Resumo em Português:

Neste trabalho, as vantagens de carbonos funcionalizados com alta área superficial e a forma especial de briquete foram combinadas para a produção de um novo adsorvente de metais. Análises BET, TG, IR, sítios ácidos e EDS sugerem que a funcionalização com HNO3 ocorre por todo o corpo do briquete. Foram estudadas também as isotermas e as cinéticas de adsorção de Cr3+, Zn2+ e do corante azul de metileno.

Resumo em Inglês:

In this work, the advantages of special briquette shape and high surface area functionalized carbon were combined to produce a novel adsorbent for metals. BET, TG, IR, acid site and EDS analyses suggest that the functionalization with HNO3 and metal adsorption takes place throughout the briquette body. The adsorption isotherms and kinetics have been studied for Cr3+, Zn2+ and the dye methylene blue.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve a modificação de eletrodos de diamante dopados com boro (DDB), através do depósito de partículas de óxido de platina, pelo método Sol-gel, utilizando-se diversos tipos de pré e pós-tratamentos da superfície. A estabilidade eletroquímica dos recobrimentos catalíticos foi avaliada por voltametria cíclica em meio ácido e mostrou-se superior àquelas já relatadas na literatura, para outros métodos de deposição. Um pré-tratamento térmico da superfície do DDB forneceu eletrodos que retiveram 91,6% do material do recobrimento, após 1000 ciclos voltamétricos, realizados entre as reações de decomposição da água. A aplicação de um filme de Nafion® em cima do recobrimento preservou integralmente o óxido de platina depositado. O uso desses eletrodos modificados em aplicações práticas será possível, utilizando-se as condições experimentais aqui descritas.

Resumo em Inglês:

The modification of boron-doped diamond (BDD) electrodes with platinum oxide particles deposited by the Sol-gel method and using several pre- and post-treatments of the surface is described. The electrochemical stability of the resulting catalytic coatings was evaluated by cyclic voltammetry in acid medium and was much greater than those previously reported in the literature for others deposition methods. A thermal pre-treatment of the BDD surface yielded electrodes that retained 91.6% of the coated material after 1000 voltammetric cycles carried out between the water decomposition reactions. The application of a Nafion® film on top of the coating preserved integrally the deposited platinum oxide. The use of such modified electrodes for practical applications is now feasible under the present experimental conditions.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve um método de Microextração em Fase Sólida (SPME-CG) para a determinação de pesticidas organofosforados em amostras de peixes de água doce, água e outros alimentos por cromatografia em fase gasosa com detector de nitrogênio e fósforo. As amostras foram coletadas entre outubro de 2002 e abril de 2003 nos afluentes e subafluentes do rio Paranaíba que abastecem a cidade de Patos de Minas, Minas Gerais, Brasil. A determinação dos pesticidas co-ral (O,O-dietil-O-(3-cloro-4-metil-2-oxo-2H-1-benzopiran-7-il) fosforotioato)), DDVP (2,2-dicloroetenil dimetilfosfato), di-siston (O,O-dietil S-[2-(etiltio) etil] fosforoditioato), etion (O,O,O',O'-tetraetil S,S'-metilenobisfosforoditioato), forato (O,O-dietil-S-etiltiometilfosforoditioato), fosdrin (O,O-dimetil-1-carbometoxi-1-propen-2-il-fosfato), gution (O,O-dimetil-S-(4-oxo-1,2,3-benzotrizina-3-metil) fosforoditioato)), malationa (O,O-dimetil-S-(etil-1,2-dicarboetoxi) fosforoditioato) e parationa metílica (O-dimetil-O-4-nitrofenilfosforotioato) em amostras de peixes, água e outros alimentos, com o procedimento de SPME-CG utilizando uma microfibra de PDMS de 100 µm, é simples, fácil manuseio, econômica e livre de solvente. As condições otimizadas para a extração dos pesticidas com o método SPME-CG foram: amostras sob agitação, absorção à temperatura ambiente durante 40 min, dessorção a 220°C durante 10 min e volume de amostra no frasco de 16,0 mL. Utilizando-se estas condições foram obtidas curvas analíticas lineares em diferentes faixas de concentração (dependendo de cada pesticida) com coeficientes de correlação entre 0,997 a 0,999. A precisão estava adequada com desvios padrão relativos variando de 4,40 a 15,13%. O limite de detecção variou de 0,05 µg L-1 a 8,37 µg L-1 e o limite de quantificação de 0,09 µg L-1 a 8,70 µg L-1. O método foi empregado para detectar e quantificar pesticidas em 24 amostras de peixes de três espécies diferentes e também em água, batatas, goiaba e café. As amostras analisadas mostraram resíduos de seis pesticidas organofosforados diferentes.

Resumo em Inglês:

This paper describes a Solid Phase Microextraction method (SPME-CG) to the determination of organophosphorus pesticides in samples of fresh-water fish, water, potatoes, guava and coffee by capillary gas chromatography with nitrogen phosphorus detector. The samples were collected from October 2002 to April 2003 in the tributaries and sub-tributaries of the Paranaiba River, which supplies the city of Patos de Minas, Minas Gerais, Brazil. The determination of the pesticides: co-ral (O,O-diethyl O-(3-chloro-4-methyl-2-oxo-2H-1-benzopyran-7-yl) phosphorothioate), DDVP (2,2-dichloroethenyl dimethylphosphate), disyston (O,O-diethyl S-[2-(ethylthio) ethyl] phosphorodithioate), ethion (O,O,O',O'-tetraethyl S,S'-methylene bis(phosphorodithioate)), phorate (O,O-diethyl S-ethylthiomethyl phosphorodithioate), phosdrin (2-methoxycarbonyl-1-methylvinyl dimethyl phosphate), guthion (O,O-dimethyl-S-[(4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3(4H)-yl)methyl] phosphorodithioate)), malathion (diethyl (dimethoxy thiophosphorylthio succinate) and methyl-parathion (O,O-dimethyl O-4-nitrophenyl phosphorothioate) in samples of fish, water and others foods with a manual SPME-CG holder using a 100 µm PDMS microfiber, is simple, easy to handle and solvent-free. The optimised conditions for pesticides extraction by SPME-CG method were: sample agitation, absorption at room temperature for 40 min, desorption at 220°C for 10 min, and sample volume in the vial of 16.0 mL. Under these conditions, the analytical curves were linear in different ranges (depend of each pesticide) with correlation coefficients from 0.997 to 0.999 and the precision was good (RSD from 4.40 to 15.13%). The detection limit was 0.05 µg L-1 to 8.37 µg L-1 and the quantitation limit was 0.09 µg L-1 to 8.70 µg L-1. The method was employed to detect and quantify pesticides in 24 fish of three different species and also in water, potatoes, guava and coffee. The samples analyzed showed residues of six different organophosphorus pesticides.

Resumo em Português:

Os efeitos da polpação kraft nas propriedades interfaciais da polpa de eucalipto brasileiro foram investigados usando titulação com polieletrólito (PT) e medidas de ângulo de contato. Mudanças na composição química da superfície foram avaliadas por espectrometria de reflexão total atenuada no infravermelho (FTIR-ATR), combinada com análise de componentes principais (PCA). O aumento do álcali ativo na polpação provocou a remoção de lignina da superfície, de acordo com FTIR-ATR e PCA. A carga superficial diminuiu enquanto a energia superficial e trabalho de adesão com a água (Wap) aumentaram. O componente ácido-base (Wap-AB) foi indentificado como o causador do aumento em Wap. Nossos resultados sugeriram que a remoção de lignina superficial combinada com a exposição de carbohidratos e mobilidade superficial de extrativos são as principais causas das modificações nas propriedades interfaciais geradas pela polpação kraft. A contribuição das propriedades superficiais no desenvolvimento de seqüências de branqueamento e novos produtos de polpa também foram discutidos.

Resumo em Inglês:

The effects of kraft pulping on the interfacial properties of eucalypt pulp fibres were investigated using polyelectrolyte titration (PT) and contact angle measurements. Changes on surface composition were assessed by FTIR-ATR spectrometry combined with principal component analysis (PCA). Surface lignin was removed by increase in active alkali in pulping as indicated by FTIR-ATR and PCA. In parallel, the surface charge decreased while the surface energy and work of adhesion with water (Wap) increased. The acid-base component (Wap-AB) explained the increase of Wap. Our results suggested that the removal of surface lignin, exposure of carbohydrates and surface mobility of extractives are the main contributors to modifications of interfacial properties by kraft pulping. The role of interfacial properties on development of bleaching sequences and new pulp products was also briefly discussed.

Resumo em Português:

A redução eletroquímica do Furoato de Diloxanida (FD) em acetonitrila sobre um eletrodo de carbono vítreo foi estudada neste trabalho. Foi observado que o FD é reduzido após uma transferência reversível de um elétron seguida por uma reação química irreversível, diagnosticada, como uma ruptura de uma ligação C-Cl. A redução do FD foi estudada por voltametria de varredura linear (LSV), pulso diferencial (DPV) e onda quadrada (SWV). Curvas analíticas foram obtidas usando todas as técnicas voltamétricas estudadas. Para a técnica de LSV obteve-se um intervalo linear (LR) de 5,0 x 10-4 a 1,0 x 10-2 mol L-1, com limite de detecção (DL) de 1,5 x 10-4 mol L-1 e sensibilidade (S) de 2,1 x 10(4) µA mol-1 L . Os parâmetros analíticos obtidos com a técnica de DPV foram: LR = 5,0 x 10-4 a 2,2 x 10-3 mol L-1, DL = 7,8 x 10-5 mol L-1, S = 3,7 x 10(4) µA mol-1 L. Para a técnica de SWV foram obtidos os seguintes parâmetros analíticos LR = 7,5 x 10-6 a 1,2 x 10-3 mol L-1, DL = 5,5 x 10-6 mol L-1 e S = 2,8 x 10(5) µA mol-1 L. Assim, a técnica de SWV foi a mais sensível, podendo ser empregada para a quantificação de FD em baixos níveis de concentração. Métodos estatísticos foram utilizados para avaliar o procedimento analítico, recuperações próximas a 100% e desvios padrão relativos inferiores a 5,0% (N=5) foram obtidos. Através do teste-t verificou-se que não há evidências de erros sistemáticos em nenhuma das técnicas estudadas.

Resumo em Inglês:

The electrochemical reduction of diloxanide furoate (DF) in acetonitrile on glassy carbon electrode was studied in this work. It was observed that DF is reduced after a reversible one-electron transfer followed by an irreversible chemical reaction, diagnosed as C-Cl bond cleavage. Its reduction was followed by linear (LSV), differential pulse (DPV) and square wave voltammetry (SWV). Analytical curves were obtained for DF determination using all the investigated voltammetric techniques. For LSV was obtained a linear range (LR) from 5.0 x 10-4 to 1.0 x 10-2 mol L-1, with detection limit (DL) of 1.5 x 10-4 mol L-1 and sensitivity (S) of 2.1 x 10(4) µA mol-1 L. The analytical parameters obtained by DPV were: LR = 5.0 x 10-4 to 2.2 x 10-3 mol L-1, DL = 7.8 x 10-5 mol L-1, S = 3.7 x 10(4) µA mol-1 L. For SWV were obtained a LR = 7.5 x 10-6 to 1.2 x 10-3 mol L-1, DL = 5.5 x 10-6 mol L-1 and S = 2.8 x 10(5) µA mol-1 L. Thus, the SWV was the most sensible technique, which can be used for DF determination at low concentration levels. Statistics methods were used to evaluate the analytical procedure, where recovery around to 100% was obtained for all voltammetric techniques. Relative standard deviations were lower than 5.0% (N=5). The obtained t values evaluating all the three voltammetric methods were less than the tabulated ones, indicating that there are no evidences of systematic error.

Resumo em Português:

Um novo sistema em fluxo é apresentado com a finalidade de pré-concentrar e determinar o mercúrio reativo em efluentes. O sistema é baseado na redução do mercúrio reativo presente em 500 mL de amostra com uma solução de Sn(II). O mercúrio reduzido é arrastado por uma corrente de argônio que passa por um tubo de vidro (comprimento de 60 cm, e diâmetro interno de 3 mm) inclinado a 15º. A superfície interna desse tubo é recoberta previamente com um filme líquido de uma solução oxidante contendo H2O2 (12%, m/v) e HNO3 (3,0 mol L-1) produzida após a introdução e passagem de um monossegmento líquido contendo esses reagentes. O Hg0 arrastado sofre um processo oxidativo e o Hg(II) formado é retido no filme. Após 10 minutos de arraste o fluxo de argônio é interrompido e um monossegmento (350 µL) contendo PAR [4-(2-piridilazo) resorcinol], 1,0 x 10-3 mol L-1 em tampão amônia / cloreto amônio (4,0 mol L-1; pH 9,0) é introduzido e passa através do tubo de vidro. Um complexo fortemente colorido é formado entre o PAR e o Hg(II) o qual é levado ao sistema de detecção constituído por um diodo emissor de luz (LED, lambdamáx = 525 nm) e um detector fotodiodo. O tempo de processamento de uma amostra é de 12 min. O sistema é lavado e uma nova camada de líquido é formada, preparando o sistema para uma nova determinação. Esse método concentra a amostra 148 vezes e permite a obtenção de um limite de detecção de 0,16 µg L-1.

Resumo em Inglês:

A new flow system to pre-concentrate and determine reactive mercury in effluents by photometry is presented. The system is based on the reduction of the reactive mercury present in a 500 mL sample with a Sn(II) solution. The reduced mercury is swept out by an argon stream and carried to a straight glass tube (60 cm long, 3 mm i.d.) inclined in an angle of 15º. The inner surface of this tube has been previously covered by a renewable liquid layer of an oxidant solution containing H2O2 (12%, m/v) and HNO3 (3.0 mol L-1) produced after introduction and passage of a liquid monosegment containing those reagents. The swept Hg0 undergoes an oxidative process and the Hg(II) formed is retained in the layer. After a 10 min sweep time interval the argon flow is stopped and a reagent monosegment (350 µL) containing PAR [4-(2-pyridylazo)resorcinol], 1.0 x 10-3 mol L-1, in an ammonia/ ammonium chloride buffer (4.0 mol L-1; pH 9.0) is introduced and passes through the glass tube. A strongly coloured complex between PAR and Hg(II) is formed and carried to the detection system composed of a light emitting diode (LED, lambdamax = 525 nm) and a photodiode detector. Sample processing time is about 12 min. The system is washed and a fresh liquid layer is formed, preparing the system for a new determination. This method concentrates the sample by a factor of 148 and achieves a detection limit of 0.16 µg L-1.

Resumo em Português:

Estudou-se a interação de atrazina (AT), propazina (PROP), desetil-atrazina (DEA), deisopropil-atrazina (DIA) e hidroxi-atrazina (HAT) com o argilomineral vermiculita saturado com K+ (VTK) e com VTK modificada pela incorporação de hexadeciltrimetil-amônio (HDTMA-VT) no espaço interlamelar. A VTK bruta teve interação desprezível com AT, PROP e DEA, interação moderada com DIA e forte interação com HAT. No caso do material HDTMA-VT as porcentagens de remoção em meio aquoso (concentrações iniciais entre 0,05 a 1,00 mg L-1) foram: 56 - 63% para AT, 43 - 45% para DEA, 30 - 24% para DIA, 12 - 19% para HAT e 77 - 78% para PROP. As taxas de sorção de AT, DEA e PROP em HDTMA-VT foram significativamente aumentadas com relação a VTK. Força iônica e pH tiveram pouca influência na sorção. A dessorção dos compostos previamente sorvidos sobre os minerais HDTMA-VT variou de 20 a 30% após um tempo de contacto de 24 h.

Resumo em Inglês:

The interaction of atrazine (AT), propazine (PROP), deethylatrazine (DEA), deisopropylatrazine (DIA) and hydroxyatrazine (HAT) was studied with the clay mineral vermiculite saturated with K+ (VTK), and with the mineral modified by insertion of hexadecyltrimethyl-ammonium (HDTMA-VT) in the interlayer of VTK. The crude VTK exhibited negligible interaction with AT, PROP and DEA, moderate interaction with DIA and strong interaction with HAT. For the HDTMA-VT materials, removal percentages from aqueous medium for initial concentrations between 0.05 and 1.00 mg L-1 were 56 to 63% for AT, 43 to 45% for DEA, 12 to 19% for HAT and 77 to 78% for PROP. Sorption of AT, DEA and PROP onto HDTMA-VT was significantly enhanced in comparison to VTK. Ionic strength and pH had no significant influence on the sorption process. Desorption of all compounds from HDTMA-VT after 24 h of contact time was between 20 and 30% of the amount initially adsorbed.

Resumo em Português:

Um método empregando LC-MS/MS foi desenvolvido para a análise de rosuvastatina em plasma humano, usando atorvastatina como padrão interno. Rosuvastatina é um fármaco para redução de lipídeos e prescrita para o tratamento do hipercolesterolemia e de dislipidimia. A extração em fase sólida (SPE) foi usada para purificação e pré-concentração do analito a partir da matriz do plasma humano. A separação cromatográfica foi conseguida em 6.0 min empregando fase móvel composta de 0.2% de ácido fórmico em água e acetonitrila (40: 60,v/v, na vazão de 1.0 mL min-1 e coluna YMC J'sphere ODS H-80, 150 x 4.6 mm, partículas de 4.0 µm. Na saída da coluna, a fase móvel foi dividida, sendo que 200 µL foram dirigidos para o espectrômetro de massas e 800 µL para o descarte. Pelo Monitoramento de Reação Múltipla (MRM), as transições foram medidas no modo positivo em m/z 482 - 258 para rosuvastatina e m/z 559 - 440 para o padrão interno, respectivamente. Uma validação detalhada do método foi realizada seguindo as recomendações do FDA americano e as curvas analíticas foram lineares no intervalo de 1.00 ng mL-1 a 50.00 ng mL-1 com coeficiente de correlação médio maior que 0.99. A recuperação absoluta foi maior que 50.14% para rosuvastatina e 54.65% para o padrão interno. Rosuvastatina foi estável por 138 dias a -70 ± 5 °C e por 24 horas à temperatura ambiente. Após a extração do plasma, as amostras reconstituídas de rosuvastatina permaneceram estáveis no auto injetor, a 10 °C, por 8 horas. Depois de submetidas a três ciclos de congelamento/descongelamento, não houve mudanças na recuperação do analito. O método é simples, específico, sensível, preciso, exato e apropriado para aplicações em bioequivalência e estudos farmacocinéticos. Foi aplicado com sucesso em um estudo piloto de bioequivalência da rosuvastatina, comprimidos - Zydus, Cadila, India versus comprimidos - Crestor, Astra Zeneca, EUA, em voluntários sadios do sexo masculino.

Resumo em Inglês:

A LC-MS/MS method has been developed for the estimation of rosuvastatin in human plasma using atorvastatin as internal standard. Rosuvastatin is a lipid-lowering drug prescribed for the treatment of hyper-cholestrolemia and dyslipidimia. Solid phase extraction (SPE) was used for the purification and pre-concentration of analyte from human plasma matrix. The chromatographic separation was achieved within 6.0 min by an isocratic mobile phase containing 0.2% formic acid in water and acetonitrile (40: 60, v/v), flowing through YMC J' Sphere ODS H-80, 150 x 4.6 mm, 4.0 µm analytical column, at a flow rate of 1.0 mL min-1 with split of 200 µL to mass spectrometer and 800 µL to waste. Multiple reaction monitoring (MRM) transitions were measured in the positive mode at m/z 482 and 258 for rosuvastatin and m/z 559 and 440 for internal standard respectively. A detailed validation of the method was performed as per USFDA guidelines and the standard curves were found to be linear in the range 1.0 ng mL-1 to 50.0 ng mL-1 with the mean correlation coefficient more than 0.99. The absolute recovery was more than 50.14% for rosuvastatin and 54.65% for internal standard. In human plasma, rosuvastatin was stable for 138 days at -70 ± 5 °C and for 24 hours at ambient temperature. After extraction from plasma, the reconstituted samples of rosuvastatin were stable in auto sampler at 10 °C for 8 hours. Upon subjecting to three freeze thaw cycles, there was no change in the recovery of the analyte. The method was simple, specific, sensitive, precise, accurate and suitable for bioequivalence and pharmacokinetic studies. It was successfully applied to the pilot bioequivalence study of rosuvastatin 20 mg tablets of M/s Zydus Cadila health care Ltd. India versus 20 mg Crestor tablet of M/s Astra Zeneca, USA; in male human subjects.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve uma avaliação do método de determinação de grupos clorometila em copolímeros de estireno-divinilbenzeno de diferentes tipos de porosidade baseado na reação de quaternização da piridina. Foram propostas algumas modificações no método descrito por Feinberg e Merrifield de acordo com o tipo de porosidade do copolímero a ser analisado. A reação de quaternização foi limitada pelo acesso da piridina aos grupos clorometila, que é determinado principalmente pelo inchamento do copolímero nesse reagente.

Resumo em Inglês:

This paper describes an evaluation of the method based on the quaternization of pyridine for determining the chloromethyl groups content in styrene-divinylbenzene copolymers with different kinds of porosity. Some modifications of the method described by Feinberg and Merrifield are proposed depending on the porous characteristic of the copolymer to be analyzed. The quaternization reaction was limited by the access of pyridine to chloromethyl groups that is governed by the swelling equilibrium of the copolymer in the reactant.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve um sistema de pré-concentração para cobalto utilizando a resina Amberlyst A-26 modificada com morfolinaditiocarbamato de amônio. O metal foi retido quantitativamente em uma coluna de vidro contendo 1,30 g da resina modificada com 6% (m/m) de reagente quelante, em pH 5,5. O complexo colorido formado foi dissolvido com etanol e analisado por espectrometria de absorção atômica com chama em 240,7 nm. A eluição do complexo com 10 mL de etanol permitiu um fator de pré-concentração igual a 25, sendo possível a re-utilização de uma mesma coluna. O limite de quantificação obtido foi de 2,0 µg L-1 com RSD de 2,9%. O estudo de concomitantes mostrou que somente Cd(II) e Ni(II) interferem no sistema. O método proposto é simples e de baixo custo, podendo ser usado para determinação de cobalto em águas naturais.

Resumo em Inglês:

A preconcentration system for the determination of cobalt in water was developed. The studied system uses a glass column packed with Amberlyst A-26 resin modified with ammonium morpholinedithiocarbamate. The metal was quantitatively retained in the column containing 1.30 g of resin modified with 6% (m/m) of chelating reagent, at pH 5.5, resulting in a coloured complex which was eluted with 10.0 mL of ethanol. The final solution was analysed by flame atomic absorption spectrometry at 240.7 nm. Using these conditions a preconcentration factor of 25 was obtained and depending on the concentration of cobalt present in the solution it was possible to re-utilise the packed column several times. The limit of quantification was 2.0 µg L-1 with RSD of 2.9%. The foreign ions effect was studied and only Cd(II) and Ni(II) showed interference. The proposed method showed to be simple, of low cost, easy to handle and has been applied for the determination of cobalt in natural water samples.

Resumo em Português:

Neste trabalho foram investigadas as reações entre o ligante heterocíclico nitrogenado 2,3,5,6-tetraquis(alfa-piridil)pirazina, TPP, e seis precursores de estanho, a saber: SnCl2, SnX4 (X = Cl ou Br), SnRCl3 (R = Ph ou Me) e SnPh2Cl2. Os produtos foram caracterizados por microanálise (C, H, N e Sn), espectroscopia no infravermelho (4000-200 cm-1), RMN de ¹H, 13C{¹H}, 13C-CP/MAS, 119Sn e 119Sn-MAS, bem como por espectroscopia Mössbauer de 119Sn. Todas as reações levaram ao isolamento de complexos bimetálicos, nos quais o TPP se comportou como um ligante bis-bidentado em ponte, ligando-se a cada centro metálico através de dois átomos de nitrogênio piridínicos. Este modo de coordenação é ainda raro na literatura e, pela primeira vez, é observado em complexos de TPP com um metal representativo.

Resumo em Inglês:

In this work we investigated the reactivity of the nitrogen heterocyclic ligand 2,3,5,6-tetrakis(alpha-pyridyl)pyrazine, TPP, towards six tin-containing reagents, namely SnCl2, SnX4 (X = Cl or Br), SnRCl3 (R = Ph or Me), and SnPh2Cl2. The products were characterized by microanalysis (C, H, N, and Sn), IR spectroscopy (4000-200 cm-1), ¹H, 13C{¹H}, 13C-CP/MAS, 119Sn, and 119Sn-MAS NMR spectroscopy, as well as by 119Sn Mössbauer spectroscopy. All reactions yielded bimetallic adducts, in which TPP behaved as a bis-bidentate bridging ligand, binding to each metallic center through two pyridine nitrogen atoms. This coordination mode is so far quite rare and, for the first time, is reported for main group metal-TPP complexes.

Resumo em Português:

Este trabalho apresenta aspectos de equilíbrio e dinâmicos da adsorção na interface ar/líquido de duas formas de fosfatase alcalina de placa óssea de ratos: DSAP, solubilizada com tensoativo não-iônico (C12E9), contendo uma âncora de glicosilfosfatidilinositol (GPI), e PLSAP, com a porção hidrofóbica da âncora clivada por fosfolipase-C. A tensão superficial dinâmica, gamadyn, e o módulo de elasticidade superficial dilatacional, épsilon, foram determinados para soluções de PLSAP, DSAP e C12E9 pelo método de oscilação harmônica e análise do formato da gota eixo-simétrica. Cinéticas de adsorção revelaram que DSAP adsorve trinta vezes mais rapidamente que PLSAP, apresentando um mínimo, e, para PLSAP, a tensão superficial cai continuamente. Para o sistema DSAP/C12E9, épsilon atinge um máximo na concentração crítica de agregação (CAC), mas para PLSAP, épsilon diminui continuamente com a concentração. Soluções de C12E9 apresentam épsilonmais elevados, decrescentes com a concentração. Um modelo, baseado na influência da âncora GPI, é proposto para explicar os resultados obtidos.

Resumo em Inglês:

This work presents equilibrium and dynamic aspects for the adsorption at the air/liquid interface of two rat osseous plate alkaline phosphatase forms: DSAP, solubilized by a surfactant, C12E9, and containing a glycosylphosphatidylinositol (GPI) anchor; and PLSAP, resulting from phospholipase-C cleavage of the hydrophobic portion of the GPI anchor. Dynamic surface tension, gammadyn, and surface elasticity modulus, epsilon, were determined for PLSAP, DSAP and pure C12E9 solutions using harmonic oscillation and axisymmetric drop shape analysis Adsorption kinetics studies revealed that DSAP adsorbs thirty times faster than PLSAP, presenting a minimum in the curve. For DSAP/ C12E9 mixed system, e increases with concentration and a maximum appears at the critical aggregation concentration (CAC). For PLSAP, a continuous decreasing with concentration for gammadyn and epsilon was observed. For pure C12E9 solution, the elasticity modulus increases with concentration and epsilon values are higher when compared to the mixed system. A model based on the influence of the GPI anchor is proposed.

Resumo em Português:

Foi desenvolvido um método simples, rápido e sensível para a determinação de periodato em amostras de água de rio e em solução. O método é baseado na reação do periodato com iodeto em meio ácido, com liberação de iodo. O iodo liberado diminui a intensidade da cor violeta do azure B, medida em 644 nm. O decaimento da absorbância é diretamente proporcional a concentração de periodato e obedece a lei de Beer na faixa de 0,2 - 5,5 µg mL-1. A absortividade molar, a sensibilidade de Sandell e os limites de detecção e de quantificação encontrados foram 1,09x10(5) L mol-1 cm-1, 1,75x10-3 µg cm-2, 0,07 µg mL-1 and 0,20 µg mL-1, respectivamente. As condições ótimas de reação e os parâmetros analíticos foram avaliados. O efeito de íons interferentes é descrito. O método proposto foi aplicado com sucesso na determinação de periodato em amostras de águas de rio e em solução.

Resumo em Inglês:

A simple, rapid and sensitive spectrophotometric method has been developed for the determination of periodate in solution and river water samples. The method is based on the reaction of periodate with iodide in an acid medium to liberate iodine. This liberated iodine bleaches the violet color of the azure B and is measured at 644 nm. This decrease in absorbance is directly proportional to the periodate concentration and obeys Beer's law in the range of 0.2 - 5.5 µg mL-1. The molar absorptivity, Sandell's sensitivity, detection limit and quantitation limit of the method were found to be 1.09 X 10(5) L mol-1 cm-1 , 1.75 X10-3 µg cm-2, 0.07 µg mL-1 and 0.20 µg mL-1 respectively. The optimum reaction conditions and other analytical parameters were evaluated. The effect of interfering ions on the determination is described. The proposed method has been successfully applied to the determination of periodate in solutions and river water samples.

Resumo em Português:

O estudo da sorção e dessorção de Cd(II) na interface de vários sorventes e soluções aquosas mostrou que a capacidade de troca depende do tipo de sorvente, do pH e do sistema tampão. Tampões como succinato e citrato, os quais são bons complexantes de Cd(II) suprimem completamente a incorporação dentro dos diferentes sorventes. Na presença do tampão Tris, a capacidade de troca observada decresce na seguinte ordem, gama-alumina > montmorilonita > caolinita <FONT FACE=Symbol>»</FONT> sílica. A precipitação de Cd(II) torna-se importante na presença de bicarbonato aquoso na faixa de pH 5,5-7. As isotermas observadas para as diferentes argilas mostram saturação em concentração bastante altas de Cd(II). Isto sugere que em águas naturais, a sorção e distribuição de Cd(II) entre as fases geoquímicas dos sedimentos deve seguir uma relação linear. A cinética de dessorção de Cd(II) da superfície da montmorilonita, na presença do íon citrato, mostra que este é um ligante orgânico eficiente para remover o Cd(II) ligado em sítios facilmente acessíveis. O processo ocorre em duas etapas, com liberação inicial de aproximadamente 70% do Cd(II), seguido pela liberação lenta do metal de sítios com acesso controlado pela difusão.

Resumo em Inglês:

The sorption and desorption of Cd(II) that occurs at the interface between several sorbents and aqueous solutions has been investigated and it is shown that the observed exchange capacity depends on the type of sorbent, the pH and the buffering system. Buffers such as succinate and citrate, which are good complexants of Cd(II) completely supress its incorporation into the different sorbents. In the presence of Tris buffer the observed exchange capacity decreases in the order gamma-alumina > montmorillonite > kaolinite <FONT FACE=Symbol>»</FONT> silica, while precipitation is important in the presence of aqueous bicarbonate in the pH range 5.5-7. The sorption data fit with general purpose isotherms well, and the sorption isotherm shows saturation at rather high concentrations of Cd(II) in both clays. This suggests that under many experimental conditions in natural waters, the sorption and distribution of Cd(II) between geochemical phases of sediments should follow a linear relationship. The kinetics of desorption from montmorillonite, in the presence of citrate ion, is particularly important, showing that this efficient organic ligand removes all the Cd(II) bound to readily accessible sites in a fast step, while removal of Cd(II) from sites with diffusion-restricted access is much slower.

Resumo em Português:

Neste trabalho foram enfatizadas as potencialidades da geração sonoquímica de reagentes pela irradiação ultra-sônica de resíduos de organoclorados de efluentes laboratoriais com a produção de soluções de cloreto e hipoclorito para propósitos analíticos. Foi avaliada a dependência entre a produção de cloreto obtida pela sonicação de efluentes contendo organoclorados e o tempo de irradiação para CCl4, CHCl3, CH2Cl2 e do inseticida Thiamethoxam®. Sob condições de saturação pôde ser observada a maior produção de cloreto para CHCl3. O processo sonoquímico de geração de cloreto mostrou boa precisão (RSD < 10%). A extensão da geração sonoquímica de hipoclorito foi também avaliada quando conduzida em presença de concentrações diferentes de NaOH. O hipoclorito gerado pela degradação de resíduos foi monitorado pelo método de Berthelot, empregado para a determinação de NH4+. Os resultados da produção de azul de indofenol obtidos com soluções de hipoclorito geradas sonoquimicamente foram comparados, para diferentes concentrações de NH4+, com solução comercial do reagente e nenhuma diferença significativa (nível de confiança de 95%) foi constatada.

Resumo em Inglês:

This work was aimed at highlighting the potentialities of the reagent generation by ultrasonic irradiation to produce chloride and hypochlorite solutions for analytical purposes derived from the residues of organochlorines of laboratory effluents. The dependence between the production of chloride obtained from the sonication of effluents containing organochlorines and the irradiation time was evaluated for CCl4, CHCl3, CH2Cl2 and Thiamethoxam®. It was observed that under saturation conditions the production of chloride was highest for CHCl3. Additionally, good precision related to the sonochemical generation of chloride was achieved (RSD < 10%). The extent of sonochemical generation of hypochlorite was also evaluated in the presence of different NaOH concentrations. The hypochlorite generated by the degradation of CCl4 residues was monitored by the reference Berthelot method for NH4+ determination. The results obtained with hypochlorite solution sonochemically generated for different NH4+ concentration were compared with the conventional reagent and no significant difference (95% confidence level) was found.

Resumo em Português:

Uma fácil e eficiente síntese para obtenção de beta-aminocetonas 5a, 6 e gama-aminoálcoois 1a, 2a, 3, 4 enantiomericamente puros a partir de L-prolinol 7 e L-prolina 15 é descrita. A etapa principal da reação foi o uso do reagente de Tebbe que permitiu a transformação da função éster a um enol éter que após hidrólise formou a cetona sem nenhuma racemização.

Resumo em Inglês:

An easy and efficient route for the synthesis of enantiomerically pure beta-aminoketones 5a, 6 and gamma-aminoalcohols 1a, 2a, 3, 4 from L-prolinol 7 and L-proline 15 is described. One of the key steps is the use of Tebbe's reagent allowing the transformation of the ester function to an enol ether without any racemization.

Resumo em Português:

Dois métodos espectrofotométricos, simples e sensíveis, são descritos para a determinação de lisinoprila pura e em preparações farmacêutica. O primeiro método é baseado na reação da droga com nihidrina, no solvente N, N'-dimetilformamida (DMF) a temperatura ambiente, a qual é acompanhada espectrofotometricamente pela medida do aumento da absorbância a 595 nm, em função do tempo. As técnicas de medida da velocidade inicial, da determinação da constante de velocidade e de medida em tempo fixo (10 min) foram adotadas na construção das curvas de calibração, para a determinação da concentração da droga. Os métodos de velocidade inicial e da medida em tempo fixo mostraram uma resposta linear no intervalo de concentração 10-50 µg mL-1, enquanto o método de constante de velocidade tem resposta linear no intervalo 10-40 µg mL-1. No segundo método, a droga reage com ácido ascórbico em solução de DMF, resultando num produto colorido com máximo de absorbância a 530 nm. A lei de Beer é obedecida no intervalo de concentração 5-50 µg mL-1 de linisoprila, com absortividade molar de 4,548<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10³ L mol-1 cm-1. As variáveis que afetam o desenvolvimento da cor foram otimizadas, e o método foi validado estatisticamente e por estudos de recuperação. O método proposto foi usado com sucesso na determinação de lisinoprila em comprimidos comerciais.

Resumo em Inglês:

Two simple and sensitive spectrophotometric methods are described for the determination of lisinopril in pure form and pharmaceutical preparations. The first method is based on the reaction of the drug with ninhydrin in N,N'-dimethylformamide (DMF) medium at room temperature which is followed spectrophotometrically by measuring the increase in absorbance at 595 nm as a function of time. The initial-rate, rate-constant and fixed-time (at 10 minutes) procedures were used for constructing the calibration graphs to determine the concentration of the drug. The initial-rate and fixed-time procedures showed a linear response over the concentration range 10-50 µg mL-1 whereas rate-constant procedure was applicable in the range 10-40 µg mL-1. In the second method, the drug reacts with ascorbic acid in DMF medium resulting in the formation of a coloured product, which absorbed maximally at 530 nm. Beer's law is obeyed in the concentration 5-50 µg mL-1 of lisinopril with molar absorptivity of 4.548<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10³ L mol-1 cm-1. The variables affecting the development of the colour are optimized and the developed methods are validated statistically and through recovery studies. The proposed methods have been successfully applied to the determination of lisinopril in commercial tablets.

Resumo em Português:

Pressões de vapor de líquidos orgânicos (em Pa a 298 K) correlacionam (R² = 0.986) segundo a relação: log Pvap = 7.86 - 3.54 V - 1.17 E - 1.52 (S + lambda) - 3.64 (eta × A × B) sendo V, E, S, A, e B parâmetros empíricos para o volume molar, o índice de refração em excesso, a dipolaridade/polarizabilidade e a capacidade doadora e receptora de pontes de hidrogênio do soluto, respectivamente. O parâmetro lambdaajusta o valor do termo em S para grupos funcionais específicos, enquanto considera diferenças na formação de pontes de hidrogênio entre classes distintas de líquidos puros. Essa relação linear de energia livre (LSER) é quimicamente razoável e permite a previsão da pressão de vapor de líquidos orgânicos a partir de parâmetros de soluto conhecidos ou estimados a partir de estrutura química. Esses resultados ilustram o potencial de uso de parâmetros de soluto para desenvolver LSERs para a previsão de propriedades de substâncias puras.

Resumo em Inglês:

Vapor pressures (in Pa at 298 K) of organic liquids were found to correlate (R² = 0.986) with empirical molecular parameters by the relationship: log Pvap = 7.86 - 3.54 V - 1.17 E - 1.52 (S + lambda) - 3.64 (eta × A × B) where V, E, S, A, and B are solute parameters developed by Abraham and coworkers representing, respectively, the characteristic volume, excess index of refraction, dipolarity/polarizability, and hydrogen bond donor and acceptor characteristics of the solute. The parameter lambda provides for modulation of the S term for specific functional groups, such as those with strongly dipolar structures, while the parameter eta takes into account differences in neat-liquid hydrogen bonding between classes of liquids. This linear free energy relationship (LSER), together with appropriate solute parameters taken from literature data or estimated from chemical structure, provides a convenient method for estimating the vapor pressure of pure organic liquids. This study also provides insight into the extent to which the LSER model may be extended to the prediction of properties of pure substances.

Resumo em Português:

Atendendo às características fotoquímicas atmosféricas, as áreas florestadas dos países mediterrânicos constituem um ambiente apropriado para investigar os aerossóis orgânicos secundários. Este estudo visa estudar in situ a composição dos aerossóis, em particular os produtos resultantes da foto-oxidação de compostos orgânicos voláteis biogênicos, considerando simultaneamente a contribuição antropogênica, e explicar como estes compostos surgem nos aerossóis. As amostragens de matéria particulada atmosférica ocorreram em dois locais: uma floresta de Abies boressi na Grécia central e numa localidade rural próxima da costa, no centro de Portugal. A matéria orgânica presente nos aerossóis foi extraída com solventes e analisada por cromatografia gasosa e espectrometria de massa. Detectaram-se vários produtos resultantes da foto-oxidação de compostos orgânicos voláteis emitidos pela vegetação ou de precursores antropogênicos. Estes constituintes secundários incluem derivados de alcenos, ácidos oxo-, di- e monocarboxílicos, compostos aromáticos oxigenados, aza-arenos, tio-arenos e muitos produtos da foto-oxidação dos terpenos. Esta experiência in situ possibilitou a confirmação da presença de constituintes secundários, os quais haviam sido estudados quase exclusivamente em atmosferas simuladas através de ensaios laboratoriais. Alguns mecanismos reacionais que explicam a formação de compostos na fase particulada a partir de precursores são aqui apresentados.

Resumo em Inglês:

Taking into account their atmospheric characteristics, generally under photochemical conditions, forested areas of Mediterranean countries constitute an appropriate environment to investigate the secondary organic aerosols. The objective of this study was to study in situ the aerosol composition, particularly in the photo-oxidation products of biogenic volatile organic compounds, taking into consideration anthropogenic inputs, and to explain how these compounds appear in the aerosols. Atmospheric particulate matter was collected at two sites: an Abies boressi forest in central Greece and at Giesta, a coastal-rural site in the centre of Portugal. The collected aerosol was extracted with solvents and characterised by gas chromatography and mass spectrometry. The detected secondary organics include alkene derivatives, oxo-, di- and monocarboxylic acids, oxy-aromatics, aza and thia arenes, and many terpene photo-oxidation products. This in situ experiment allowed confirming the presence of secondary constituents, which have been studied almost exclusively under simulated laboratory conditions. Some reaction pathways leading to the formation of compounds in the particulate phase from precursors are presented.

Resumo em Português:

O composto lamelar fenilarsonato de titânio foi sintetizado e intercalado com alquilmonoaminas (metil a heptil), diaminoetano e diaminobutano, lutidina e alfa-picolina. A matriz original foi caracterizada por análise elementar, difração de raios X, análise de superfície, porosidade, espectroscopia de absorção na região do infravermelho, termogravimetria e microscopia eletrônica de varredura. Os difratogramas de raios X não mostraram aumento significativo de distâncias interlamelares, e a intercalação foi comprovada por técnicas como a termogravimetria que indicou a perda de massa correspondendo às aminas. A condição ideal de intercalação foi efetuada com injeções de 30,0x10-6 dm³ da amina 0,50 mol dm-3 em suspensão de aproximadamente 10x10-3 g das matrizes. Os números de moles intercalados com as alquilmonoaminas seguiram uma ordem aleatória em relação ao aumento da cadeia alifática, com valores entálpicos de -9,18 ± 0,07; -12,10 ± 0,20; -7,61 ± 0,02; -6,88 ± 0,01; -9,47 ± 0,03; -12,84 ± 0,10 e -14,78 ± 0,10 kJ mol-1 para a seqüência das alquilmonoaminas e variaram de -3,66 ± 0,30 a -10,92 ± 1,50 kJ mol-1 para alquildiaminas. Com as aminas aromáticas não ocorreu um efeito térmico significativo nas intercalações, fato que foi atribuído ao grande volume do grupo fenila presente no interior das lamelas, que impede a inserção da base na cavidade lamelar.

Resumo em Inglês:

The lamellar compound titanium phenylarsonate was synthesized and intercalated with alkylmonoamines (methyl to heptyl), diaminoethane, diaminobutane, lutidine and alpha-picoline. The host was characterized through elemental analysis, X-ray diffraction, surface analysis, porosity, infrared spectroscopy, thermogravimetry and electronic scanning microscopy. The intercalated compounds did not show significant increases in the interlamellar distances through X-ray diffractometry. The intercalation was confirmed by the thermogravimetric technique, indicating mass losses that correspond to the amines. The ideal intercalation was established by adding increments of 30.0x10-6 dm³ of 0.50 mol dm-3 of each amine into a suspension of about 10x10-3 g of matrix. The number of moles intercalated with alkylmonoamines followed an aleatory order in relation to the increase of the aliphatic chain and the enthalpic values gave -9.18 ± 0.07; -12.10 ± 0.20; -7.61 ± 0.02; -6.88 ± 0.01; -9.47 ± 0.03; -12.84 ± 0.10 and -14.78 ± 0.10 kJ mol-1 for the sequence of alkylmonoamines and varied from -3.66 ± 0.30 to -10.92 ± 1.50 kJ mol-1 for the alkyldiamines. The aromatic amines presented small thermal effects and the unfavorable intercalation is attributed to the large volume of the phenyl group inside the lamella, which hinders insertion of these bases inside the lamellar cavity.

Resumo em Português:

O presente trabalho tem como objetivo aplicar uma metodologia multiresíduo visando a determinação de pesticidas em frutas e vegetais, utilizando extração com fluido supercrítico e análise por cromatografia gasosa e detector por captura de elétrons e espectrometria de massas. Um método convencional por extração sólido-líquido baseado na literatura e um método com fluido supercrítico desenvolvido, foram aplicados na determinação simultânea de 32 pesticidas de 4 classes diferentes (organoclorados, organonitrogenados, organofosforados e piretróides) em amostras de alface, batata, maçã e tomate. As recuperações obtidas para a maioria dos pesticidas foram de 74% a 96% para ambos os métodos em níveis entre 0,04 - 0,10 mg kg-1, os limites de quantificação (dependendo da matriz e do pesticida) foram menores que 0,01 mg kg-1. SFE mostrou-se vantajosa quando comparada à extração sólido-líquido como economia de solventes, tempo e custos, podendo ser aplicada no monitoramento de pesticidas em alimentos.

Resumo em Inglês:

The aim of this paper was to apply a multiresidue method using Supercritical Fluid Extraction (SFE) and capillary gas chromatography with electron capture and mass spectrometry detections in the analysis of the levels of pesticide residues in fruits and vegetables. Single laboratory validation of both solid-liquid and supercritical fluid extraction methods was carried out for 32 compounds selected from four pesticide classes (organochlorine, organonitrogen, organophosphorus and pyretroid) in blank and fortified samples of fresh lettuce, potato, apple and tomato. Recoveries for the majority of pesticides from fortified samples at fortification level of 0.04-0.10 mg kg-1 ranged 74-96% for both methods and confirmation of pesticide identity was performed by gas-chromatography-mass spectrometry in a selected-ion monitoring mode. Both methods showed good limits of detection (less 0.01 mg kg-1, depending on the pesticide and matrix) and the SFE method minimized environmental concerns, time, and laboratory work.

Resumo em Português:

A adição de Michael entre o acetoacetato de etila 1 e a chalcona 2, sob condições de Catálise de Transferência de Fase Sólido/Líquido (CTF-SL), sem solvente, produziu o aduto de Michael 3 e o composto cíclico 4, com bom rendimento. O composto 4 foi obtido majoritariamente via um processo de anelação do aduto de Michael 3. A proporção de 4 na razão 3/4 foi dependente da estrutura do cátion de amônio quaternário. Os resultados foram interpretados com base na organofilicidade e acessibilidade dos catalisadores e invocando-se um estado de transição cíclico de 6 membros, para a formação de 4, associado ao grau de quelação com Q+.

Resumo em Inglês:

The Michael addition of ethyl acetoacetate 1 to chalcone 2 under Solid/Liquid Phase Transfer Catalysis (SL-PTC), solvent free, afforded Michael adduct 3 and an annulated compound 4 in good yield. The cyclic compound 4 was obtained in the majority via an annulation process of the Michael adduct 3. The proportion of 4 in the ratio of 3/4 was dependant on the structure of the quaternary ammonium cation. The results were interpreted on the basis of the organophilicity and accessibility of the catalysts as well as by invoking a 6-membered ring transition state for the formation of 4 due to the chelation level with Q+.

Resumo em Português:

A constante ácido-base de uma droga anestésica, propofol, foi determinada em diferentes misturas acetonitrila-água usando-se dados de titulação espectrofotométrica multivariada. Os valores de pH medidos com eletrodo de vidro calibrado com tampão aquoso, nas misturas acetonitrila-água, s w pH, foram corrigidos para obter-se o s s pH, que é o pH da mistura acetronitrila-água medido com eletrodo de vidro, calibrado com tampão na mesma mistura de solvente. Essa escala de pH está diretamente relacionada com a constante termodinâmica ácido-base. O valor de pKa do propofol encontrado em água é de 11,67. Relações lineares foram observadas quando os valores calculados de pKa do propofol, em diferentes misturas de solvente, foram comparados com a fração molar de acetonitrila. Uma relação linear foi também encontrada entre os valores de pKa e a permissividade relativa recíproca da mistura de solventes, 1/épsilon. Este comportamento foi considerado como indicativo da natureza eletrostática do processo de ionização.

Resumo em Inglês:

The acid-base constant of an anaesthetic drug, propofol, was determined in different acetonitrile-water mixtures by using multiwavelength spectrophotometric titration data. The pH values measured in acetonitrile-water mixtures with a glass electrode calibrated with an aqueous buffer, s w pH, were corrected to obtain s s pH, that is, the pH of the acetonitrile-water mixture as measured with a glass electrode calibrated with a buffer in the same solvent mixture. This last pH scale is directly related to the thermodynamic acid-base constant. The pKa value of propofol in pure water was found to be 11.67. Linear relationships were observed when the calculated pKa values of propofol in different solvent mixtures were plotted against the acetonitrile molar fraction. Also, a linear relationship was observed between pKa values and the reciprocal of the relative permittivity of the solvent mixture, 1/epsilon. This behavior was taken as indicative of the electrostatic nature of the ionization process.

Resumo em Português:

Um sensor altamente seletivo para Cu(II) usando 4-amino-6- metil-1,2,4-triazina-5-ona-3-tiona (AMTOT) como material seletivo, foi desenvolvido utilizando uma membrana de PVC. O eletrodo exibe um intervalo dinâmico linear entre 1,0×10-1 e 1,0×10-6 mol L-1, com resposta Nernsteniana de 29,3 ± 0,6 mV por década e um limite de detecção de 6,2×10-7 mol L-1. A resposta do eletrodo é independente do pH, no intervalo entre 2,5 e 7,0. O sensor possui a vantagem de apresentar um tempo de condicionamento pequeno, uma rápida velocidade de resposta (< 20 s) e especialmente, uma boa seletividade frente a metais pesados e de transição, e a alguns cátions mono, di e trivalentes. O eletrodo pode ser usado por até 9 semanas sem consideráveis divergências de potencial. O eletrodo proposto foi aplicado com sucesso na determinação de cobre em águas de descarte, oriundas de plantas eletroquímicas de cobre e como eletrodo indicador na titulação potenciométrica de íons Ca(II) com EDTA.

Resumo em Inglês:

A highly Cu(II) ion-selective PVC membrane sensor based on 4-Amino-6-methyl-1,2,4-triazin-5-one-3-thione (AMTOT) as an excellent sensing material was developed. The electrode exhibits a linear dynamic range between 1.0×10-1 and 1.0×10-6 mol L-1, with a near Nernstian slope of 29.3 ± 0.6 mV per decade and a detection limit of 6.2×10-7 mol L-1. The sensor response is independent of the pH of the solution in the pH range of 2.5 - 7.0. The sensor possesses the advantages of short conditioning time, fast response time (<20 s), and especially, very good selectivity towards transition and heavy metal, and some mono, di and trivalent cations. The electrode can be used for at least 9 weeks without any considerable divergence in the potentials. The proposed electrode was successfully applied to the determination of copper in wastewater of copper electroplating samples and as an indicator electrode in potentiometric titration of Ca(II) ions with EDTA.

Resumo em Português:

Neste trabalho é proposto um método espectrofotométrico modificado para a determinação de diclofenaco em preparações farmacêuticas. Usa-se solução de cobre(II) como reagente, o que leva à formação de um complexo cobre(II)-diclofenaco de cor verde, com máximo de absorção em 680 nm. Foram estudadas as influências: do pH; da concentração de cobre(II); do uso de ácido acético na solução de cobre(II); da força iônica; do número de extrações com clorofórmio. Como condições ótimas, foram encontradas: pH da solução a ser extraída 5,3; 50,0 mg L1 para a concentração da solução de cobre (acetato de cobre em solução de ácido acético 0,01 mol L-1); três extrações com clorofórmio num volume total de 5,0 mL. Observou-se, também, que a adição de um sal para aumentar a força iônica não introduz ganho significativo na extração do complexo cobre(II)-diclofenaco. O método foi aplicado a preparações farmacêuticas comerciais. Os resultados foram comparados com aqueles obtidos com o procedimento HPLC indicado pela Farmacopéia Americana (USP) usando-se o teste t de Student, observando-se total concordância entre os resultados obtidos pelos dois métodos. Para o procedimento proposto, o desvio padrão relativo intrínseco médio observado foi de 2,3% para o diclofenaco de sódio e 2,7% para o diclofenaco de potássio. Para o caso de amostras, o desvio padrão é afetado, necessariamente, pela variação nas massas das doses individuais. O coeficiente de correlação, R, encontrado foi de 0,9984 para o sal de sódio e de 0,9993 para o sal de potássio. A faixa linear vai de 1,0 mg mL-1 a 25,0 mg mL-1 na solução de trabalho. O limite de detecção é 0,2 mg mL-1 e o de determinação de 0,7 mg mL-1.

Resumo em Inglês:

A modified procedure for the visible spectrophotometric determination of diclofenac, in pharmaceutical preparations using as reagent an aqueous solution of copper (II), is proposed. A green color complex is formed between copper(II) and diclofenac with a maximum light absorption at 680 nm. The influences of pH, of copper(II) concentration, of the use of acetic acid in copper(II) solution, of the ionic strength and of the number of extractions with chloroform were studied. The optimal conditions were found to be 5.3 (pH of the solution to be extracted), 50.0 mg mL-1 (copper (II) acetate in 0.01 mol L1 acetic acid solution) and three extractions with chloroform using a total volume of 5.0 mL. It was also observed that the addition of a salt in order to increase the ionic strength does not introduce important gain in complex extraction. The method was applied to commercial pharmaceutical preparations. The results were compared with those obtained with the method recommended by the Pharmacopoeia (USP) using the statistical Student's t-test procedure. Complete agreement was found between the results obtained with the two methods. The intrinsic RSD of the proposed method was about 2.3% for sodium diclofenac and 2.7% for potassium diclofenac. When applied to tablets or liquid preparations the RSD is necessarily affected by the deviation in the masses of the individual doses. The linear correlation coefficient, R, was 0.9984 for sodium diclofenac salt and 0.9993 for potassium diclofenac salt. The linear range goes from 1.0 to 25.0 mg mL-1 in the working solution. The detection limit is 0.2 mg mL-1 and the determination limit is 0.7 mg mL-1.

Resumo em Português:

A benzofenazina derivada da beta-lapachona foi submetida a ozonólise em condições que forneceram seletivamente a lactona macrocíclica 7,7-dimetil-7,8,9,10-tetrahidro-5H-benzo[3,4]oxecino[5,6 -b]quinoxalina-5,10-diona, com rendimento de 52%. O efeito de substituintes localizados no anel diidropirânico das fenazinas, no caso C2' -OH, C2' -Br e C2' -I, em reações de oxidação com MCPBA, foi também investigado.

Resumo em Inglês:

The benzophenazine from beta-lapachone was submitted to ozonolysis under conditions that selectively furnished the corresponding rigid macrocyclic lactone 7,7-dimethyl-7,8,9,10-tetrahydro-5H-benzo[3,4]oxecino[5,6-b]quinoxaline-5,10-dione in an yield of 52%. The effect of substituents located at the dihydropyrane moiety of the phenazines, namely C2'-OH, C2'-Br and C2'-I, in the oxidation with MCPBA, was also investigated.

Resumo em Português:

Duas novas flavanonas naturais, 5-hidroxi-6,7-(2",2"-dimetilcromeno)flavanone (1) e 5-metoxi-3-hidroxi-6,7-(2",2"-dimetilcromeno)flavanone (2), foram isoladas dos extratos das raízes de L. yucatanensis e L. xuul, respectivamente. Adicionalmente, quatro novos metabólitos, os flavanóides glicosídicos quercetina-3-ramnoglucosídeo e caempferol-3-ramnoglucosídeo, juntamente com 4-hidroxi-N-metil-prolina, e o éster metílico do ácido p-cumárico, foram isolados pela primeira vez das folhas de L. xuul. Os metabólitos foram identificados usando os dados espectroscópicos obtidos e pela comparação desses com aqueles encontrados na literatura.

Resumo em Inglês:

Two new natural flavanones, 5-hydroxy-6,7-(2",2"-dimethylchromene)flavanone (1) and 5-methoxy-3-hydroxy-6,7-(2",2"-dimethylchromene)flavanone (2), were isolated from the root extracts of L. yucatanensis and L. xuul, respectively. Additionally, four known metabolites, the glycosidic flavonoids quercetin-3-rhamnoglucoside and kaempferol-3-rhamnoglucoside, together with 4-hydroxy-N-methyl-proline, and p-coumaric acid methyl ester, were isolated for the first time from the leaves of L. xuul. The various metabolites were identified on the basis of their spectroscopic data and by comparison with those reported in the literature.

Resumo em Português:

Fenóis foram oxidados a quinonas usando perborato de sódio (SPB) em montmorilonita úmida, como oxidante. A reação foi conduzida em fase sólida, a temperatura ambiente e sem a utilização de solventes.

Resumo em Inglês:

Phenols were oxidized to quinones using sodium perborate (SPB) on wet montmorillonite as oxidant. The reaction was carried out at ambient temperature on the solid phase under solvent free conditions.

Resumo em Português:

A bioatividade de n-alquilsulfatos (C6 - C10 e C12) foi estudada utilizando-se calorimetria de fluxo em tempo real, para monitorar a resposta biológica (BR) produzida pelo metabolismo aeróbico da bactéria Chromobacterium violaceum. Todos os compostos apresentaram um comportamento linear no gráfico de BR vs. log (dose). Destes gráficos, foi calculado o valor de (dose)max para cada composto. O valor de (dose)max, que está diretamente relacionado com a biotividade, permitiu uma boa correlação entre esta propriedade e a estrutura da molécula, mostrando que a atividade biológica é diretamente proporcional à lipofilicidade dos compostos.

Resumo em Inglês:

The bioactivity of a series of sodium n-alkylsulfates (C6-C10 and C12) was studied with flow calorimetry to follow in real time the calorimetric effect on the metabolic rate of the bacterium Chromobacterium violaceum. All the compounds showed a linear plot of the fraction of control metabolic heat rate against log (dose). From these plots the value of dose max (the dose producing zero metabolic heat rate) for each compound was evaluated. The value of dose max is correlated with the chain length of the molecule, showing that their biological activity is directly proportional to the lipophilicity of the compound.