Resumo em Português:

Um planejamento fatorial foi aplicado para avaliar o conteúdo de cinzas em mel pela termogravimetria bem como para estabelecer as condições de análise ótimas que produzem conteúdos de cinzas em concordância com aqueles obtidos pelo método oficial (gravimetria). Os efeitos de taxa de aquecimento e papel de fibra de vidro foram significativos bem como o efeito de interação entre estas variáveis. Taxas de aquecimento e o emprego do papel de fibra de vidro são recomendados para obter a incineração completa de mel pela termogravimetria. Para confirmar estes resultados e estabelecer as condições otimizadas foi executado um planejamento completamente aleatorizado em blocos investigando três procedimentos: termogravimetria com papel de fibra de vidro a 5 e 10 ºC min-1 e gravimetria. Somente o método termogravimétrico realizada à 5 ºC min-1 apresentou conteúdos médios de cinzas em concordância com aqueles obtidos pelo método oficial. Assim, a TG/DTG pode ser indicada como um método alternativo à gravimetria para esta determinação em mel.

Resumo em Inglês:

A factorial design to evaluate ash content in honey by thermogravimetry as well as to establish the optimum analysis conditions that produce ash values in agreement with those obtained by the official method (gravimetry) was executed. Heating rate and use of fiber glass paper effects were significant as was the interaction effect between them. Lower heating rates and the use of fiber glass fiber paper are recommended to provide the complete incineration of honey samples by thermogravimetry. To confirm these results and to establish the optimized conditions a completely randomized two block design was executed investigating three procedures: thermogravimetry with fiber glass paper at heating rates of 5 and 10 ºC min-1 and standard gravimetry. Only the thermogravimetric method carried out at 5 °C min-1 presented ash content averages in agreement with those obtained by the official method. In this way, TG/DTG can be indicated as an alternative method to gravimetry for this determination in honey samples.

Resumo em Português:

A preparação e a caracterização eletroquímica de um eletrodo de pasta de carbono modificado com o complexo N,N´-etilenobis(salicilidenoaminato) de oxovanádio(IV) ([VO(Salen)]), como também o seu comportamento eletrocatalítico na oxidação da dipirona foi investigado. O comportamento eletroquímico do eletrodo modificado e a eletrooxidação da dipirona foram estudados usando a voltametria cíclica. A resposta voltamétrica do eletrodo modificado é baseada em duas reações. Uma relacionada com a oxidação eletroquímica do centro metálico do complexo [VO(Salen)] e a outra que envolve o processo redox entre centro metálico do complexo oxidado e a dipirona. A melhor resposta voltamétrica foi observada para uma composição do eletrodo de 25% (m/m) [VO(Salen)] em solução eletrolítica de KCl para pH entre 5,5 a 8,0 e uma velocidade de varredura de 10 mV s-1 na presença de dipirona. Uma resposta voltamétrica linear para dipirona foi obtida no intervalo de concentração de 9,9 x 10-6 a 2,8 x 10-4 mol L-1, com um limite de detecção de 7,2 x 10-6 mol L-1. Entre os diversos compostos testados como interferente, somente o ácido ascórbico apresentou alguma interferência. O eletrodo proposto é útil para o controle de qualidade e a análise rotineira de dipirona em formulações farmacêuticas.

Resumo em Inglês:

The preparation and electrochemical characterization of a carbon paste electrode modified with N,N'-ethylenebis(salicylideneiminato)oxovanadium(IV) complex ([VO(Salen)]) as well as its behavior as electrocatalyst toward the oxidation of dipyrone were investigated. The electrochemical behavior of the modified electrode and the electrooxidation of dipyrone were explored using cyclic voltammetry. The voltammetric response of the modified electrode is based on two reactions. One electrochemical related to the oxidation of the metallic center of the [VO(Salen)] and the other involving the chemical redox process involving the oxidized form of the complex and the reduced form of dipyrone. The best voltammetric response was observed for a paste composition of 25% (m/m) [VO(Salen)], KCl solution pH from 5.5 to 8.0 as the electrolyte and potential scan rate of 10 mV s-1 in the presence of dipyrone. A linear voltammetric response for dipyrone was obtained in the concentration range from 9.9 x 10-6 to 2.8 x 10-3 mol L-1, with a detection limit of 7.2 x 10-6 mol L-1. Among of several compounds tested as potential interference, only ascorbic acid presented some interference. The proposed electrode is useful for the quality control and routine analysis of dipyrone in pharmaceutical formulations.

Resumo em Português:

Os enantiômeros (R) e (S) da Z-7,15-hexadecadien-4-olida (4), o feromônio sexual da Heptophylla picea foram sintetizados. Na etapa chave foi utilizada uma enantiolactonização já conhecida, intermediada por uma lipase, levando a um precursor comum de ambos enantiômeros do feromônio em 92% de e.e.

Resumo em Inglês:

The (R) and the (S) enantiomers of the Z-7,15-hexadecadien-4-olide (4), the sex pheromone of Heptophylla picea, were synthesized. A known lipase-catalysed enantiolactonization in the key step afforded a common precursor for both enantiomers of the pheromone in 92% e.e.

Resumo em Português:

Pentacloreto de nióbio, pentacloreto de tântalo e tricloreto de índio catalisaram eficientemente a ciclização do (R)-citronelal a uma mistura de isopulegol e neoisopulegol, em bons rendimentos. Um estudo comparativo foi realizado demonstrando que NbCl5 é o ácido de Lewis mais ativo enquanto que InCl3 é o mais seletivo. A seletividade das reações variou de acordo com o ácido de Lewis utilizado e o solvente. NbCl5 e TaCl5 mostraram ausência de seletividade enquanto que o InCl3 apresentou seletividade moderada em favor do isopulegol. A reação ene de um 1,7-dieno também foi investigada. Neste caso, todos os ácidos de Lewis testados apresentaram excelente seletividade.

Resumo em Inglês:

Niobium pentachloride, tantalum pentachloride and indium trichloride efficiently catalysed the cyclization of (R)-citronellal to a mixture of isopulegol and neoisopulegol in good yields. A comparative study was carried out which demonstrated that NbCl5 is the most active Lewis acid whereas InCl3 is the most selective one. The selectivity of the reactions varied according to the Lewis acid used and to the solvent. The ene reaction of a 1,7-diene was also investigated. In this case, all Lewis acids tested showed excellent selectivity.

Resumo em Português:

A interação do polímero poli(4-vinilpiridina) (P4VP) e íons tiocianato com cobre em soluções ácidas foi estudada através de voltametria cíclica, termogravimetria, análise elementar e espectroscopia na região do infravermelho. Observou-se que os íons Cu(I) eletrogerados em ca. -0,45 V/ECS na superfície do eletrodo promovem uma reação de complexação com P4VP e SCN-, ambos presentes em solução. O complexo polimérico eletroativo resultante cresce sobre a superfície do eletrodo como um filme e o centro metálico é oxidado para Cu(II) numa etapa subseqüente em ca. -0,23 V/ECS. De acordo com os resultados termogravimétricos, o complexo obtido é menos estável do que o P4VP puro, conforme indicado pelo abaixamento da temperatura inicial de degradação de ca. 400 ºC (P4VP) para ca. 200 ºC (complexo). A análise elementar do filme revelou uma composição química de 2:1:2 para P4VP:Cu:SCN- e os espectros na região do infravermelho indicaram que tal complexo polimérico é formado por um centro metálico de cobre coordenado pelos átomos de nitrogênio dos anéis piridínicos e íons tiocianato.

Resumo em Inglês:

The interaction of poly(4-vinylpyridine) (P4VP) and thiocyanate ions with copper in acid solutions was studied by cyclic voltammetry, thermogravimetry, elemental analysis and infrared spectroscopy. It is shown that at ca. -0.45 V/SCE the electrogenerated Cu(I) ions at the surface of a copper electrode induce a complexing reaction with P4VP and SCN- both present in solution. The resulting electroactive polymer-complex grows onto the electrode surface as a film, and the metallic center is further oxidized to Cu(II) in a subsequent step at ca. -0.23 V/SCE. According to thermogravimetric results, the polymer-complex is less thermally-stable than P4VP as evidenced by the lowering in the initial temperature of degradation from ca. 400 ºC (P4VP) to ca. 200 ºC (complex). The elemental analysis revealed a chemical composition of 2:1:2 for P4VP:Cu:SCN, and the infrared spectra indicated that the complex comprises a copper metallic center coordinated with nitrogen pyridinic rings (P4VP) and thiocyanate ions.

Resumo em Português:

Um método simples e robusto para a determinação de Hg em amostras ambientais por espectrometria de absorção atômica com geração de vapor frio diretamente de suspensões ácidas é proposto. Após redução do tamanho das partículas da amostra para < 50 µm em gral de ágata, dois procedimentos foram utilizados para a preparação das suspensões: com 6,7% v/v de ácido nítrico ou 10% v/v de água-régia mais 2% v/v de ácido fluorídrico. Dependendo da amostra, a concentração da amostra na suspensão variou de 3,3 a 23 mg mL-1. O vapor frio de Hg gerado diretamente das suspensões ácidas das amostras foi conduzido para o tubo T de quartzo, posicionado no lugar do atomizador do espectrômetro. Oito amostras ambientais de referência certificadas foram analisadas. Pelo uso da calibração convencional com padrões aquosos, excelentes resultados foram obtidos quando a água-régia mais o ácido fluorídrico foram utilizados nas suspensões. Amostras de sedimento e carvão de Santa Catarina, Brasil, também foram analisadas. O limite de detecção foi de 30 ng g-1. Simplicidade, baixo custo e alta eficiência são algumas qualidades do método proposto, mostrando-se adequado para análises de rotina.

Resumo em Inglês:

A simple and robust method for the determination of Hg in environmental samples by slurry sampling cold vapor generation atomic absorption spectrometry is proposed. After reducing the sample particles size to < 50 µm in an agate mortar, two procedures were used in the slurry preparation: either using 6.7% v/v nitric acid only or 10% v/v aqua regia plus 2% v/v hydrofluoric acid medium. Depending on the sample, the slurry concentrations varied from 3.3 to 23 mg mL-1. The mercury cold vapor generated directly from the acidified sample slurry was conducted to quartz T tube, placed in the atomizer of the spectrometer. Eight certified environmental materials were analyzed. By using the conventional calibration against aqueous standard solutions, excellent results were obtained when aqua regia plus hydrofluoric acid was used as the slurry medium. Sediment and coal samples from Santa Catarina, Brazil were also analyzed. The obtained limit of detection was 30 ng g-1. Simplicity, low cost and high efficiency are some of the qualities of the proposed method, making it adequate for routine analysis.

Resumo em Português:

No presente artigo, métodos teóricos foram utilizados na análise da estrutura e propriedades eletrônicas de oligômeros de alquiltiofenos considerando diferentes regiosseletividades. A lacuna de energia entre as bandas de valência e condução foi calculada nos níveis ab initio Hartree-Fock (HF) e teoria do funcional de densidade (DFT) e semi-empírico ZINDO/S-CI. Os resultados mostraram que o isômero Head-Head-Tail-Tail (HH-TT) apresenta menores valores para a lacuna de energia quando oligômeros com mais de três unidades monoméricas são considerados e que a substituição do anel tiofeno por grupos alquila não afeta significativamente a lacuna de energia. Esse resultado é importante no sentido que mostra que polímeros mais processáveis podem ser obtidos através da alquilação sem perda considerável de suas características condutoras.

Resumo em Inglês:

In the present paper a theoretical analysis of alkylthiophenes with Head-Tail-Head-Tail (HT-HT) and Head-Head-Tail-Tail (HH-TT) regioselectivities up to 6 monomeric units was carried out. Structure and electronic properties for the syn and anti forms were calculated by ab initio Hartree-Fock (HF) and Density Functional Theory (DFT) approaches. The energy gap between the conduction and valence bands was obtained at HF and DFT levels and also calculated with the semiempirical ZINDO/S-CI method. The results showed that the isomer with HH-TT regioselectivity presents lower energy gap for longer oligomers and the substitution of thiophene by alkyl groups does not change significantly the energy gap. This is important in the sense that more processable polymers can be obtained through alkylation without decrease the energy gap that is a molecular properties related to the electronic conductivity. Regarding to the conformational equilibrium, the syn form was found to be stable only for the HT-HT isomer and in this case the energy gap was found to be lower than those calculated for the anti form.

Resumo em Português:

Este artigo apresenta um procedimento para determinar a condutividade térmica de gases através de injeção por pulso, utilizando um detector de condutividade térmica (TCD). As medidas foram efetuadas à 323K e pressão atmosférica, com um sensor de filamento de tungstênio de 160 ômega. Através de aproximações bem definidas, foi possível transformar uma equação de segunda ordem não-linear, que descreve a saída do sensor como uma função de condutividade térmica e calor específico a volume constante (Cv), em uma equação linear de primeira ordem. De acordo com esta equação, o sinal elétrico do sensor, elevado ao quadrado e integrado em função do tempo, multiplicado pelo Cv, é proporcional a razão do Cv pela condutividade térmica. Os resultados experimentais obtidos com os gases Ar, N2, O2, CH4, CO2, C2H4, C3H6 e i-C4H8 estão de acordo com o modelo teórico proposto e a correlação de linearidade confirma a validade do método proposto.

Resumo em Inglês:

This paper presents a procedure to determine the thermal conductivity of gases by pulse injection, using a thermal conductivity detector (TCD). The measurements are taken at 323K and atmospheric pressure with a 160 omega tungsten filament sensor. Under well defined approximations the original nonlinear second order equation, which describes the sensors output, as a function of thermal conductivity and constant volume specific heat was transformed into a linear first order equation. According to this equation the time integrated, second order sensors electrical output signal, multiplied by the constant volume heat capacity is proportional to the constant volume heat capacity, divided by the thermal conductivity. The experimental results obtained with Ar, N2, O2, CH4, CO2, C2H4, C3H6 and i-C4H8 gases are in good agreement with the proposed theoretical model and the linearity correlation confirms the validity of the proposed method.

Resumo em Português:

O papel das metil cetonas em reações oscilantes do tipo Belousov-Zhabotinsky (BZ) é eliminar bromo molecular através de um processo de enolização, mas sua importância na dinâmica da reação depende do composto orgânico usado como substrato. Este trabalho mostra que em uma mistura binária de metil cetonas , cada cetona age independentemente mas com efeito aditivo na dinâmica da reação. Os resultados obtidos estão apoiados em simulações baseadas nos mecanismos de ambas as reações.

Resumo em Inglês:

The role of the methyl ketones in oscillating reactions of the Belousov-Zhabotinsky (BZ) type is to eliminate bromine through an enolization process, but its importance in the dynamic of the reaction depends upon the organic compound that is used as substrate. This work shows that in a binary mixture of methyl ketones every ketone acts independently, but with an additive effect in the dynamics of the BZ reaction. The results obtained are supported by numerical simulations based upon the mechanisms for both reactions.

Resumo em Português:

Tióis de cadeias carbônicas com tamanhos diferentes e contendo grupo terminal COOH foram usados para formar monocamadas auto-organizadas sobre a superfície de eletrodos de ouro. A transferência de elétrons do par Fe(CN)6(3-/4-) para o eletrodo foi estudada em diferentes pH usando-se as técnicas de voltametria cíclica (CV) e de espectroscopia de impedância eletroquímica (EIS). Mudanças no pH da solução resultaram em variações na carga do grupo terminal das monocamadas auto-organizadas e, conseqüentemente, em alterações na interação eletrostática da SAM com as espécies eletroativas em solução.

Resumo em Inglês:

Thiols with different alkyl chain length and containing COOH terminal group were self-assembled on gold electrodes. The electron transfer of Fe(CN)6(3-/4-) couple to the electrode was studied at different pH by means cyclic voltammetry (CV) and electrochemical impedance spectroscopy (EIS). Changes in solution pH resulted in the charge variation of the self-assembled monolayer (SAM) terminal group and, consequently, the electrostatic interaction of SAM with the electroactive species in the solution.

Resumo em Português:

A maior indústria de aço do Brasil está situada na cidade de Volta Redonda, RJ. A produção de coque neste tipo de indústria é a maior fonte de emissão de compostos aromáticos. Com objetivo de implementar medidas de controle da poluição nas indústrias a FEEMA, agência ambiental do Estado do Rio de Janeiro, avaliou a qualidade do ar naquela cidade em Dec/95-Mai/96 e Abr-Mai/99. Na primeira campanha, material particulado total (MPT), benzeno, tolueno, xilenos (BTX) e dióxido de enxofre (SO2) foram analisados e concentrações médias altas foram encontradas: 102 µg m-3, 70 µg m-3, 23 µg m-3, 2,5 µg m-3 e 186 µg m-3, respectivamente. Após medidas drásticas de controle, a segunda avaliação (Abr-Mai/99), apresentou valores menores: 102 µg m-3 (TSP); 62 µg m-3 (PM10), 23 µg m-3 (B), 4 µg m-3 (T), 0,6 µg m-3 (X), 73 µg m-3 (SO2) além de metais. Esses resultados, principalmente para benzeno, indicam que o programa de monitoramento deve continuar até atingir a solução final para o problema.

Resumo em Inglês:

The largest steel plant in Brazil is located in Volta Redonda city, RJ. Coke production in this kind of industry is the major emission source of aromatic compounds. Aiming the implementation of pollution control measures in industries, FEEMA, Rio de Janeiro State environmental agency, evaluated air quality in that city in Dec/95-May/96 and Apr-May/99. In the first campaign, total suspended particles (TSP), benzene, toluene, xylenes (BTX) and sulfur dioxide (SO2) were analyzed and high average concentrations were found 102 µg m-3, 70 µg m-3, 23 µg m-3, 2.5 µg m-3 and 186 µg m-3, respectively. Following drastic control measures, the second evaluation (Apr-May/99) showed values that dropped to 102 µg m-3 (TSP); 62 µg m-3 (PM10), 23 µg m-3 (B), 4 µg m-3 (T), 0.6 µg m-3 (X), 73 µg m-3 (SO2) besides metals. These results, mainly for benzene, indicate that the monitoring program must continue until a final solution for this problem is reached.

Resumo em Português:

A corrente de pico de redução do derivativo N-nitroso do herbicida glifosato foi otimizada por planejamentos experimentais, para sua determinação. As variáveis envolvidas na otimização da voltametria de onda quadrada (SWV) foram: incremento de voltagem, amplitude, freqüência, concentração do eletrólito de suporte e a área da gota de mercúrio. Um planejamento fatorial completo 2(5) foi usado para avaliar os efeitos das variáveis. Dos resultados obtidos foram escolhidos três dos fatores mais importantes. Estas variáveis foram estudadas com o planejamento composto central. As condições que proporcionaram a melhor resposta voltamétrica foram: 0,025 volt, 0,125 volt, 70 Hz, 1,25 mol L-1 e 0,60 mm² para o incremento de voltagem, amplitude, freqüência, concentração do eletrólito e área da gota de mercúrio, respectivamente. Nestas condições a faixa operacional foi de 0,050 a 100,0 µg mL-1, os limites de detecção e quantificação foram de 0,025 e 0,080 µg mL-1, respectivamente.

Resumo em Inglês:

The reduction peak current of the derivative N-nitroso of glyphosate herbicide was optimized by experimental design for their determination. The variables involved in the optimization of the square wave voltammetry (SWV) were: voltage step, amplitude, frequency, concentration of the supporting electrolyte and the area of the mercury drop electrode. A complete 2(5) factorial design was used to evaluate the effects of the variables. From the results obtained by the factorial design was set the three more important factors. These variables were evaluated with a central composite design. The conditions that proportionate the best voltammetric response were: 0.025 volt, 0.125 volt, 70 Hz, 1.25 mol L-1 e 0.60 mm² for step voltage, amplitude, frequency, electrolyte concentration and area of the mercury drop, respectively. In these conditions the operational range was from 0.050 up to 100.0 µg mL-1, the detection and quantification limits were 0.025 and 0.080 µg mL-1, respectively.

Resumo em Português:

Novos complexos de cobre(II) com uma imina tridentada, bimpy (ou 2-(benzimidazolil)metileno-2-amino-1-etilpiridina), foram preparados e tiveram sua atividade catalítica na oxidação da N,N,N',N'-tetrametil-p-fenilenodiamina (TMPD) comparada. As espécies mononucleares, [Cu(bimpy)(H2O)2](NO3 )2, (1) e [Cu(bimpy)Cl2]·H2O, (2), assim como a espécie dinuclear contendo pontes cloreto, [Cu2(bimpy)2Cl2]X2·nH 2O preparada como sais perclorato 3, nitrato 4 e cloreto 5, respectivamente, foram isoladas e caracterizadas por técnicas espectroscópicas (UV/Vis, IV e EPR). O composto 2 teve sua estrutura determinada por cristalografia de raios-X. Em solventes não-aquosos predomina a espécie dinuclear, enquanto em solução aquosa, ou solventes contendo água, um equilíbrio entre a espécie dinuclear e a mononuclear 1 foi observado. Estudos cinéticos, em metanol, da oxidação catalisada de TMPD indicaram uma dependência de primeira-ordem da velocidade inicial com a concentração de catalisador e um efeito de saturação com aumento da concentração de substrato. O composto dinuclear é mais reativo que o mono-, e experimentos adicionais mostraram que o contra-íon cloreto afeta significativamente os parâmetros cinéticos, deslocando o equilíbrio envolvendo as espécies 2 e 5, além de estabilizar um par iônico com o substrato.

Resumo em Inglês:

Some new copper(II) complexes with a tridentate imine ligand, bimpy (or 2-(benzimidazolyl)methylene-2-amino-1-ethylpyridine), were prepared, and had their catalytic activity in the N,N,N',N'-tetramethyl- p-phenylenediamine (TMPD) oxidation compared. Mononuclear species, [Cu(bimpy)(H2O)2](NO3 )2, (1) and [Cu(bimpy)Cl2]·H2O, (2), as well as the dinuclear species containing chloro-bridges, [Cu2(bimpy)2Cl2]X2·nH 2O as perchlorate 3, nitrate 4 and chloride 5 salts, respectively, were obtained and characterized by different techniques (UV/Vis, IR, EPR and X-ray crystallography). In non-aqueous solvents, the dinuclear species predominates; however, in aqueous solution or solvents containing water, equilibrium between dinuclear and correlated mononuclear species 1 was verified. Kinetic studies, in methanol solution, on the catalyzed TMPD oxidation indicated a first-order dependence of the initial rate with the catalyst concentration, and a saturation effect with increasing concentrations of the substrate. The dinuclear species was observed to be more reactive than the mononuclear one, and further experiments showed that the counter-ion chloride can significantly affect the kinetic parameters, mostly by shifting the mono-/dinuclear equilibrium, and stabilizing an ion-pair with the substrate.

Resumo em Português:

Frações magnéticas de duas amostras coletadas a 5 m e 52 m de profundidade, a partir do topo de um manto de intemperismo desenvolvido sobre periodito, da área de mineração de níquel em Cerro Matoso (7° 54' 31" N 75° 33' 23" O), Departamento de Córdoba, Colômbia, contêm minerais magnéticos e não magnéticos, intimamente associados. Frações magnéticas, posteriormente concentradas por tratamentos químicos seletivos com NaOH 5 mol L-1, para remover silicatos, e com uma mistura citrato - bicarbonato - ditionito (CBD), para remover óxidos de ferro não magnéticos, foram analisadas por difratometria de raios X, espectroscopia Mössbauer à temperatura do ambiente, magnetização de saturação, microscopias ótica e eletrônica por varredura e espectroscopia de energia dispersa, para se obter uma descrição detalhada das fases magnéticas presentes. Os tratamentos químicos foram efetivos na concentração dos óxidos de ferro, de tal sorte a permitir melhores resultados da análise mineralógica do minério de níquel. Os resultados Mössbauer revelaram que o tratamento com NaOH removeu silicatos e cromita e que a mistura CBD solubilizou seletivamente hematita, goethita e magnetita não estequiométrica, parcialmente oxidada.

Resumo em Inglês:

Two magnetic samples, collected at 5 m and 52 m from the top of a weathering mantle developing on peridotite, from the Cerro Matoso (7° 54' 31" N 75° 33' 23" W) mining area for nickel, Department of Cordoba, Colombia, were submitted to magnetic separation with a hand magnet in the laboratory. The so concentrated samples were found to contain intimately associated magnetic and non-magnetic minerals. The magnetic phases were further concentrated by selective chemical treatments with 5 mol L-1 NaOH to remove silicates, and with a mixture citrate - bicarbonate - dithionite, to remove non-magnetic iron oxides. Powder X-ray diffractometry, RT Mössbauer spectroscopy, saturation magnetization measurements, scanning electron microscopy, energy dispersive spectroscopy and optical microscopy analyses were used to give a mineralogical description of the magnetic phases. The chemical treatments were effective on concentrating iron oxides so to improve the mineralogical analysis of this nickel ore. Mössbauer analysis revealed that NaOH selectively removed silicates and chromite from samples, whereas CBD dissolved hematite, goethite, and partially oxidized non-stoichiometric magnetite.

Resumo em Português:

Os compostos Gd2(WO4)3:RE3+ (onde RE = Sm e Tb) preparados via métodos Pechini e cerâmico foram caracterizados por difratometria de raios-X e espectroscopia de absorção na região do infravermelho. Estes materiais de terras raras apresentam alta intensidade luminescente, laranja para os compostos de Sm3+ e verde para os de Tb3+, quando excitados com radiação UV. Os espectros de excitação dos compostos mostraram bandas largas oriundas da transferência de carga ligante-metal (O->W e O->RE3+) e bandas estreitas associadas às transições intraconfiguracionais (4f-4f). Os espectros de excitação do sistema com Tb3+ também exibiram bandas largas atribuídas à transição interconfiguracional (4f-5d). Quando os espectros de emissão dos compostos contendo Sm3+ e Tb3+ são obtidos com excitação no íon observa-se somente transições finas 4G5/2->6H J (J = 5/2, 7/2, 9/2 e 11/2) e 5D4-> 7F J (J = 0-6). Por outro lado, quando a excitação é monitorada na banda de transferência de carga (BTC, 270 nm) são também observadas bandas largas atribuídas a BTC (O->W). Os parâmetros de intensidade experimentais, etaSm e etaEu, apresentaram comportamentos similares, sugerindo que o íon Sm3+ encontra-se em um ambiente químico altamente polarizável e que o caráter covalente da interação metal-ligante é semelhante àquele do sistema tungstato de európio. O processo de relaxação cruzada baseado nos níveis 5D3 e 5D4 do sistema Gd2(WO4)3:Tb³ foi reportado.

Resumo em Inglês:

The Gd2(WO4)3:RE3+ compounds (where RE3+ = Sm and Tb) were prepared by the Pechini and ceramic methods and characterized by X-ray diffraction and infrared spectroscopy. These rare earth materials present high orange (Sm3+-compound) and green (Tb3+-compound) luminescence intensity under UV radiation. The excitation spectra of these compounds presented broad bands arising from ligand-to-metal charge transfer (O->W and O->RE3+) and narrow bands from 4f-intraconfigurational transitions. The excitation spectra of Tb3+ system also exhibit broad bands attributed to the interconfigurational transition (4f-5d). The emission spectra exhibited the 4G5/2->6H J (J = 5/2, 7/2, 9/2 and 11/2) and 5D4-> 7F J (J = 0-6) transitions (direct excitation), for the systems doped with Sm3+ and Tb3+, respectively, while a broad band assigned to the LMCT (O->W) is observed when the excitation is monitored on the O->W LMCT state around 270 nm. The experimental intensity parameters etaSm and etaEu present similar behaviors, suggesting that the Sm3+ ion is in a highly polarizable chemical environment with similar covalent character of the metal-donor atom interaction to the tungstate doped europium system. The cross-relaxation process from the 5D3 to the 5D4 levels of the Gd2(WO4)3:Tb3+ system has been also reported.

Resumo em Português:

Reportamos neste trabalho, a síntese, e a caracterização em solução dos compostos de coordenação de cobre(II) - [CuII(H2bbpeten)](NO3 )2, [H2bbpeten = N-(2-hidroxibenzil)- N,N'-bis(2-piridilmetil)-N'-(2-hidroxietil)etilenodiamina]; [CuII(H3bpeten)](NO3 )2, [H3bpten = N,N'-bis-(2-hidroxibenzil)-N-(2-piridilmetil)- N'-(2-hidroxietil)etilenodiamina]; [CuII(Hnbbpeten)]NO3, [H2nbbpeten, N-(5-nitro-2-hidroxibenzil)-N,N '-bis(2-piridilmetil)-N'-(2-hidroxietil)etilenodiamina] e [CuII(Hbnbpeten)], [H3bnbpeten = N,N'-bis-(5-nitro-2-hidroxibenzil)-N -(2-piridilmetil)-N'-(2-hidroxietil)etilenodiamina] - com ligantes polidentados assimétricos N,O-doadores. Dois destes ligantes apresentam grupos -NO2 em posição para aos grupos fenólicos. Estudos eletroquímicos foram realizados para os ligantes livres e para os complexos de cobre(II).

Resumo em Inglês:

The synthesis and solution characterization of the coordination compounds - [CuII(H2bbpeten)](NO3 )2, [H2bbpeten = N-(2-hydroxybenzyl)-N,N'-bis(2-pyridylmethyl)- N'-(2-hydroxyethyl)ethane-1,2-diamine]; [CuII(H3bpeten)](NO3 )2, [H3bpten = N,N'- bis- (2-hydroxybenzyl) -N-(2-pyridylmethyl)-N'-(2-hydroxyethyl)ethane-1,2-diamine]; [CuII(Hnbbpeten)]NO3, [H2nbbpeten = N-(5-nitro-2-hydroxybenzyl)-N,N '-bis(2- pyridylmethyl)-N'-(2-hydroxyethyl)ethane-1,2-diamine] and [CuII(Hbnbpeten)], [H3bnbpeten = N,N'-bis-(5-nitro-2-hydroxybenzyl)-N -2-pyridylmethyl)-N'-(2-hydroxyethyl)ethane-1,2-diamine] - are reported as copper(II) complexes containing alcoholic, pyridine and phenolic arms. Two of the ligands bear a NO2 group at the para position of one or two of the phenolic moieties. Electrochemical studies have been performed for the proligands and for the copper complexes.

Resumo em Português:

A reação de NaBH4 com RuCl3 dissolvido no líquido iônico 1-n-butil-3-metilimidazólio hexafluorfosfato (BMI.PF6) é um método simples e reprodutível para a síntese de nanopartículas de RuO2 estáveis com distribuição estreita e diâmetro da partícula entre 2-3 nm. As nanopartículas de RuO2 foram caracterizadas por XRD, XPS, EDS e TEM. Estas nanopartículas mostraram alta atividade catalítica tanto na catálise heterogênea quanto na hidrogenação bifásica líquido-líquido de olefinas e arenos sob condições moderadas de reação. Experimentos de envenenamento com Hg(0) e CS2, e análises de XRD e TEM de partículas isoladas após a catálise indicaram a formação de nanopartículas de Ru(0). As nanopartículas podem ser reutilizadas em condições de catálise heterogênea até 10 vezes na hidrogenação de 1-hexeno rendendo um número total de ciclos catalíticos de 175.000 para átomos de Ru expostos.

Resumo em Inglês:

The reaction of NaBH4 with RuCl3 dissolved in 1-n-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate (BMI.PF6) ionic liquid is a simple and reproducible method for the synthesis of stable RuO2 nanoparticles with a narrow size distribution within 2-3 nm. RuO2 nanoparticles were characterized by XRD, XPS, EDS and TEM. These nanoparticles showed high catalytic activity either in the solventless or liquid-liquid biphasic hydrogenation of olefins and arenes under mild reaction conditions. Hg(0) and CS2 poisoning experiments and XRD and TEM analysis of particles isolated after catalysis indicated the formation of Ru(0) nanoparticles. The nanoparticles could be re-used in solventless conditions up to 10 times in the hydrogenation of 1-hexene yielding a total turnover number for exposed Ru atoms of 175,000.

Resumo em Português:

Reações de biocatálise foram realizadas em microplacas (200 µL) visando a utilização de substratos fluorogênicos (100 µmol L-1) para prospecção rápida de epóxido hidrolases (EHs) e Baeyer-Villiger monoxigenases (BVMOs) em microrganismos (células inteiras). Um protocolo final foi alcançado para EHs, com a detecção de 3 novas fontes enzimáticas (Agrobacterium tumefaciens, Pichia stipitis, Trichosporom cutaneum). O ensaio fluorogênico para BVMO não ocorreu como esperado. A abordagem de algumas variáveis envolvidas (aeração; pH) proporcionou a detecção inédita da atividade enzimática de BVM em T. cutaneum.

Resumo em Inglês:

Biocatalysis reactions were performed on microtiter plates (200 µL) aiming at the utilization of fluorogenic substrates (100 µmol L-1) for rapid whole cell screening for epoxide hydrolases (EHs) and Baeyer-Villiger monoxygenases (BVMOs). A final protocol was achieved for EHs, with 3 new enzymatic sources being detected (Agrobacterium tumefaciens, Pichia stipitis, Trichosporom cutaneum). The fluorogenic assay for BVMO did not work as expected. However, an approach to possible variables involved (aeration; pH) provided the first detection of a BVMO activity in T. cutaneum.

Resumo em Português:

O processo de eletrocristalização foi estudado para o sistema Ag(111)/Ag+, SO4- utilizando Microscopia Eletrônica de Tunelamento (STM) in situ. Os resultados mostram que a deposição de Ag ocorre preferencialmente nos cantos dos degraus seguidos de um mecanismo de crescimento camada a camada, mas a polarização e as condições de imagem afetam grandemente a cinética local desse processo. Para potenciais da sonda do STM mais positivos do que o potencial de equilíbrio Ag/Ag+, uma dissolução local do substrato, sob a sonda é observada mesmo em sobrepotenciais de substrato muito negativos, onde a densidade da corrente do substrato é catódica. Uma estimativa de densidade de corrente local de deposição no entanto, indica que a velocidade de deposição sob a sonda é reduzida. Esses resultados são explicados pela presença de um campo elétrico entre a sonda e o substrato, o qual afeta a distribuição de potencial diretamente sob a sonda, produzindo um forte apantalhamento do fluxo difusional de íons Ag+.

Resumo em Inglês:

The electrocrystallization process was studied in the system Ag(111)/Ag+, SO4= by in situ scanning tunneling microscopy (STM). The results show that Ag deposition occurs preferentially at step edges following a layer-by-layer growth mechanism, but polarization and imaging conditions greatly affect the local kinetics of this process. At STM-tip potentials more positive than the Ag/Ag+ equilibrium potential, a local dissolution of the substrate underneath the tip is observed even at low negative substrate overpotentials, at which the overall substrate current density is cathodic. An in situ STM imaging of Ag deposition was possible at sufficiently high negative substrate overpotentials. An estimation of the local deposition current density, however, indicates that the deposition rate underneath the STM-tip is reduced. These results are explained by the presence of an electric field between the STM-tip and the substrate, which affects the potential distribution directly underneath the tip, producing a large shielding of the diffusive flux of Ag+ ions.

Resumo em Português:

A terapia fotodinâmica (TFD) está baseada na administração e no acúmulo de fotossensibilizador, por exemplo, de tipo porfirina ou clorina, em tecidos doentes. As clorinas apresentam propriedades fotofísicas semelhantes àquelas das porfirinas, mas com intensificação e deslocamento das bandas Q, o que faz com que sejam bons candidatos para TFD. Neste trabalho relata-se a síntese da 5,10,15-tris(pentafluorofenil)-20-(4-piridil)porfirina, (2), e das clorinas isômeras 4, (5,10,20-tris(pentafluorofenil)-15-(4-piridil)-tetra-hidro-1H- N-metil-pirrolo[3,4-b]porfirina e 5, (5,10,15-tris(pentafluorofenil)-20-(4-piridil)-tetra-hidro-1H- N-metil-pirrolo[3,4-b]porfirina, obtidas a partir de 2, por reação de cicloadição 1,3-dipolar com um ileto azometínico, e respectivas caracterizações estruturais por UV-Vis, RMN e EM-FAB. Foram avaliadas as propriedades fotofísicas, fotoquímicas e fotodegradativas para a nova clorina 4, obtida com melhor rendimento que o seu isômero 5. O rendimento quântico de fotodegradação (fiFd, mol Einstein-1) foi de 0,047±0,014. Foram ainda realizados testes com ácido úrico para demonstrar a capacidade do fotossensibilizador na produção de ¹O2. Os resultados mostraram que a nova clorina 4 pode ser considerada como um bom fotossensibilizador para TFD.

Resumo em Inglês:

Photodynamic therapy (PDT) is based on the accumulation of a photosensitizer, such as a porphyrin or a chlorin, in a malignant tissue after its administration. Chlorins exhibit photophysical properties similar to those of the porphyrin macrocycles, but with intensified and red-shifted Q bands, making chlorin-containing systems even better candidates for PDT. In this contribution, we report the synthesis of 5,10,15-tris(pentafluorophenyl)-20-(4-pyridyl)porphyrin, (2) and its transformation to the novel chlorin derivatives 4, (5,10,20-tris(pentafluorophenyl)-15-(4-pyridyl)-tetrahydro-1H- N-methyl-pyrrolo [3,4-b]porphyrin and 5, (5,10,15-tris(pentafluorophenyl)-20-(4-pyridyl)-tetrahydro-1H- N-methyl-pyrrolo[3,4-b]porphyrin) by 1,3-dipolar cycloaddition with an azomethine ylide. The new products have been characterized by UV-Vis, ¹H NMR and FAB-MS. The photophysics, photochemical and photobleaching properties of chlorin 4 have been evaluated. Its quantum yield of photobleaching (phiPb, mol Einstein-1) was 0.047±0.014. In order to demonstrate the production of ¹O2 when 4 is used as a photosensitizer, uric acid tests have been carried out. The results indicate that chlorin 4 can be considered a promising photosensitizer in PDT.

Resumo em Português:

Este estudo apresenta uma primeira estimativa de emissões de Pb e Hg para a Região Sudeste do Brasil, a região mais industrializada da América do Sul, durante o século XX, baseada na análise de perfis de sedimentos datados, coletados em lago ombrotrófico da Serra do Itatiaia, na região do vale do Rio Paraíba do Sul, Estado do Rio de Janeiro. As concentrações médias de Pb ao longo dos perfis variaram de 40 a 180 µg g-1, enquanto que para Hg as concentrações variaram de 30 a 420 ng g-1. As concentrações de Hg se correlacionaram significativamente com as de Pb até os anos 80. A taxa de acumulação de Pb no período pré-industrial foi de cerca de 8,0 ± 2,0 mg m-2 ano-1, com um máximo observado na superfície dos perfis variando de 40 a 80 mg m-2 ano-1. Por outro lado, a taxa de acumulação de Hg foi de 36 ± 4 µg m-2 ano-1, entre 1910 e 1940, apresentando um máximo nos anos 60 de cerca de 120 µg m-2 ano-1, e decrescendo novamente após os anos 70 para 20 µg m-2 ano-1. O padrão de distribuição temporal da acumulação de Hg é similar aqueles relatados para diferentes regiões do hemisfério norte. Entretanto, as taxas de acumulação pré-industrial de Pb e Hg são de 3 a 6 vezes maiores que os valores relatados para o período pré-industrial no hemisfério norte. Emissões originadas na industrialização mais antiga no hemisfério norte podem ter influenciado a magnitude da acumulação pré-industrial na região em estudo, que se iniciou pelo menos 100 anos depois. No caso do Hg, a mineração de ouro e prata nos três séculos anteriores, pode também ter influenciado as taxas de acumulação pré-industrial estimadas neste estudo.

Resumo em Inglês:

This study presents the first estimate of Pb and Hg loads to southeastern Brazil, the most industrialized region of South America, during the 20th century. This estimate was based on the analysis of dated ombrotrophic lake sediment cores, from the Itatiaia Mountains, at the Paraíba do Sul River valley region, in the Rio de Janeiro State. Average Pb concentrations along the cores ranged from 40 to 180 µg g-1, whereas for Hg, concentrations ranged from 30 to 420 ng g-1. Mercury concentrations correlated significantly with Pb concentrations up to the middle of the 1980's. Average regional pre-industrial (prior to 1940) Pb accumulation rate was 8.0 ± 2.0 mg m-2 yr-1, with maximum at the surface of the cores ranging from 40 to 80 mg m-2 yr-1. The average Hg deposition rate was 36 µg m-2 yr-1, between 1910 and 1940. A maximum of 120 µg m-2 yr-1 was observed in the 1960's, with a further decrease after the late 1970's. The temporal Hg distribution pattern is similar to those reported in different regions of the northern hemisphere. However, regional pre-industrial Pb and Hg accumulation were from 3 to 6 times higher than those reported for the northern hemisphere. Emissions from the earlier industrialization of the northern hemisphere may have influenced the magnitude of regional pre-industrial Pb and Hg deposition in South America, where the industrialization started about 100 years latter. In the case of Hg, gold and silver mining during the previous three centuries, may have also affected regional pre-industrial values.

Resumo em Português:

Compostos (E)-1,2-dibromo vinílicos 11a-f foram preparados estereosseletivamente via reação de bromação de alcinos empregando-se tribrometo de piridínio em MeOH/CCl4 a baixa temperatura e utilizados na reação de duplo acoplamento com PhZnCl catalisada por Pd(0), segundo protocolo de Negishi, fornecendo as respectivas olefinas tri e tetrassubstituídas 14a-e. Tamoxifeno, um agente antiestrogênico de uso clínico na terapia do câncer de mama, foi preparado na forma de uma mistura Z:E de proporção 2.3:1, em 7 etapas em um rendimento global de 30% a partir do 4-iodofenol (3).

Resumo em Inglês:

(E)-1,2-vinylic dibromides 11a-f were stereoselectively prepared via bromination of acetylenic compounds with pyridinium tribromide in MeOH/CCl4 at low temperature and double cross-coupled with PhZnCl under Pd(0) catalysis (Negishi protocol) to afford tri- and tetrasubstituted olefins 14a-e. Tamoxifen, a selective estrogen receptor modulator clinically prescribed in breast cancer therapy, was prepared in 7 steps and 30% overall yield from 4-iodophenol (3) as a 2.3:1 mixture of (Z)- and (E)-isomers.

Resumo em Português:

Os pesticidas organofosforados são freqüentemente aplicados no cultivo de tomate no Brasil. No presente trabalho uma metodologia analítica foi desenvolvida e validada para a quantificação de resíduos dos pesticidas organofosforados acefato, chlorpyrifós, malation, metamidofós and paration metílico em tomate, empregando Cromatografia Gasosa com Detector de Nitrogênio e Fósforo (GC-NPD). A possibilidade de ocorrência de efeito matriz foi estudada. As curvas analíticas, preparadas nos extratos da matriz, foram lineares de 0,006 até 0,80 mg L-1. Os estudos de precisão forneceram resultados com RSD <15%. As recuperações dos pesticidas, obtidas com as curvas preparadas no extrato da matriz, foram entre 88 e 118%. Com o procedimento proposto foram obtidos limites de quantificação entre 0,0132 e 0,135 mg kg-1.

Resumo em Inglês:

The organophosphorus pesticides are frequently applied in tomato cultivation in Brazil. In the present work an analytical methodology for quantification of the organophosphorus pesticides: acephate, chlorpyrifos, malathion, methamidophos and parathion-methyl residues in tomatoes was developed and validated using Gas Chromatography with a Nitrogen-Phosphorus Detector (GC-NPD). The possibility of a matrix effect was studied. Analytical curves prepared in an extract of the matrix were linear from 0.006 to 0.80 mg L-1. The precision studies supplied results with RSD <15%. The recoveries of the pesticides calculated from the curve prepared in the matrix extract were between 88 and 118%. With the proposed procedure quantification limits between 0.0132 and 0.135 mg kg-1 were obtained.

Resumo em Português:

Este trabalho apresenta uma investigação teórico-experimental dos espectros infravermelho/Raman de diversos metais representativos coordenados com 1,3-ditiol-2-tiona-4,5-ditiolato (dmit), a saber [NEt4]2[Zn(dmit)2], [NEt4][Sb(dmit)2] e [NEt4][Bi(dmit)2]. Os espectros IV/Raman de todos os sólidos e também o espectro IV em solução do composto [NEt4]2[Zn(dmit)2] foram registrados de 4000 a 100 cm-1. Duas regiões foram claramente identificadas: abaixo de 380 cm-1 os modos apresentaram forte contribuição metal-ligante, e acima, os modos indicaram majoritária contribuição do ligante. Os espectros IV/Raman do NEt4Br também foram registrados. As bandas vibracionais foram atribuídas a partir da análise de compostos relacionados, de publicações prévias e comparadas com amplo conjunto de cálculos ab initio realizados com diversos ECPs (SBK, Sttutgart), conjunto de bases (com e sem funções d) e metodologias (RHF, DFT e MP2). As geometrias, freqüências e intensidades foram calculadas e comparadas com as freqüências experimentais visando atribuições seguras. Assim, uma excelente concordância foi obtida para diversas bandas experimentais.

Resumo em Inglês:

This work reports a theoretical-experimental investigation of the infrared/Raman vibrational spectra of several metal 1,3-dithole-2-thione-4,5-dithiolate (dmit) complexes; [NEt4]2[Zn(dmit)2], [NEt4][Sb(dmit)2] and [NEt4][Bi(dmit)2]. IR/Raman spectra of all the solids and the solution IR spectrum of [NEt4]2[Zn(dmit)2] were recorded from 4000 to 100 cm-1. Two regions were clearly identified: below 380 cm-1, the modes presented significant metal-ligand contributions, and above, the modes indicated major ligand contributions. IR/Raman spectra of NEt4Br have also been recorded. The vibrational bands have been assigned starting from the analysis of related compounds, of previous published spectra and compared to several ECPs (SBK, Stuttgart), basis sets (with and without functions d) and methodologies (RHF, MP2 and DFT). Geometries, frequencies and intensities were calculated and compared to the experimental frequencies seeking secure assignment. Thus, an excellent agreement was obtained for several experimental bands.

Resumo em Português:

Durante a extração de própolis foram variados alguns fatores para determinar como eles afetam o rendimento e o teor de fenóis totais. Seis amostras diferentes da região sudeste do Brasil foram testadas. Os resultados indicam que os maiores rendimentos de extratos de própolis obtidos por maceração, que também apresentam o maior número de componentes, foram aqueles usando 70% (v/v) ou maior proporção de etanol no solvente. A extração em Soxhlet resultou em um maior rendimento. Não foram observadas diferenças entre extratos de macerações com ou sem luz. Um aumento no rendimento da extração foi observado entre os extratos obtidos por maceração durante 10 e 30 dias, porém o teor de fenóis não variou significativamente nesses extratos. O teor de fenóis totais de todos os extratos variou entre 6,41 e 15,24% mas nenhuma correlação direta foi encontrada com qualquer um dos fatores testados.

Resumo em Inglês:

During the extraction of propolis several factors were varied in order to determine how they affected the yield and phenolic composition of the obtained extracts. Six samples of green propolis from the Southeastern region of Brazil were tested. The results indicate that the highest yield of propolis extracts obtained by maceration, which also had the greatest number of components, were those using 70% (v/v) ethanol or more as a solvent. The Soxhlet extraction procedure resulted in even higher yields. No differences were observed between extracts macerated in the presence or absence of light. An increase in yield was observed between extracts macerated for 10 and 30 days although the phenolic content did not vary significantly. The total phenolic content of all extracts varied from 6.41 to 15.24 % but no direct correlation could be found between any of the factors tested.

Resumo em Português:

A redução de beta-enamino cetonas 2 com NaBH4 em ácido acético glacial produziu gama-amino álcoois 1 em 70% a 98% de rendimento, com excessos diastereoméricos, preferencialmente o produto syn, de 44% a 90%. A estereoquímica desses compostos foi confirmada pela análise de seus derivados tetraidro-1,3-oxazinas 3.

Resumo em Inglês:

Reduction of beta-enamino ketones 2 with NaBH4 in glacial acetic acid gave gamma-amino alcohols 1 in 70% to 98% yield with diastereomeric excesses, preferentially the syn product, from 44% to 90%. The stereochemistry of these compounds was confirmed by analysis of their tetrahydro-1,3-oxazine derivatives 3.

Resumo em Português:

São relatadas, pela primeira vez, a observação de oscilações periódicas, em reator agitado de fluxo contínuo (CSTR), para o sistema bromato-ácido oxálico-Ce(IV)-acetona-ácido sulfúrico. Identificou-se que a reação entre Ce(IV) e a acetona, até então não descrita na literatura e que ocorre antes dos reagentes serem adicionados ao reator, é um fator decisivo para o aparecimento de oscilações regulares.

Resumo em Inglês:

Periodic oscillations were observed for the first time, in a CSTR, in the system bromate-oxalic acid-Ce(IV)-acetone-sulfuric acid, in a CSTR. A reaction between Ce(IV) and acetone, until now not described in the literature and occurring before the addition of the reagents to the reactor, was identified as a decisive factor for the appearing of the regular oscillations.

Resumo em Português:

Apresentamos a primeira síntese do (±)-3,4-diidroxi-8,9-metilenodioxipterocarpano, um isoflavonóide natural que apresenta atividade antitumoral. A etapa chave envolveu uma arilação de Heck entre o 7,8-dibenziloxicromeno e o organomercurial derivado do sesamol, seguido de reação de desbenzilação. O aduto de Heck foi também empregado na síntese do correspondente derivado cumestano, utilizando DDQ como agente oxidante.

Resumo em Inglês:

We report the first synthesis of (±)-3,4-dihydroxy-8,9-methylenedioxypterocarpan, a natural isoflavonoid that shows antitumoral activity. The key step involved the Heck reaction between the 7,8-dibenzyloxychromen and the organomercurial derived from sesamol, followed by debenzylation. The Heck adduct was also employed in the synthesis of the corresponding coumestan derivative, using DDQ as oxidant agent.