Raman e SEM mostraram que monólitos vitrocerâmicos porosos (pgc-LVCP) com esqueleto tridimensional constituído pelas fases V(PO3)3 e Ca3(VO4)2 foram obtidos utilizando um vidro original de Li2O-V2O3-CaO-P 2O5 como precursor. O pgc-LVCP pode ser um hospedeiro poroso promissor para sistemas químicos integrados visto que a fase Ca3(VO4)2 apresenta propriedades ferroelétricas e de luminescência enquanto a fase V(PO3)3 exibe propriedades magnéticas associadas com elevada estabilidade mecânica, química e térmica.

Resumo em Inglês:

Preliminary XRD, IR, Raman and SEM data indicate that porous glass-ceramic monoliths (pgc-LVCP) with skeleton of V(PO3)3 and Ca3(VO4)2 with three-dimensional network structure using an original Li2O-V2O3-CaO-P 2O5 glass as precursor was obtained. The pgc-LVCP is a promising porous host for integrated chemical systems because the Ca3(VO4)2 has ferroelectric and luminophor properties while V(PO3)3 exhibits magnetic properties associated with high degree of mechanical, chemical and thermal stability.

Resumo em Português:

Um flavonol inédito, 4'-metoxikaempferol-7-(acetiloxi)-3,5-O-alfa-L-ramnosídeo (1), três flavonóides conhecidos, apigenina, 7-O-metoxiquercetrina e quercetrina e quatro triterpenos, alfa-amirina, beta-amirina, ácido oleanólico e ácido ursólico foram isolados das folhas de Chiococca braquiata. As estruturas dessas substâncias foram elucidadas com base em seus dados espectroscópicos.

Resumo em Inglês:

A new flavonol 4'-methoxykaempferol-7-(acetyloxy)-3,5-O-alpha-L-rhamnoside (1), was isolated from the leaves of Chiococca braquiata, along with three known flavonoids apigenin, 7-O-methoxyquercetrin and quercetrin and four triterpenes alpha-amirin, beta-amirin, ursolic and oleanolic acids . Their structures were established on the basis of spectroscopic methods.

Resumo em Português:

Filmes de óxidos coloridos foram crescidos sobre amostras de aço inoxidável AISI 304 por métodos químico e eletroquímicos usando diferentes tempos de coloração. Os métodos eletroquímicos utilizados foram pulsos alternados de potencial e varreduras triangulares de corrente. Os filmes coloridos foram caracterizados na região do visível por espectrofotometria no modo de refletância. A resistência à corrosão por pites das diferentes amostras coloridas foi avaliada a 25 ºC em NaCl 0,62 mol L-1, usando curvas de polarização potenciodinâmicas, e em HCl 0,40 mol L-1, por espectroscopia de impedância eletroquímica. Independentemente do método de coloração usado, os filmes de óxido colorido apresentam um efeito protetor contra a corrosão por pites somente nas primeiras horas de exposição. Para tempos de exposição mais longos (8-10 h), as amostras de aço coloridas ou não coloridas apresentaram comportamentos semelhantes.

Resumo em Inglês:

Colored oxide films were grown on AISI-304 stainless-steel samples by chemical and electrochemical methods using different coloring times. The electrochemical methods involved the use of alternating potential pulses and triangular current scans. The colored films were characterized in the visible region by reflectance spectrophotometry. Pitting corrosion resistance of the different colored steel samples was evaluated at 25 ºC in 0.62 mol L-1 NaCl, using potentiodynamic polarization curves, and in 0.4 mol L-1 HCl, by electrochemical impedance spectroscopy. Independently of the coloring method used, the colored oxide films showed a protective effect against pitting corrosion only in the first hours of exposition. For longer exposition times (8-10 h) the colored and non-colored steel samples presented similar behaviors.

Resumo em Português:

A técnica de fotólise por pulso de laser de nanossegundo foi empregada no estudo da reatividade do triplete de 1,2-aceantrilenodiona (1) frente a fenóis. As constantes de velocidade de supressão (k q), em acetonitrila, variaram de 3,3 x 10(5) L mol-1 s-1 (fenol) a 1,3 x 10(7) L mol-1s-1 (4hidroxifenol), com os fenóis contendo substituintes doadores de elétrons mostrando-se mais reativos. O efeito isotópico cinético (kH/kD) observado para a supressão de 1 por 4-metoxifenol foi de 1,5. O gráfico de Hammett para a reação do triplete de 1 com fenóis forneceu uma constante de reação ro = 1,04, em acetonitrila. O baixo valor encontrado para a constante de velocidade de supressão deste triplete com 1,3-cicloexadieno (k q=2,0 x 10(4) L mol-1s-1), assim como o fato de que a constante de velocidade de supressão por beta-caroteno é controlada por difusão, sugerem que a energia do triplete de energia mais baixa para 1,2-aceantrilenodiona situa-se entre 88 e 219 kJ mol-1.

Resumo em Inglês:

The nanosecond laser flash photolysis technique has been used to study the reactivity of 1,2-aceanthrylenedione (1) triplet towards phenols. Using acetonitrile as solvent, the quenching rate constant k q ranged from 3.3 x 10(5) L mol-1s-1 (phenol) to 1.3 x 10(7) L mol-1s-1 (4hydroxyphenol). Phenols with electron donating substituents were more reactive. The kinetic isotope effect (kH/kD) observed for the quenching of 1 with 4-methoxyphenol was 1.5. The Hammett plot for the reaction of the triplet of 1 with phenols gave a reaction constant rho = 1.04 in acetonitrile solution. The low value for the quenching rate constant measured for this triplet with 1,3-cyclohexadiene (k q=2.0 x 10(4) L mol-1s-1) and the diffusion controlled quenching rate constant obtained for beta-carotene suggest that the energy of the lowest triplet state for 1,2-aceanthrylenedione is located between 88 and 219 kJ mol-1.

Resumo em Português:

Um método para a determinação de traços de Pb em ossos por espectrometria de absorção atômica é descrito. Boas precisão e exatidão foram obtidas utilizando-se calibração externa com padrões aquosos e NH4H2PO4 como modificador. O limite de detecção alcançado foi de 0,07 ng mL-1 na solução de leitura, correspondendo a 0,022 mg g-1 na amostra original. Conseqüentemente, o limite de quantificação encontrado foi de 0,23 ng mL-1. Uma precisão de 3,5% foi obtida na leitura de 400 ng de Pb na presença da matriz. A exatidão do procedimento foi confirmada pela boa concordância entre os valores certificado e encontrado na análise de um material certificado de referência (NIST SRM 1846, bone meal).

Resumo em Inglês:

A simple method for measuring trace levels of Pb in bone by electrothermal atomic absorption spectrometry is described. It is shown that Pb can be accurately measured with good precision and accuracy using external calibration with aqueous Pb analytical solutions containing NH4H2PO4 as modifier. The detection limit was found to be 0.07 ng mL-1, corresponding to 0.022 mg g-1 in the original sample. Consequently, the limit of quantification was found to be 0.23 ng mL-1. The precision of the procedure, expressed by the relative standard deviation, was 3.5% for 400 ng Pb in sample measurements. The accuracy of the procedure was confirmed by the good concordance between found and certified values in the analysis of a bone meal certified reference material, NIST SRM 1846.

Resumo em Português:

Neste trabalho foram construídos eletrodos seletivos para o surfactante dodecilsulfato de sódio (SDS) e para brometo, respectivamente, eletrodo indicador e de referência, para medidas potenciométricas. Os eletrodos foram utilizados em solução de SDS e em mistura de SDS e poli(oxietileno) (PEO). Os perfis de potencial da célula (E) versus a concentração de SDS, na ausência e em presença de 0,5% de PEO, são sensíveis ao processo de associação cooperativa entre SDS e PEO e indicativos de parâmetros como concentração crítica de agregação, cac, e concentração de saturação do polímero, psp. Os parâmetros obtidos por esta metodologia estão em concordância com os obtidos por técnicas clássicas como a de tensão superficial e a de condutividade elétrica.

Resumo em Inglês:

Surfactant-selective electrodes to sodium dodecyl sulfate (SDS) monomer and bromide were constructed, respectively, electrode idicator and reference electrode. The electrodes were tested for solutions of SDS and in mixture of SDS and poly(ethylene oxide) (PEO). The profiles obtained measuring the potential (E) versus SDS concentration in the presence of 0.5% PEO are sensitive to polymer-surfactant parameters such as the onset of cooperative association of SDS to PEO, the critical aggregation concentration (cac), and the polymer saturation by SDS monomers (psp). The obtained parameters are in agreement with those values found by surface tension and electrical conductivity.

Resumo em Português:

Foram analisadas onze amostras de solo do Parque Estadual da Cantareira para avaliar a influência do tráfico veicular. Determinou-se para todos os solos a concentração total, parcial e biodisponível de (Na, Al, Ca, Mg, K, Si, Ti, Mn, Cr, Ni, Cu, Zn, As, Cd, Pb). Até a data da amostragem não foram observadas influências das rodovias sobre a concentração dos metais no solo. A única exceção ocorreu no solo do ponto 3 (alta porcentagem de argila 64% e matéria orgânica 6,4%) onde se encontrou a mais alta concentração de Cr (74,5 e 94,5 mg kg-1), Ni (22,5 e 54,8 mg kg-1), Cu (83,8 e 121 mg kg-1), Cd (1,28 e 1,74 mg kg-1) e As (2,04 e 2,67 mg kg-1) na fração A (0-20 cm) e B (20-40 cm) respectivamente, do que nos demais solos, provavelmente estes elementos provem de outra fonte poluidora. A seqüência dos microelementos biodisponíveis na fração A do solo foi As > Cd > Zn > Cu > Pb > Ni > Cr.

Resumo em Inglês:

Eleven soil samples within the Cantareira State Park were analyzed to evaluate the traffic influence. For all soil samples total, partial and bioavailable concentration of (Na, Al, Ca, Mg, K, Si, Ti, Mn, Cr, Ni, Cu, Zn, As, Cd, Pb) were determined. No influence from the highways in metals concentration in the soil could be observed up to sampling date. The only exception occurred in soil point 3 (high clay 64% and organic matter 6.4%), that presented higher concentration of Cr (74.5 and 94.5 mg kg-1), Ni (22.5 and 54.8mg kg-1), Cu (83.8 and 121 mg kg-1), Cd (1.28 and 1.74 mg kg-1) and As (2.04 and 2.67 mg kg-1), in fraction A (0-20 cm) and B (20-40 cm) respectively than the others ones, probably these elements came from other pollutant source. The availability sequence of the microelements in fraction A of the soil was As > Cd > Zn > Cu > Pb > Ni > Cr.

Resumo em Português:

Do extrato hexânico do tronco de Clusia obdeltifolia foram isoladas três novas benzofenonas polipreniladas 7beta-H-11-benzoil-5alfa-hidroxi-6,6,10,10-tetrametil-1-(3-metil-2-butenil)tetraciclo [7.3.1.1(3,11)0(3,7)]tetradecano-2,12,14-triona, 8-benzoil-4alfa-(1-hidroxi-1-metiletil)-7,7-dimetil-1,3-di(3 -metil-2-butenil)triciclo[4.3.1.1(3,8)]undecano-2,9,11-triona e 7alfa-H-1-benzoil-4-hidroxi-3-(3-hidroxi-3-metilbutil)-6,6,13,13-tetrametil-11- (3-metil-2-butenil)-5-oxatetraciclo[7.3.1.0(3,7)0(4,11)]tridecano-2,12-diona e duas benzofenonas polipreniladas conhecidas como sampsoniona B e sampsoniona G. Estes compostos apresentam um raro esqueleto do tipo triciclo[4.3.1.1(3,8)]undecano e suas estruturas foram determinadas a partir dos dados espectrais e por comparação destes com os dados relatados na literatura.

Resumo em Inglês:

The hexane extract of Clusia obdeltifolia trunk yielded three new polyprenylated benzophenones 7beta-H-11-benzoyl-5alpha-hydroxy-6,6,10,10-tetramethyl-1-(3-methyl-2-butenyl)tetracyclo [7.3.1.1(3,11)0(3,7)]tetradecane-2,12,14-trione, 8-benzoyl-4alpha-(1-hydroxy-1-methylethyl)-7,7-dimethyl -1,3-di(3-methyl-2-butenyl)tricyclo[4.3.1.1(3,8) ]undecane-2,9,11-trione and 7alpha-H-1-benzoyl-4-hydroxy-3-(3-hydroxy-3methylbutyl)-6,6,13,13-tetramethyl-11- (3-methyl-2-butenyl)-5 -oxatetracyclo[7.3.1.0(3,7)0(4,11) ]tridecane-2,12-dione along with two known polyprenylated benzophenones, sampsonione B and sampsonione G. These benzophenones exhibited a complex tricyclo [4.3.1.1(3,8)]undecane skeleton and their structures were determined from spectral data and comparison with those of previously reported compounds.

Resumo em Português:

Neste trabalho são relatados vários processos de oxidação para a degradação de acetonitrila. Foram investigadas alternativas como fotólise, degradação com peróxido de hidrogênio, processos Fenton e foto-Fenton. A fotólise, o processo mais simples e de menor custo dentre os avaliados, promoveu 100% de degradação de soluções aquosas de acetonitrila a 20%, após 30 horas de irradiação. Este método apresenta, portanto várias vantagens dentre as opções a serem usadas em processos de decomposição de resíduos tóxicos de acetonitrila, os quais tendem a se acumular em laboratórios que utilizam equipamentos de Cromatografia Líquida de Alta Eficiência com Fase Reversa.

Resumo em Inglês:

Several oxidation processes were investigated to degrade residues of acetonitrile. Alternatives such as photolysis, degradation with hydrogen peroxide, Fenton and photo-Fenton processes were investigated. Among the options studied, photolysis proved to be the best choice. Photolysis promoted 100% degradation of 20% aqueous acetonitrile solutions in 30 hours. This method proved to be a cheap alternative to decompose toxic residues of acetonitrile, which tend to be accumulated in laboratories that use RP-HPLC equipments.

Resumo em Português:

Um planejamento fatorial completo foi empregado na investigação dos efeitos das variáveis de polpação kraft de eucalipto nas retenções de carbohidratos e lignina. As influências da retenção desses componentes nas propriedades físico-químicas e mecânicas da polpa foram avaliadas usando o método de Análise de Componentes Principais. O álcali ativo (AA) foi a variável que mais afetou a degradação macromolecular da celulose e as retenções de xilana e lignina. A retenção da celulose não foi afetada. O uso de baixo nível de AA na polpação favoreceu todas as propriedades mecânicas da polpa, porém apresentou efeito negativo na alvura ISO e número kappa. O grau médio de polimerização da celulose apresentou relação com o módulo elástico e com o índice de tração enquanto que a xilana apresentou relação com densidade aparente das folhas. O índice de rasgo apresentou influência positiva do comprimento médio das fibras e dos ácidos urônicos, que foram preservados na xilana possivelmente devido a combinação de baixo AA, baixa espessura dos cavacos e curto ciclo de polpação. A característica, mais do que o conteúdo de xilana na polpa, foi sugerido como fator relevante ao índice de rasgo.

Resumo em Inglês:

Effects of pulping variables on the retention of carbohydrates and lignin in fast kraft pulping of eucalyptus were investigated using a complete factorial design. Influences of pulp chemical composition on physicochemical and mechanical properties were evaluated using Principal Component Analysis. Active alkali (AA) significantly affected the macromolecular degradation of cellulose and retention of xylan and lignin. Cellulose retention was unaffected. The use of low AA in pulping improved all mechanical properties, but increased the kappa number and reduced ISO brightness. The degree of polymerization of cellulose was related to tensile index and elastic modulus while xylan affected the apparent sheet density. Tear index had a positive influence of fiber length and uronic acid groups, which were preserved in xylan by a combination of low AA, thin wood chips and a short pulping cycle. The characteristics, rather than the content of xylan, were suggested to be relevant to tear index.

Resumo em Português:

O controle do conteúdo de íons inorgânicos em combustíveis veiculares tem uma importante função na manutenção do motor. Um método novo e versátil para análise rápida de íons em etanol é apresentado. Eletroforese capilar foi utilizada para quantificar cátions (sódio, potássio, cálcio, magnésio e amônio) e ânions (sulfato, cloreto e nitrato). A injeção direta da amostra no capilar apresentou falta de repetibilidade nos resultados. A evaporação prévia do etanol, seguida pela resuspensão do material residual, levou a resultados confiáveis. Os limites de detecção para os oito íons estiveram na faixa de 0,06 a 0,18 mg L-1. Limites de detecção inferiores podem ser obtidos com o aumento do tempo de injeção e/ou da pressão de injeção.

Resumo em Inglês:

The control of the content of inorganic ions in vehicular fuels plays an important role in the engine maintenance. A novel and versatile methodology to carry out rapid analysis of ions in ethanol is presented. Capillary electrophoresis was used to quantify cations (sodium, potassium, calcium, magnesium, and ammonium) and anions (sulfate, chloride, and nitrate). The injection of the sample directly in the capillary shows some lack of repeatability of the results. The prior evaporation of the ethanol, followed by a re-suspension of the residual material, leads to reliable results. The detection limits of the eight ions range between 0.06 and 0.18 mg L-1. Lower detection limits could be attained by increasing the injection time and/or the injection pressure.

Resumo em Português:

Complexos de vanádio foram encapsulados em matrizes inorgânicas (baseadas na hidrólise/condensação de tetrametilortossilicato - TMOS) e híbridas (TMOS e um agente de co-condensação) pelo método sol-gel. Os sólidos resultantes foram testados na epoxidação de álcoois alílicos na presença de hidroperóxido de terc-butila (TBHP) como agente oxidante, a 70 ºC. Para o catalisador baseado em [VO(salen)], a matriz híbrida levou a maiores freqüências de turnover iniciais do que a matriz inorgânica para todos os álcoois testados (trans-3-fenil-2-metil-2-propen-1-ol, trans-2-hexen-1-ol, cis-2-hexen-1-ol, 1-octen-3-ol), o que pode estar relacionado com seu maior diâmetro de poros. Embora não tenha sido observada lixiviação de vanádio nas reações catalíticas, os experimentos de reciclagem com o catalisador híbrido e trans-2-hexen-1-ol mostraram perda de vanádio em cada lavagem com Soxhlet (efetuada após cada corrida, usando CH2Cl2), totalizando 1,5% em massa após 3 reações. Em 4 corridas sucessivas, mantendo as relações molares iniciais, as conversões decresceram de 100% a 85%, 65% e 40% (em 5h).

Resumo em Inglês:

Vanadium complexes have been encapsulated in inorganic (based on hydrolysis/condensation of tetramethylorthosilicate - TMOS) and hybrid matrices (TMOS plus a co-condensation agent) using the sol-gel method. The resulting solids were tested in the epoxidation of allylic alcohols in the presence of tert-butyl hydroperoxide (TBHP) as the oxidant agent at 70 ºC. When the catalyst was based on [VO(salen)], the hybrid matrix led to higher initial turnover frequencies than the inorganic one for all tested alcohols (trans-3-phenyl-2-methyl-2-propen-1-ol, trans-2-hexen-1-ol, cis-2-hexen-1-ol, 1-octen-3-ol), which might be related to its higher pore diameter. Although no vanadium leaching was observed during the catalytic reactions, recycling experiments with the hybrid catalyst and trans-2-hexen-1-ol showed that some loss of vanadium took place at every Soxhlet washing (performed after every run, using CH2Cl2): a total of 1.5 wt.% after three reactions. In four successive runs, keeping the initial molar ratios, conversions decreased from 100% to 85%, 65% and 40% (in 5h).

Resumo em Português:

Polietileno de baixa densidade (LLDPE) com comonômeros 1-buteno e 1-octeno foram funcionalizados com anidrido tetrahidroftálico (THA) e anidrido maléico (MA) em solução na presença de peróxido de benzoíla (BPO), de acordo com planejamentos fatoriais. As variáveis testadas foram concentração de anidrido, concentração de peróxido, tempo de reação e tipo de comonômero. As formulações foram analisadas por espectroscopia vibracional no infravermelho FTIR. Na funcionalização com THA o efeito principal tempo de reação foi significativo, assim como, a interação deste com a concentração de THA, enquanto que no caso do MA as concentrações de BPO e MA foram significativas. Poliolefinas modificadas com teores semelhantes de THA e MA foram analisadas por calorimetria exploratória diferencial (DSC) e por difração de raios X (XRD). Amostras modificadas com THA e MA apresentaram redução na temperatura de fusão de 4,3 °C e 1,4 °C, respectivamente, com relação ao polímero original. Alterações devido à funcionalização também foram evidenciadas por forte redução nas áreas dos picos de difração relativos aos planos cristalinos (110) e (200), corroborando com os dados de calorimetria exploratória diferencial (DSC).

Resumo em Inglês:

Tetrahydrophthalic (THA) and maleic (MA) anhydrides were grafted onto linear low density polyethylene with comonomer 1-butene and 1-octene (LLDPE) in solution in the presence of benzoyl peroxide (BPO) following experimental designs, where anhydride and BPO concentrations, type of comonomer and reaction time were varied. The formulations were analyzed by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR). In the case of THA modified polyolefins, the time of reaction and the interaction between time of reaction and THA concentration influenced the process, whereas the MA and BPO concentrations influenced the grafting of MA onto polyolefins. THA and MA modified polyolefin samples with similar grafting contents were analized by differential scanning calorimetry (DSC) and X-ray diffraction (XRD). THA and MA functionalized polyolefins presented reduction in the melting temperature of 4.3 °C and 1.4 °C, respectively, comparing with the original polymer. These effects corroborate with the strong reduction in the areas of the diffraction peaks (110) and (200) after the grafting process.

Resumo em Português:

O comportamento do biomaterial Co-Cr-Mo (usado em próteses dentárias) em saliva artificial (AFNOR S90-701), saliva artificial com temperatura e pH modificados e contendo fluoreto foi estudado por técnicas eletroquímicas (potencial de circuito aberto e polarização potenciodinâmica) e de análise de superfície (Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) e Espectroscopia de Energia Dispersiva (EED)). Os resultados revelaram que a morfologia da superfície após a polarização potenciodinâmica é heterogênea, exibindo três regiões de composição distinta. Espécies solúveis como CrO4(2-) foram liberadas para a solução durante a polarização. A temperatura e o pH da solução exerceram influência acentuada sobre a cinética de dissolução do biomaterial, enquanto que a presença de fluoreto não alterou as características do sistema.

Resumo em Inglês:

The behavior of a Co-Cr-Mo biomaterial used as dental prosthesis was studied by electrochemical (Open Circuit Potential (OCP) and potentiodynamic polarization) and surface analysis techniques (Scanning Electron Microscopy (SEM) and Energy Dispersive Spectroscopy (EDS)) in artificial saliva, artificial saliva with modified temperature (7 °C - 47 °C) and pH (1.4 - 13.4), and containing fluoride (1500 ppm). The results revealed that the surface morphology after potentiodynamic polarization is highly heterogeneous exhibiting three regions of different composition. Soluble metal species such as CrO4(2-) were released to the solution during the potentiodynamic polarization. The electrochemical processes were markedly influenced by solution temperature and pH, whereas the presence of fluoride did not produce changes in the system.

Resumo em Português:

Neste trabalho, realizou-se o estudo dos materiais particulados emitidos na combustão de óleo residual do tipo 4B e na requeima de gás natural aplicada à combustão deste óleo numa fornalha em escala piloto. Os tamanhos, as morfologias e a distribuição dos elementos inorgânicos nas partículas foram analisados por microscopia eletrônica de varredura acoplado a um espectrômetro de energia dispersiva de raio-X (EDS). Foram observados três tipos de partículas: cenosferas esféricas, compactas e lisas de 0,6 a 1,5 mim; cenosferas com poucos poros de aproximadamente 10-20 mim e cenosferas porosas na faixa de 20-50 mim. O particulado emitido na combustão de óleo residual apresenta predominantemente as pequenas cenosferas compactas e lisas, enquanto que o emitido no processo de requeima mostra preferencialmente as cenosferas maiores e porosas. As microanálises de EDS mostraram principalmente Al e Si nas partículas menores e S e V nas cenosferas com poucos poros e nas cenosferas porosas e maiores.

Resumo em Inglês:

In this work, a study of the particulate matter emitted from standard residual oil combustion and from natural gas reburning during oil combustion in a pilot scale furnace was carried out. The sizes, morphologies and chemical element distribution of particles were analyzed through scanning electron microscopy coupled to an X-ray energy dispersive spectrometer (EDS). The microscopy results show three sorts of particles: spherical, very compact and smooth cenospheres with sizes of 0.6-1.5 mum; cenospheres with a few pores with sizes of 10-20 mum and larger porous cenospheres with sizes of 20-50 mum. The particulate emitted from standard oil combustion shows predominantly spherical and very compact small cenospheres, with a smooth surface, while those emitted from the reburning process present a majority of larger porous cenospheres. The EDS microanalysis showed mainly Al and Si in the smaller cenospheres and mostly S and V in the cenospheres with a few pores and in the larger porous cenospheres.

Resumo em Português:

Neste trabalho foram estudados catalisadores Ag/Al2O3 e Ag/Al2O3/Corderita, preparados por um método de impregnação convencional, na reação de redução de NO utilizando propeno como agente redutor. Os catalisadores foram caracterizados por redução a temperatura programada (RTP), quimissorção de oxigênio e área superficial, pelo método BET. A atividade catalítica foi determinada utilizando uma mistura reacional contendo 100 ppm de NO, 250 ppm de C3H6 e 2% de oxigênio e uma velocidade espacial de 100000 h-1. Os produtos da reação foram estudados por FTIR. Os resultados dos testes catalíticos mostraram 56% de conversão de NO para o catalisador 2,22%Ag/Al2O3 a 723 K. Os catalisadores de cordierita apresentaram um comportamento semelhante, mas a temperatura de máxima conversão de NO deslocou-se para temperaturas menores.

Resumo em Inglês:

In this study, a Ag/Al2O3 and Ag/Al2O3/Cordierite catalyst was prepared by a conventional impregnation method and NOx reduction investigated using propylene as a reducing agent. The catalysts were characterized by Temperature Programmed Reduction (TPR), oxygen chemisorption and surface area, using the standard BET method. The catalytic activities were measured under the same reaction conditions, i.e., 100 ppm NO, 250 ppm C3H6, 2% of oxygen and 100000 h-1 space velocity. The reaction products were analyzed by FTIR. The results of the catalytic activity obtained for the 2.22%Ag/Al2O3 catalyst showed 56% NO conversion at 723 K. The catalysts based on Cordierite presented an analogous behavior, but the temperature of maximum NO conversion was lower (620 K).

Resumo em Português:

A sorção de iodeto de índio em espuma de poliuretano do tipo poliéter (EPU) foi investigada. O sistema apresentou rápida cinética e máxima sorção numa faixa significativa de meio ácido ou básico e razões de distribuição acima de 10(4) L kg-1 ([KI] > 0.6 mol kg-1). A análise do equilíbrio de sorção indicou o tetraiodo-indato (MInI4) como a principal espécie sorvida na matriz da espuma. A isoterma de Langmuir foi ajustada com êxito e valores de (1.55±0.02) x 10-1 mol kg-1 e (7.0±1.3) x 10(4) L g-1 foram obtidos para a capacidade de saturação Ks e coeficiente de adsorção b, respectivamente. O efeito da temperatura foi avaliado e os parâmetros termodinâmicos calculados. Os valores da constante de equilíbrio Kc diminuíram com o aumento da temperatura. Os valores negativos de deltaG, deltaH e deltaS indicaram um processo espontâneo e exotérmico caracterizado por sorção química.

Resumo em Inglês:

The sorption behavior of indium iodide onto polyether-based polyurethane (PUF) foam was investigated. The system shows rapid kinetics and maximum sorption from a meaningful range of either acidic or basic media and achieves distribution ratios above 10(4) L kg-1 ([KI] > 0.6 mol kg-1). Sorption equilibrium analysis indicates tetraiodo-indate (MInI4) as the main species sorbed on the foam matrix. A Langmuir isotherm was successfully fitted and values of (1.55±0.02) x 10-1 mol kg-1 and (7.0±1.3) x 10(4) L g-1 were obtained for the saturation capacity Ks and adsorption coefficient b, respectively. The temperature effect was evaluated and the thermodynamic parameters calculated. The values of the equilibrium constant, Kc, decreased with increasing temperature. The negative values of deltaG, deltaH and deltaS indicate a spontaneous and exothermic chemisorption process favored at low temperatures.

Resumo em Português:

Controle de qualidade multivariado, em conjunto com espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), foi usado para detectar qualitativamente o tipo e a condição de óleos lubrificantes. O procedimento multivariado baseou-se na análise de componentes principais (PCA), primeiro para classificar o tipo do lubrificante (mineral, sintético e semi-sintético) e depois para desenvolver duas cartas de controle: uma carta T² usando os componentes principais mais significativos e uma carta Q com os componentes principais não utilizados na primeira carta. A partir destas duas cartas, foi possível identificar amostras de óleo, baseado no parâmetro da viscosidade, que se encontravam fora do padrão normalmente presente em lubrificantes em condições de uso.

Resumo em Inglês:

Multivariate quality control in conjunction with Fourier transform infrared Spectroscopy (FTIR) were used to qualitatively detect the class and the condition of lubricating oils. The multivariate approach was based on principal component analysis (PCA), first to classify the lubricating oil type (mineral, synthetic and semi-synthetic) and then to develop two control charts: a T² chart using the most significant principal components and a Q chart with the PC not used in the first chart. From these two charts it was possible to identify oil samples, based on a viscosity parameter, which were out of the pattern normally present in utilizable lubricating oils.

Resumo em Português:

A fotoquímica de 1H-benz[f]indano-1,2,3-triona (1) em presença de olefinas, em solução de benzeno e a temperatura ambiente, foi examinada empregando a técnica de fotólise por pulso de laser. O estado excitado triplete de 1 (tau = 3 mis, lambda = 460 e 490 nm, em benzeno) é suprimido por olefinas contendo hidrogênio alílico com constantes de velocidade variando de 10(5) L mol-1s-1 (para 1,5-hexadieno) a 10(9) L mol-1s-1 (para 2,5-dimethyl-2,4-hexadieno). A comparação entre a reatividade de 1 com a de 1,2,3-indanotriona (2) mostra que um mesmo mecanismo de supressão está operando nos dois casos, o qual envolve, essencialmente, o estado excitado triplete de energia mais baixa da tricetona vicinal cíclica com característica n,pi*.

Resumo em Inglês:

The photochemistry of 1H-benz[f]indane-1,2,3-trione (1) in the presence of olefins has been examined in benzene solution at room temperature by laser flash photolysis. The triplet excited state of 1 (tau = 3 mus, lambda = 460 and 490 nm, in benzene) is quenched by olefins containing allylic hydrogen with rate constants ranging from 10(5) L mol-1s-1 (for 1,5-hexadiene) to 10(9) L mol-1s-1 (for 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene). A comparison of the reactivity of 1 with that of 1,2,3-indantrione (2) shows that a similar mechanism for the quenching by olefins is operating for the two cyclic vicinal triketones and involves essentially the lowest triplet excited state of n,pi* character.

Resumo em Português:

Alguns triterpenos quinonametídicos são conhecidos pela sua citotoxicidade, havendo relatos destas substâncias em várias espécies do gênero Maytenus (Celastraceae), inclusive em Maytenus aquifolium Martius, uma das espécies conhecidas no Brasil como "espinheira santa". Com o objetivo de dispor de um método analítico útil na avaliação da qualidade de medicamentos fitoterápicos de "espinheira santa", foi desenvolvido um procedimento de análise por cromatografia líquida de alta eficiência com detector ultravioleta (CLAE-UV). Foi realizada a quantificação dos triterpenos quinonametídicos maitenina e pristimerina, nos extratos hidroalcoólico e aquoso ("chá") das folhas e das cascas das raízes de M. aquifolium. As análises por cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas (LC-MS) usando a interface de ionização química à pressão atmosférica (APCI), confirmaram a presença de maitenina e pristimerina nos extratos hidroalcoólicos de M. aquifolium, enquanto que nos extratos aquosos estes triterpenos estão abaixo do limite de detecção.

Resumo em Inglês:

Some quinonemethide triterpenes are known for their cytotoxicity, and the presence of these compounds has been reported in several Maytenus (Celastraceae) species, including Maytenus aquifolium Martius, one of the species known in Brazil as "espinheira santa". A quantitative HPLC-UV procedure was therefore developed with the purpose of devising a useful analytical method for evaluating the quality of "espinheira santa"-based phytomedicines. Quinonemethide triterpenes pristimerin and maitenin were quantified in hydroalcoholic and aqueous extracts ("teas") prepared from the leaves and root bark of M. aquifolium. Analyses by liquid chromatography coupled to mass spectrometry (LC-MS), using the atmospheric pressure chemical ionization (APCI) interface, provided unequivocal confirmation of the presence of maitenin and pristimerin in M. aquifolium hydroalcoholic extracts, although these compounds were below detection limits in aqueous extracts.

Resumo em Português:

A remoção do corante reativo Reactive Blue 4 (RB4) por redução eletroquímica em solução aquosa foi investigada sobre eletrodo de carbono vítreo reticulado. O grupo antraquinona presente no corante RB4 é reduzido em pH < 8,0 em uma única etapa a hidroquinona, segundo um processo reversível de dois elétrons e reação de pré-protonação, via geração de um radical semiquinona detectado espectrotométricamente. Em pH > 8,0, ambas as formas não e pré-protonada da antraquinona são reduzidas em duas etapas reversíveis de dois elétrons. Após 3 horas de eletrólise em meio ácido e neutro o corante perde 60% de sua coloração, enquanto que em meio alcalino perde apenas 37%. Simultaneamente, 64% de remoção de carbono orgânico total foi obtida após eletrólise em meio ácido de pH 2,0.

Resumo em Inglês:

The electrochemistry reduction for the removal of Reactive Blue 4 (RB4) dye from aqueous solution using reticulated glassy carbon electrode is investigated. At pH < 8.0 the anthraquinone group of the RB4 dye are reduced in one cathodic step to hidroquinone after a reversible two-electron process involving a precedent two protons reaction. A stable semiquinone is detected by spectrophotometric technique. At pH > 8.0 the reduction process involves two reversible 2-electron steps, whose species are generated by a protonation equilibrium of anthraquinone group. The results shows that 60% of color removal was obtained after 3 hours of RB4 dye electrolysis at acidic and neutral conditions and only 37% at alkaline conditions. Simultaneously 64% of total organic carbon was removed after electrolysis at pH 2.0.

Resumo em Português:

Duas novas e duas conhecidas saponinas triterpênicas foram isoladas da casca do caule de Pentaclethra macroloba. As estruturas foram determinadas usando uma combinação de técnicas de RMN homo- (1D: RMN¹H, RMN13C-{¹H}, RMN13C-DEPT135; 2D: ¹H-¹H-COSY, ¹H-¹H-TOCSY, ¹H-¹H-NOESY) and heteronuclear 2D (HMQC and HMBC), espectros de massas obtidos com ionização por pulverização eletrônica (ESIMS) e métodos químicos. As estruturas das duas novas saponinas triterpênicas foram estabelecidas como 3beta-O-{[beta-D-glicopiranosil-(1->3)-alfa-L-ramnopiranosil-(1->2)],beta-D-glicopiranosil- (1->4)}-alfa-L-arabinopiranosilhederagenina (3) e ácido 3beta-O-{[beta-D-glicopiranosil-(1->4)-beta-D-glicopiranosil-(1->3)-alfa-L-ramnopiranosil- (1->2)],beta-D-glicopiranosil(1->4)}-alfa-L-arabinopiranosiloleanólico (4).

Resumo em Inglês:

Two new and two known triterpenoid saponins were isolated from the stem bark of Pentaclethra macroloba. Their structures were determined using a combination of homo- (1D ¹H NMR, 13C NMR-HBBD and 13C NMR-DEPT) and heteronuclear 2D NMR techniques (¹H-¹H-COSY, ¹H-¹H-TOCSY, ¹H-¹H-NOESY, HMQC and HMBC), ESIMS and chemical methods. The structures of the two new pentacyclic triterpenoid saponins were established as 3beta-O-{[beta-D-glucopyranosyl-(1->3)-alpha-L-rhamnopyranosyl-(1->2)],beta-D- glucopyranosyl-(1->4)}-alpha-L-arabinopyranosylhederagenin (3) and 3beta-O-{[beta-D-glucopyranosyl-(1->4)-beta-D-glucopyranosyl-(1->3)-alpha-L-rhamnopyranosyl- (1->2)],beta-D- glucopyranosyl(1->4)}-alpha-L-arabinopyranosyloleanolic acid (4).

Resumo em Português:

Uma síntese fácil e eficiente de 3-aril-5[(1S)-t-butiloxicarbonil-1-amino-( 2S)-metil-1-butil)]-1,2,4-oxadiazóis 4a-f e 3-fenil-5-[(1S)-t-butiloxicarbonil-1-amino-1-etil]-1,2,4-oxadiazol 6 partindo de arilamidoximas, N-t-Boc-L-isoleucina e N-t-Boc-L-alanina é descrita. As estruturasedos intermediários e compostos finais foram determinadas a partir dos dados espectroscópicos.

Resumo em Inglês:

A facile and efficient synthesis of 3-aryl-5-[(1S)-t-butyloxycarbonyl-1-amino-(2 S)-methyl-1-butyl)]-1,2,4-oxadiazoles 4a-f and 3-phenyl-5-[(1S)-t-butyloxycarbonyl-1-amino-1-ethyl]-1,2,4 -oxadiazole 6 starting from arylamidoximes, N-t-Boc-L-isoleucine and N-t- Boc-L-alanine is decribed. The structures of the intermediates and final compounds have been deduced from spectroscopic data.

Resumo em Português:

Três misturas de esteróides (1a+1b, 2a+2b e 3a+3b) e dois flavonóides glicosilados (4 e 5) foram isolados do extrato etanólico dos galhos da Porcelia macrocarpa (Warm.) R. E. Fries (Annonaceae). Os esteróides Estigmasta-4,25-dien-3-ona (2a) e (22E)-Estigmasta-4,22,25-trien-3-ona (2b) são substâncias novas. As estruturas foram determinadas com base na análise de dados espectrais de RMN e de massas e por comparação com dados de substâncias da literatura usadas como modelos.

Resumo em Inglês:

Three mixtures of steroids (1a+1b, 2a+2b and 3a+3b) and two flavonoid glycosides (4 and 5) were isolated from the ethanol extract of branches of Porcelia macrocarpa (Warm.) R. E. Fries (Annonaceae). The steroids Stigmasta-4,25-dien-3-one (2a) and (22E)-Stigmasta-4,22,25-trien-3-one (2b) are news. The structures were elucidated by NMR and MS data and comparison with literature data of model compounds.