Resumo em Português:

Neste trabalho investigou-se a capacidade de filmes de poli(4-vinilpiridina) (P4VP) em melhorar as propriedades de corrosão do cobre em H2SO4 0,1 mol L-1. Filmes que formam o complexo macromolecular Cu(P4VP)2(SCN)2 foram obtidos por métodos eletroquímicos ou espontaneamente (por imersão) em soluções contendo 3% de ácido acético, KSCN 0,1 mol L-1 e P4VP. As características morfológicas dos filmes e o seu efeito sobre a corrosão do cobre foram analisados por técnicas de microscopia e eletroquímicas, respectivamente. Um aumento acentuado na resistência à corrosão de amostras de cobre recobertas por filmes de P4VP gerados espontaneamente foi observado em comparação às amostras não recobertas. A melhor condição para a obtenção destes filmes consiste na imersão do cobre em soluções contendo P4VP 0,1 mol L-1 durante 3 - 4 h. Empregando-se esta metodologia, registraram-se eficiências de inibição (EI) de 94 - 98%. Para filmes gerados eletroquimicamente, a EI foi de 70 - 85%.

Resumo em Inglês:

We report here on the ability of poly(4-vinylpyridine) (P4VP) films to improve the copper corrosion properties in 0.1 mol L-1 H2SO4. Films formed by Cu(P4VP)2(SCN)2 macromecular-complex were electrochemically or spontaneously (by immersion) grown onto copper surfaces in 3% acetic acid, 0.1 mol L-1 KSCN and P4VP containing solutions. Imaging and electrochemical techniques were employed to characterize the film morphology and evaluate its effect on the copper corrosion, respectively. A substantial increase in corrosion resistance of copper samples spontaneously coated by P4VP films was found in comparison to the uncoated ones. The optimum conditions for spontaneous growth comprise a 3 - 4 h immersion period in a 0.1 mol L-1 P4VP containing solution. Inhibition efficiencies (IE) of 94 - 98% were recorded by employing this methodology. For electrochemically grown P4VP films, the IE was 70 - 85%.

Resumo em Português:

Complexos de ródio preparados in situ a partir de [Rh(OMe)(COD)]2, [Rh(CO)2(acac)], [Rh(cod)(acac)] ou [Rh(cod)(PPh3)2]+BPh 4- com ligantes como HS(CH2)3Si(OMe)3, Ph2P(CH2)2S(CH 2)3Si(OMe)3 ou Ph2P(CH2)2Si(OMe) 3 foram imobilizados em matrizes de sílica, inorgânicas ou híbridas, pelo processo sol-gel. As matrizes inorgânicas foram preparadas apenas com tetrametilortossilicato enquanto que para as híbridas foram utilizados 1,4-bis(trietoxissilil)benzeno ou 1,2-bis(trietoxissilil)etano como agentes de co-condensação. O sistema baseado em [Rh(CO)2(acac)]/ Ph2P(CH2)2S(CH 2)3Si(OMe)3 foi ativo na hidroformilação de 1-hexeno e de 1-octadeceno sem lixiviação de ródio. Também pôde ser usado na ausência de solvente, como observado na hidroformilação do 1-deceno. Apesar do melhor sistema obtido apresentar uma matriz microporosa, não foi possível estabelecer uma correlação direta entre composição da matriz, grau de condensação da mesma e propriedades da superfície.

Resumo em Inglês:

Rhodium complexes prepared in situ from [Rh(OMe)(COD)]2, [Rh(CO)2(acac)], [Rh(cod)(acac)] or [Rh(cod)(PPh3)2]+BPh 4- with ligands as HS(CH2)3Si(OMe)3, Ph2P(CH2)2S(CH 2)3Si(OMe)3 or Ph2P(CH2)2Si(OMe) 3 were immobilized in inorganic and hybrid silica matrices via the sol-gel process. The inorganic matrices were prepared with tetramethylorthosilicate while for the hybrid ones 1,4-bis(triethoxysilyl)benzene or 1,2-bis(triethoxysilyl)ethane were used as co-condensation agents. The system based on [Rh(CO)2(acac)]/ Ph2P(CH2)2S(CH 2)3Si(OMe)3 was active in the hydroformylation of 1-hexene and 1-octadecene without any rhodium leaching. It could also be used in the absence of a solvent, as observed in the hydroformylation of 1-decene. Although the best system was based on a hybrid microporous matrix, no straightforward correlation between matrix composition, condensation degree and surface properties could be found.

Resumo em Português:

Neste trabalho, foi investigada a interação entre substâncias húmicas e um polímero condutor (poli-(o-etoxianilina) - POEA), ambos em solução e filmes automontados. Os resultados mostram que as substâncias húmicas dopam a POEA por protonação, isto é evidenciado por espectroscopia UV-Vis e Raman. Os estudos de microscopia de força atômica (AFM) em filmes automontados mostram haver um aumento na rugosidade do filme polimérico quando este é exposto a substâncias húmicas (ácidos húmico e fúlvico), o que evidencia a existência de interação entre a POEA e as substâncias húmicas. Esta mudança na morfologia é reversível com a lavagem dos filmes com água, em concordância com as medidas elétricas, possibilitando a aplicação em sensores. Um sistema sensor formado por um arranjo de diferentes unidades sensoriais foi capaz de distinguir substâncias húmicas em solução aquosa, como é mostrado pela análise multivariada (análise da componente principal), o que é importante para controle da qualidade de água e solo.

Resumo em Inglês:

The interaction between humic substances and poly(o-ethoxyaniline) (POEA), a conducting polymer, was investigated for both solution and self-assembled films. The results have shown that the humic substances induce a doping of POEA by protonation, as indicated by UV-Vis and Raman spectroscopies. The atomic force microscopy (AFM) studies on the self-assembled films have shown that the average roughness of the polymer film has increased after exposing it to humic substances (fulvic and humic acids), consistent with the interaction between POEA and humic substances. However, this change in morphology is reversible by washing the films with water in agreement with the electrical data allowing using this system in sensor applications. Here, the sensor formed by an array of different sensing units was able to detect and distinguish humic substances in aqueous solution, as shown by multivariate analysis (principal component analysis). The motivation to detect humic substance comes due to its importance in terms of quality control of water or soil.

Resumo em Português:

O espectro NEXAFS do naftaleno foi analisado sob a aproximação do estado final. Cálculos ROHF/SCF foram realizados para os estados localizados do caroço, segundo o procedimento de Bagus-Schaffer para cada canal de excitação. Cálculos CI foram realizados com excitações simples e duplas do carbono 1s para os dez orbitais virtuais de menor energia. As energias e forças do oscilador foram calculadas e o espectro final foi gerado por convolução de picos gaussianos com 0,5 eV de largura a meia altura, com ponderação estatística dos canais. Os resultados teóricos mostram excelente concordância com o espectro NEXAFS de alta resolução, obtido no BESSY II. Trabalho se encontra em andamento de modo a controlar de maneira adequada o problema do colapso variacional em nível CI através da metodologia MEG-CI, desenvolvida para o tratamento de estados de simetria quebrada. Esta metodologia oferece uma forma clara e transparente de considerar o problema da relaxação, da energia de correlação e da especificidade orbital necessária para o problema da predição do espectro NEXAFS de compostos poliaromáticos.

Resumo em Inglês:

The near-edge X-ray absorption fine structure (NEXAFS) spectrum of naphthalene was analysed theoratically using the final state approximation rule. ROHF/SCF calculations were carried out for a localized core-hole cationic state under the Bagus-Schaffer scheme for each channel of inequivalent excitations. CI calculations were performed allowing single and double excitations from carbon 1s electrons to the first ten virtual orbitals. The energies and oscillator strengths were calculated. The final spectrum was generated by convolution of Gaussian peaks with 0.5 eV as FWHM of the statistically-averaged calculated transitions. The theoretical result shows remarkable agreement with the experimental high-resolution NEXAFS data measured at BESSY II. Work is in progress to get better control of the variational wave function collapse problem at CI level through the use of symmetry breaking core-hole excited states (MEG-CI). This methodology might offer a clear and transparent way to take into account the relaxational and correlation energy, the virtual orbital specificity and the required restricted configuration interaction needed to the NEXAFS prediction problem.

Resumo em Português:

Inúmeros modelos matemáticos já foram testados na literatura para o estudo de como os ácidos húmicos (AH) se complexam a íons metálicos. Os AH são compostos de produtos naturais degradados contendo C, N, P e S, contendo grupos hidroxila e carboxilatos aromáticos em sua estrutura principal. A presença de íons metálicos ligados a esses sítios de complexação promove a fertilidade do solo, ao mesmo tempo que permite a retenção desses íons para serem liberados lentamente quando da mineralização dos solos. As substâncias nitrohúmicas (SNH) são artefatos de laboratório contendo maior quantidade de N que os AH, contendo também grupamentos - NO2, que são elétron-atraentes. No entanto esses artefatos ainda possuem a estrutura principal dos AH, contendo os grupamentos salicílicos, catecolatos e ftalatos, todos prontos a reagirem com íons metálicos dependendo das condições do ambiente. Esse trabalho se propôs a estudar a capacidade de complexação de alguns modelos do AH possuindo diferentes sítios básicos de Lewis na presença do íon metálico Mo(VI), em solução aquosa, conforme a variação de pH usando algumas técnicas analíticas. As constantes de formação dos complexos do ácido ftálico, 3- e 4- nitroftálico, catecol e 4-nitrocatecol e Mo(VI) bem como a especiação desses complexos de acordo com a variação de pH foram determinadas. Titulações potenciométricas e ciclo-voltamétricas foram utilizadas para calcular as constantes de formação e para monitorar o aparecimento e a decomposição das espécies complexadas.

Resumo em Inglês:

Many mathematical models have been tested in the literature in the search of how humic acids (HA) from many natural sources complex to metal ions. HA are composed of natural degradation sources of C, N, P and S, bearing hydroxyl and carboxyl aromatic units in their inner structure. The presence of metal ions binded to these basic sites promotes fertility to the soil as well as can hold metal ions to be slowly released as the mineralization of the soil occurs. Nitrohumic substances are a laboratory artifact with higher N content then humic acids with an electron withdrawing group - NO2. However they still bear the main HA constituent chemical groups such as salycilate, catecholate and phthalate derivatives, all prone to bind to metal ions depending on the chemical conditions of the environment. This work intended to study the complexing behaviour of some HA models having very different Lewis basic binding sites in the presence of molybdenum (VI) ions, in aqueous systems, with varying pH values using some analytical tools. The formation constants of phthalic acid, 3- and 4-nitrophthalic acids, catechol and 4-nitrocatechol with Mo(VI) as well as the speciation of the complex species according to varying pH values were determined. Potentiometric and cyclic voltammetric titrations were employed to calculate the formation constants and to monitor the formation and decomposition of some complexed species. The results showed that although there is complexation between phthalic derived acids and molybdenum, the speciation favours it only until pH 6.0 at the best. On the other hand, salicylic and catechol derived models showed existence of complexation until basic pH values, allowing a compromising complexation pH range when humic and nitrohumic substances are involved.

Resumo em Português:

Neste trabalho foi desenvolvido um procedimento empregando multicomutação em fluxo e reação enzimática para determinação espectrofotométrica de L(+)lactato proveniente da fermentação alcoólica de vinho (mosto de cana de açúcar) O método espectrofotométrico foi baseado na reação com a enzima lactato oxidase, seguida pela reação com a enzima peroxidase e posterior condensação entre 4-clorofenol e 4 -aminoantipirina. O módulo de análise foi constituído por um conjunto de três válvulas solenóides, bomba peristáltica, espectrofotômetro e microcomputador equipado com interface de controle. Um programa escrito em QuickBASIC 4.5 foi desenvolvido para controlar as válvulas solenóides e realizar aquisição de dados. Amostras na faixa de concentração de 5,0 a 100,0 mg L-1 de L(+)lactato foram analisadas usando uma solução contendo 150 UI de lactato oxidase e 200 UI de peroxidase. Outras características analíticas tais como, desvio padrão relativo de 2% (n = 15) para uma amostra típica contendo 38,5 mg L-1 de L(+)lactato; freqüência de amostragem de 36 determinações por hora; e baixo consumo de reagentes (1,0 mig de 4-clorofenol e 0,1 mig 4-aminoantipirina) por determinação também foram obtidas.

Resumo em Inglês:

A multicommutation flow system for the spectrophotometric determination of L(+)lactate in alcohol fermented sugar cane juice is proposed. The spectrophotometric method was based on the L(+)lactate conversion to pyruvate plus hydrogen peroxide by the lactate oxides enzyme, followed by reaction with peroxidase enzyme and condensation between 4-chlorophenol and 4-aminoantipyrine. The flow system network comprised three three-way solenoid valves controlled by a microcomputer that running a software wrote in Quick BASIC 4.5 provided also facilities to perform data acquisition. After optimization of system parameters, a set of alcohol fermented juice was analyzed to prove the procedure feasibility. Samples with concentration raging from 5.0 to 100.0 mg L-1 L(+)lactate were analyzed using a 150 UI lactate oxidize and 200 UI peroxidase enzymatic solution. Other advantageous features such as a relative standard deviation of 2% (n = 15) for a typical sample containing 38.5 mg L-1 L(+)lactate; an analytical throughput of 36 determination per hour; and a low reagent consumption 1.0 mug 4-chlorophenol and 0.1 mug 4-aminoantipyrine per determination were also achieved.

Resumo em Português:

O desempenho de um amostrador passivo foi testado sob exposição em câmara de Teflon. O SO2 fixado no filtro impregnado com solução de Na2CO3 1,0 x 10-2 mol L-1 foi extraído com uso de banho de ultra-som e solução de H2O2 durante 15 min, e determinado como SO4(2-) por cromatografia iônica. O amostrador apresentou bom desempenho, exceto sob condições de estagnação total do ar (0 m s-1), para períodos de exposição muito curtos (0,5 h), em atmosfera contendo O3 > 150 mig m-3 e compostos reduzidos de enxofre em altas concentrações. A umidade relativa do ar (20 - 80%) e exposição à concentração zero não afetaram o desempenho. Mostrou estabilidade por um mês quando estocado a 4 ºC ou por uma semana à temperatura ambiente (~25 ºC). Sua precisão variou entre 3,5 e 23% dependendo da concentração de SO2 e a exatidão entre 91 e 100%.

Resumo em Inglês:

The performance of a passive sampler was tested under exposure in Teflon chamber. The SO2 trapped in impregnated filter with 1.0 x 10-2 mol L-1 Na2CO3 solution was extracted in ultrasound bath with H2O2 solution for 15 min and determined as SO4(2-) by ion chromatography. The sampler presented good performance except for air in total stillness condition (0 m s-1), for very short exposure periods (0.5 h), for atmosphere with O3 > 150 mug m-3 and for high concentrations of reduced sulfur compounds. The relative humidity of the air (20 - 80%) and the exposure to zero concentration did not affect the sampler performance. It showed stability for one month at 4 ºC or for one week at about 25 ºC. Its precision varied within 3.5 and 23% depending of the SO2 concentration and the accuracy varied from 91 to 100%.

Resumo em Português:

Este artigo apresenta uma aplicação do método para determinação espectrofotométrica simultânea dos íons divalentes de cobre, manganês e zinco à análise de medicamento polivitamínico/polimineral. O método usa 4-(2-piridilazo) resorcinol (PAR), calibração multivariada e técnicas de seleção de variáveis e foi otimizado o empregando-se o algoritmo das projeções sucessivas (APS) e o algoritmo genético (AG), para escolha dos comprimentos de onda mais informativos para a análise. Com essas técnicas, foi possível construir modelos de calibração por regressão linear múltipla (RLM-APS e RLM-AG). Os resultados obtidos foram comparados com modelos de regressão em componentes principais (PCR) e nos mínimos quadrados parciais (PLS). Demonstra-se a partir do erro médio quadrático de previsão (RMSEP) que os modelos apresentam desempenhos semelhantes ao prever as concentrações dos três analitos no medicamento. Todavia os modelos RLM são mais simples pois requerem um número muito menor de comprimentos de onda e são mais fáceis de interpretar que os baseados em variáveis latentes.

Resumo em Inglês:

The application of the method for the simultaneous spectrophotometric determination of the divalent ions of copper, manganese and zinc for analysis of a pharmaceutical formulation of polivitaminic/polimineral is reported. This method uses 4-(2-pyridylazo) resorcinol (PAR) and multivariate calibration and was optimized using the successive projections algorithm (SPA) and a genetic algorithm (GA) for choosing the best series of wavelengths for analysis. Thus the construction of calibration models based on multiple linear regression (MLR-SPA and MLR-GA respectively) was made possible. The results obtained were compared with models based on latent variables, principal component regression (PCR) and partial least square regression (PLS) through the criterion of the root mean square error of prediction (RMSEP). All the methods presented even performance but the RLM methods are simpler since they require a smaller number of wavelengths and are easier to interpret than those based on latent variables.

Resumo em Português:

Neste trabalho, rochas fosfatadas brasileiras (PRs) foram usadas na imobilização de Pb2+, Cu2+ e Cd2+ de soluções aquosas. Concluímos que estes metais são principalmente imobilizados por fluorapatita, mas outros minerais tais com carbonatos de cálcio contribuem para esta imobilização. No caso do chumbo, dois mecanismos são propostos: a dissolução da Ca10(PO4)6F2 seguida pela precipitação de (Ca,Pb)10(PO4,CO3) 6(OH,F,Cl)2.56.1.5H2O e a dissolução de CaCO3 com formação de PbCO3. Este segundo mecanismo aumenta a eficiência do processo de remoção, mas contribui para tornar o chumbo mais biodisponível porque o carbonato de chumbo é mais solúvel que a fluorpiromorfita. Este fato pode limitar a utilização das rochas fosfatadas na regeneração de solos contaminados. A imobilização de Cu2+ e do Cd2+ pelas PRs é controlada por mecanismos de adsorção mas mecanismos de dissolução/precipitação também contribuem. No caso do Cu2+ a dissolução da fluorapatita é seguida pela precipitação da libetenita, Cu2(PO4)(OH).

Resumo em Inglês:

In this work Brazilian phosphate rocks, PRs, were used to reduce Pb2+, Cu2+ and Cd2+ concentrations from aqueous solutions. We concluded that these metals were mainly immobilized by fluorapatite but other minerals such as calcium carbonate also contribute to their immobilization. In the case of lead two mechanisms are proposed: the Ca10(PO4)6F2 dissolution followed by the precipitation of (Ca,Pb)10(PO4,CO3) 6(OH,F,Cl)2.56.1.5H2O and CaCO3 dissolution with the formation of a PbCO3. The occurrence of this second mechanism improves the uptake efficiency but contribute to the increases of lead bioavailability because lead carbonate is more soluble than fluorpyromorphite. This fact could limit the use of PRs for remediation of contaminated soils and wastes. The Cu2+ and Cd2+ removal by PRs is controlled by adsorption mechanisms but dissolution /precipitation mechanisms also occur. In the case of Cu2+, fluorapatite dissolution followed by Cu2(PO4)(OH) precipitation.

Resumo em Português:

A extração de metais com aminas terciárias solúveis (reagente CFA-C) assistida por ultra-som e em presença de peróxido de hidrogênio foi usada para solubilização de metais em amostras de peixe. Duas espécies de peixes de águas naturais (Pseudoplatystoma coruscans e Salminus brasiliensis), diferindo basicamente no teor de lipídio, foram utilizadas. A etapa de otimização foi desenvolvida com o auxílio de planejamento fatorial. O procedimento proposto permitiu a extração quantitativa de Ca, Cu, Fe, Mg e Zn. No processo de validação da metodologia analítica, a exatidão foi comparada com procedimento de digestão ácida em bombas Parr e usando um material certificado de referência (Fish homogenate, MA-A-2, IAEA). Todos os resultados obtidos foram concordantes ao nível de 95% de confiança, em teste t-pareado.

Resumo em Inglês:

The ultrasound assisted metal extraction with water soluble tertiary amines (CFA-C reagent) in presence of hydrogen peroxide was used for improving metal solubilization in fish samples. Two species of freshwater fish (Pseudoplatystoma coruscans e Salminus brasiliensis), differing basically in lipid content were used. The optimization step was carried out using a factorial experimental design. The proposed procedure allowed the quantitative extraction of Ca, Cu, Fe, Mg, and Zn. In the validation process accuracy was evaluated by comparison with the total acid digestion of the sample in Parr a digestor and using a certified reference material (Fish homogenate, MA-A-2, IAEA). All results were in agreement at a 95% confidence level according to a paired-t test.

Resumo em Português:

Nesse trabalho se estudou sistematicamente o efeito de dois bons solventes sobre os espectros de excitação e de fluorescência em condições fotoestacionárias do MEH-PPV com três massas molares diferentes, Mn= 51 kg mol-1, Mn= 86 kg mol-1 and Mn= 125 kg mol-1, em soluções com várias concentrações, desde muito diluídas, e em estado sólido, na forma de filmes produzidos a partir da evaporação de solventes. Dois bons solventes (clorofórmio e tolueno) foram escolhidos a partir da comparação dos seus parâmetros de solubilidade com o do MEH-PPV estimado a partir dos modelos de Small, de van Krevelen e de Hoy. Os espectros de fluorescência foram obtidos para soluções em várias concentrações (10-8 mol L-1 – 10-4 mol L-1) e em filmes produzidos por espalhamento de soluções, mostrando diferenças que decorrem da diferente forma de solvatação das cadeias pelos diferentes solventes. Um deslocamento espectral para o vermelho foi observado em concentrações mais altas 10-6 mol L-1 e pode ser explicado pela regra de Kasha para uma orientação anti-paralela dos momentos de transição dos dois cromóforos. As conformações em solução são parcialmente mantidas no estado sólido alem do fato de que os espectros se deslocam para o vermelho e são atribuídos à formação de agregados. Recozimento dos filmes em temperaturas acima da transição vítrea elimina as conformações mais tensionadas das cadeias, apaga o efeito de memória e leva a espectros de fluorescência mais finos.

Resumo em Inglês:

Here we systematically studied the excitation and the fluorescence steady-state spectroscopy of poly(2-methoxy-5(2'-ethylhexyloxy)-1,4-phenylenevinylene) (MEH-PPV) with three molecular weights, Mn= 51 kg mol-1, Mn= 86 kg mol-1 and Mn= 125 kg mol-1, in two equally good solvents and several concentrations, from dilute solutions to solid-state films produced by casting. The appropriateness of the two solvents was established by comparing their solubility parameters and the solubility parameter of the MEH-PPV estimated using the Small, the Van Krevelen and the Hoy models. Thus, chloroform and toluene were chosen. Fluorescence spectra were recorded for solutions in several concentrations (10-8 mol L-1 to 10-4 mol L-1) and films produced by casting, showing that chloroform and toluene solvate the polymer chain differently. Diluted solutions (10-8 mol L-1) in chloroform exhibit broader fluorescence spectra. A red-shift of the fluorescence spectra was observed for concentrations higher than 10-6 mol L-1 that can be explained using Kasha's rule for the sandwich anti-parallel orientation of the transition moments of the two chromophores. The conformations observed in solutions are partially retained in the solid films in addition to the broader red-shift spectra attributed to aggregated forms of the macromolecular segments. Annealing of the polymer films at the glass transition temperature eliminates the more stressed conformations, erases the memory and leads to sharper fluorescence spectra.

Resumo em Português:

Um sistema de análise por injeção sequencial (SIA) foi proposto para a determinação de aldeídos totais em amostras de álcool combustível. O procedimento foi baseado na reação dos aldeídos alifáticos com o 3-metil-2-benzotiazolona hidrazona (MBTH), levando à formação de um composto azul em presença de Fe3+. As estratégias de monossegmentação e amostragem binária foram empregadas para aumentar a sensibilidade do método. A taxa de reação entre o MBTH e aldeídos foi aumentada pelo aquecimento da zona da amostra, inserindo a bobina de reação na cavidade de um forno de microondas doméstico. A faixa linear de trabalho foi entre 0,3 e 6 mg L-1 e o desvio padrão relativo foi inferior a 2,5% em todas determinações. O limite de detecção calculado foi de 60 mig L-1. Os resultados do método proposto concordaram com os obtidos por 2,4-DNPH-CLAE. Nas condições otimizadas o procedimento proposto possibilitou a determinação de até 10 amostras por hora.

Resumo em Inglês:

A sensitive SIA method was developed for total aldehyde determination in automotive fuel ethanol samples. It was based on the selective reaction of aliphatic aldehydes with 3-methyl-2-benzothiazolone hydrazone (MBTH) with the formation of blue dye in the presence of Fe3+. Monosegmentation and binary sampling were employed to increase the sensitivity of the method. In order accelerate reaction rate of MBTH and aldehyde a mixing coil was inserted into a microwave oven cavity were the sample zone was homogeneously heated. The linear range was 0.3-6 mg L-1 with a precision, expressed as relative standard deviation, lower than 2.5% and detection limit of 60 mug L-1. The method has been successfully applied to the determination of total aldehydes in fuel ethanol and the results agreed with those obtained with 2,4-DNPH-HPLC. In the optimal condition the system can carry out 10 samples per hour.

Resumo em Português:

A inversão de espectro experimental de vida média de aniquilação de pósitron foi realizada com o intuito de se obter a função densidade de probabilidade. A resolução do aparelho, juntamente com ruído experimental foram considerados na resolução deste problema mal-colocado. O método de decomposição em valores singulares, movendo-se o limite entre os subespaços foi a formulação teórica empregada para calcular a função densidade de probabilidade. O complexo Al(dpm)3, sistema considerado no presente trabalho, apresenta três picos no espectro invertido, indicando a presença de para-positrônio, pósitron livre e orto-positrônio. As posições previstas foram 0,1042 ns, 0,3542 ns e 1,3958 ns, respectivamente. Como o presente método fornece a distribuição das espécies, é possível também prever a relativa importância de cada espécie no espectro. As áreas obtidas foram: 13%, 32%, 55%. Ambos resultados, posição dos picos e áreas relativas, bem como a distribuição dos tempos de meia-vida, podem fornecer informações importantes para experimentalistas.

Resumo em Inglês:

Inversion of experimental positron annihilation lifetime spectra was carried out to obtain the probability density function. Apparatus resolution together with experimental noise was taken into consideration while solving this ill posed problem. The singular value decomposition approach, moving the boundary between the subspaces was the theoretical formulation to calculate the probability density function. For the system considered, the Al(dpm)3 complex, three peaks will be presented in the inverted spectra, indicating the presence of the para-Positronium, the free positron and the ortho-Positronium. The predicted positions were, 0.1042 ns, 0.3542 ns and 1.3958 ns, respectively. Since the present approach gives the distribution of the species, it was possible also to predict the relative importance of each species in the spectra. The areas found correspond to: 13%, 32%, 55%. Both these results, position of the peaks and the areas, together with the half-life distribution can provide important information for experimentalists.

Resumo em Português:

Revestimentos de epóxido foram obtidos através da eletrodeposição catódica de uma resina epóxi sobre alumínio e superfícies de alumínio modificadas (fosfatadas, cromadas-fosfatadas e anodizadas) usando o método potenciostático (concentração da resina de 10% em massa, temperatura de 27 ºC e tensão de 250 V). A corrosão desses revestimentos foi investigada durante exposição ao NaCl 3% usando espectroscopia de impedância eletroquímica (EIS) e medidas de polarização. A partir da medida da dependência da resistência, da capacitância e da permissividade, obtida da EIS, e da velocidade da reação de desprendimento de hidrogênio no banho de eletrodeposição, obtida das curvas de polarização, pode-se observar que o revestimento epóxido sobre o alumínio e superfícies de alumínio modificadas constitui uma boa barreira ao transporte de agentes corrosivos. O tempo de contato entre o eletrólito e a superfície do alumínio sob o revestimento é muito maior no caso das superfícies modificadas por cromagem-fosfatização e anodização.

Resumo em Inglês:

Epoxy coatings were formed by cathodic electrodeposition of an epoxy resin on aluminium and modified aluminium surfaces (phosphatized, chromatized-phosphatized and anodized aluminium) using a constant voltage method (resin concentration 10 wt.%, temperature 27 ºC, applied voltage 250 V). The corrosion behavior of these coatings was investigated during exposure to 3% NaCl using electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and polarization measurements. From the dependence of resistance, capacitance and relative permittivity of the coating, obtained from EIS, on the rate of hydrogen evolution reaction in the electrodeposition bath, obtained from polarization curves, it can be observed that the epoxy coating on aluminium and modified aluminium surfaces is a good barrier against the transport of corrosive agents. The time corresponding to contact between electrolyte and aluminium surface under the coating is greater in the case of surface modification by chromato-phosphatized and anodized aluminium than in the case of phosphatize one.

Resumo em Português:

Prepararam-se filmes de Pd-P sobre aço carbono, por deposição electroless, usando hipofosfito de sódio como agente redutor. As ligas foram caracterizadas (estrutura e morfologia) por Difração de Raios X (DRX) e Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) o que revelou que o grau de amorficidade aumenta com a quantidade de P co-depositado. A resposta de eletrodos de Pd-P, com diferentes composições, para a reação de evolução de hidrogênio (REH), analisada em soluções de água-etanol e de etanol puro, mostraram que o caráter amorfo das ligas aumenta a aptidão para adsorver hidrogênio. Os resultados sugerem que filmes de Pd-P com adequados teores em fósforo (17% at.) são superfícies de eletrodo apropriadas para a hidrogenação de substratos orgânicos.

Resumo em Inglês:

Pd-P modified carbon steel electrodes have been prepared by electroless deposition using sodium hypoposphite as reducing agent. The alloy characteristics (structure and morphology) were analysed by X-Ray Diffraction (XRD) and Scanning Electronic Microscopy (SEM) revealing that the degree of amorphicity increases with the amount of co-deposited P. The behaviour of Pd-P with different compositions towards the HER, analysed in water-ethanol and pure ethanol solutions, have shown that the alloy amorphous character enhances the hydrogen adsorption. The results suggest that Pd-P films with adequate phosphorous content (17% at.) are suitable electrode surfaces for organic substrates hydrogenation.

Resumo em Português:

Anilina foi convertida em nitrosobenzeno e nitrobenzeno por oxidação com peróxido de hidrogênio aquoso 30%. A reação foi catalisada por vários heteropolioxometalatos, à temperatura ambiente, em diclorometano, em condições bifásicas. Descobriu-se que H3PW12O40 é o melhor catalisador na oxidação da anilina. Na3PW9Mo3O40 e K4SiW9Mo2O40 também exibiram alta atividade na oxigenação. Agentes de transferência de fase e temperatura também contribuíram para a eficiência da oxidação.

Resumo em Inglês:

Aniline was selectively converted into the corresponding nitrosobenzene and nitrobenzene by oxidation with 30% aqueous hydrogen peroxide. The reaction was catalyzed by various heteropolyoxometalates, at room temperature, in dichloromethane under two-phase conditions. Findings show that H3PW12O40 is the best catalyst in the oxidation of aniline. Na3PW9Mo3O40 and K4SiW9Mo2O39 also displayed high reactivity in the oxygenation system. Phase transfer agents and temperature increase also contribute to the efficiency of the oxidation.

Resumo em Português:

Derivados de 1,4-dihidropiridina constituem um importante grupo farmacológico para o tratamento de doenças cardiovasculares. Sintetizamos neste trabalho uma série de 4-(5'-nitro-2'-furil)-1,4-dihidropiridina derivados, os quais foram caracterizados por ¹H RMN. Observamos que grupos carboxílicos em C-3 e C-5 no anel 1,4-dihidropiridine mostram um sinal muito mais complexo no espectro de ¹H RMN, tanto quando C-4 é um centro quiral ou pseudo-quiral.

Resumo em Inglês:

1,4-dihydropyridine derivatives constitute an important pharmacological group for the treatment of cardiovascular diseases. We have synthesised a series 4-(5'-nitro-2'-furyl)-1,4-dihydropyridine derivatives, which were characterised by ¹H-NMR. We have found that carboethoxy groups at the C-3 and C-5 on the 1,4-dihydropyridine ring show a much more complex signal in the ¹H NMR spectra, either when C-4 is a pseudo-prochiral or a chiral centre.