Resumo em Português:

Nesse trabalho descreve-se, pela primeira vez, um estudo comparativo sobre a atuação de oxazolinas quirais contendo calcogênio em suas estruturas em reação de alquilação alílica assimétrica, catalisada por paládio, do acetato de 1,3-difenil-2-propenila com malonato de dimetila. Diferenças no desempenho entre os análogos de enxofre, selênio e telúrio são observadas.

Resumo em Inglês:

A comparative study about the ability of chiral chalcogen-containing oxazolines to act as chiral ligands in the palladium-catalyzed allylic alkylation of rac-1,3-diphenyl-2-propenyl acetate with dimethyl malonate is reported. Differences in the catalytic performance are observed with sulfur, selenium and tellurium analogues.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve os métodos de produção e os usos potenciais das peneiras moleculares de carbono. A principal rota sintética para estes materiais é a replicação, onde uma peneira molecular de sílica ou aluminossilicato é usada como gabarito (template) para o crescimento de uma fase carbonácea nos seus canais e cavidades. Estes materiais podem ter aplicações tão variadas como separação, adsorção e armazenamento de gases, como eletrodos em baterias e como suportes de catalisadores, todas elas extremamente dependentes da porosidade da peneira molecular de carbono.

Resumo em Inglês:

This paper describes the production methods and the prospective uses of carbon molecular sieves. The main route to these materials is replication synthesis, where a silica or aluminosilicate molecular sieve is used as template to grow the carbonaceous phase in the voids. These materials may have applications as varied as in separation, adsorption and storage of gases, as electrodes in batteries, and as catalyst supports, all of them highly dependent on the molecular sieve porosity.

Resumo em Português:

Neste trabalho, é proposto um novo método para a determinação de cobre, utilizando extração em ponto-nuvem. O reagente 2-[2´-(6-metil-benzotiazolilazo)]-4-bromofenol (Me-BTABr) foi usado como agente complexante e Triton X-114 foi adicionado como surfactante. Após a separação das fases, foi promovida a diluição da fase rica em surfactante com metanol acidificado, e o teor de cobre medido por Espectrometria de Absorção Atômica com chama. O procedimento proposto viabilizou a determinação de cobre com um limite de detecção de 1,08 µg L-1. O procedimento foi validado por meio da análise de material de referência certificado. O método foi aplicado com sucesso à determinação de cobre, em amostras de água de rio e poço.

Resumo em Inglês:

A new preconcentration method using cloud point approach is proposed for copper determination. The reagent 2-[2´-(6-methyl-benzothiazolylazo)]-4-bromophenol (Me-BTABr) was used as a complexing agent and Triton X-114 was added as a surfactant. After phase separation, dilution of the surfactant-rich phase with acidified methanol was performed, and the copper content was measured by flame atomic absorption spectrometry. The proposed procedure allowed the determination of copper with detection limit of 1.08 µg L-1. The validation of the procedure was carried out by analysis of certified reference material. The method was successfully applied to copper determination in river and well water samples.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve o desenvolvimento de uma metodologia para a determinação de atrazina em solução de solo, utilizando Voltametria de Onda Quadrada em condições de Fluxo Contínuo, empregando o eletrodo de gota pendente de mercúrio. Para uma freqüência de 350 Hz e vazão de 0,47 mL min-1, obteve-se a maior relação sinal/ruído, sendo que a curva analítica obtida em solução de solo na presença de tampão BR 40 mmol L-1 e NaNO3 0,25 mol L-1 apresentou faixa linear entre 0,10 e 2,0 µg mL-1, com limites de detecção e quantificação de 0,030 e 0,10 µg mL-1, respectivamente. A metodologia proposta proporcionou significativo aumento da velocidade analítica em comparação à metodologia em batelada, além de proporcionar baixo consumo de amostra, sendo possível determinar 72 amostras por hora consumindo apenas 341 µL por análise. Os resultados foram similares aos obtidos por HPLC, mas o método proposto tem menor tempo de análise e não emprega solventes orgânicos.

Resumo em Inglês:

This work describes the development of a Continuous Flow-Square Wave Voltammetry method for determination of atrazine using the hanging mercury drop electrode. The best signal to noise ratio was obtained at the square wave frequency of 350 Hz and flow rate of 0.47 mL min-1. Under these conditions, the analytical curve obtained in 0.010 mol L-1 CaCl2 soil extracts in presence of 40 mmol L-1 BR buffer and 0.25 mol L-1 NaNO3 was linear for atrazine concentrations between 0.10 and 2.0 µg mL-1, with detection and quantification limits of 0.030 and 0.10 µg mL-1, respectively. The proposed method increased the analytical throughput in comparison with the batch methodology, allowing a sampling frequency of 72 h-1 to be accomplished. Besides, the sample consumption is significantly reduced, and only 341 µL are necessary for each analysis. The results obtained were similar to the ones obtained by HPLC, but the proposed method is faster and does not use organic solvents.

Resumo em Português:

A análise fitoquímica das infusões das inflorescências de dois quimiotipos cultivados de Egletes viscosa Less foi realizada. O novo diterpeno 12-acetoxi-7-hidroxi-3,13(14)-clerodandieno-18,19:15,16-diolídeo, ternatina, ácido centipédico e a lactona do ácido 12-acetoxi-hawtriwaico foram isolados a partir do quimiotipo acetato de trans-pinocarveíla, enquanto que o quimiotipo acetato de cis-isopinocarveíla forneceu o 12-acetoxi-7-hidroxi-3,13(14)-clerodandieno-18,19:15,16-diolídeo, 12-epi-bacchotricuneatina, ternatina e escopoletina. A elucidação estrutural dos compostos isolados foi realizada com base em dados espectrais, através do uso de seqüências de pulsos de RMN uni e bidimensionais e comparação com dados da literatura.

Resumo em Inglês:

Phytochemical analysis of flower buds infusion from two cultivated chemotypes of Egletes viscosa Less was accomplished. The new diterpene 12-acetoxy-7-hydroxy-3,13(14)-clerodandien-18,19:15,16-diolide, ternatin, centipedic acid and 12-acetoxy-hawtriwaic lactone were isolated from the chemotype trans-pinocarveyl acetate. Analysis of the chemotype cis-isopinocarveyl acetate yielded 12-acetoxy-7-hydroxy-3,13(14)-clerodandien-18,19:15,16 -diolide, 12-epi-bacchotricuneatin, ternatin and scopoletin. Structural elucidation of the isolated compounds was established on the basis of spectral data through the use of 1D NMR and several 2D shift correlated NMR pulse sequences and comparison with literature data.

Resumo em Português:

Um sistema catalítico simples e eficiente, baseado em RuCl3 imobilizado em líquidos iônicos, foi desenvolvido para oxidar álcoois a aldeídos e cetonas sob condições brandas. Um novo líquido iônico fluorado, pentadecafluorooctanoato de 1-n-butil-3-metilimidazólio, foi sintetizado e demonstrou melhor desempenho que os demais líquidos iônicos empregados. Além disso, este sistema catalítico utiliza oxigênio molecular como agente oxidante, produzindo somente água como subproduto.

Resumo em Inglês:

An efficient and simple catalytic system based on RuCl3 dissolved in ionic liquids has been developed for the oxidation of alcohols into aldehydes and ketones under mild conditions. A new fluorinated ionic liquid, 1-n-butyl-3-methylimidazolium pentadecafluorooctanoate, was synthesized and demonstrated better performance that the other ionic liquids employed. Moreover this catalytic system utilizes molecular oxygen as an oxidizing agent, producing water as the only by-product.

Resumo em Português:

O objetivo deste trabalho foi avaliar a presença e o comportamento do Cu, Pb e Cd em águas de drenagem urbana na cidade de Curitiba, no Brasil. As amostras foram coletadas durante 21 eventos de chuva em uma avenida de tráfego médio. As concentrações dos metais foram similares àquelas descritas na literatura, seguindo a ordem Pb>Cu>>Cd. Uma estimativa da carga anual dos três metais para a Bacia do Rio Bacacheri, de 30 km², revelou valores de 1.520, 950 e 25 kg para Pb, Cu e Cd, respectivamente. O chumbo mostrou-se preferencialmente associado ao material particulado (82%), seguido do cádmio (66%) e do cobre (48%). Na fração dissolvida ficou evidenciada uma relação dos metais com a matéria orgânica dissolvida, seguindo a ordem Cu>Pb>Cd. As concentrações dos metais também variaram em função de fatores tais como o primeiro fluxo e o número de dias de estiagem que precedem um evento de chuva.

Resumo em Inglês:

We investigate the presence and behavior of Cu, Pb, and Cd in runoff waters from a residential area located in the city of Curitiba, Brazil. Samples were collected in twenty-one stormwater events in an intermediate traffic way located in the Bacacheri watershed. Metal concentrations were similar to range values compiled worldwide and followed the order: Pb>Cu>>Cd. Unit loads were estimated to the watershed, which cover an area of 30 km², revealing values of 1520, 950, 25 kg for Pb, Cu, and Cd, respectively. Among the three metals, lead showed the greatest affinity for the suspended solids (82%) followed by Cd (66%) and Cu (48%). Meanwhile, an association of the metals with the organic matter in the dissolved phase, following the order Cu>Pb>Cd. Metal loads and behavior in urban runoff also depends on factors such as the first flush and the dry period preceding a storm event.

Resumo em Português:

O efeito de inibição de íons haletos, tais como iodeto, brometo e cloreto, na corrosão de ferro em solução 0,5 mol L-1 de H2SO4, e o comportamento da adsorção desses íons na superfície do eletrodo, foram estudados pelos métodos de polarização e de impedância. Foi observada uma inibição de aproximadamente 90% para íons iodeto a 2,5 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-3 mol L-1 e para íons brometo a 10 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-3 mol L-1, e de 80% para íons cloreto a 2,5 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-3 mol L-1. O efeito da inibição aumenta com o aumento da concentração dos íons haletos I- e Br-, mas decresce no caso do Cl-, para concentrações maiores que 5 <FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-3 mol L-1. Os valores de capacitância de dupla camada diminuíram consideravelmente na presença dos íons haletos, o que indicou que esses ânions são adsorvidos no ferro no potencial de corrosão.

Resumo em Inglês:

The inhibition effect of halide ions such as iodide, bromide and chloride ions on the corrosion of iron in 0.5 mol L-1 H2SO4 and the adsorption behaviour of these ions on the electrode surface have been studied by polarization and impedance methods. It has been found that the inhibition of nearly 90% has been observed for iodide ions at 2.5 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-3 mol L-1, for bromide ions at 10 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-3 mol L-1 and 80% for chloride ions at 2.5 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-3 mol L-1. The inhibition effect is increased with increase of halide ions concentration in the case of I- and Br- ions, whereas it has decreased in the case of Cl- ion at concentrations higher than 5 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-3 mol L-1. The double layer capacitance values have decreased considerably in the presence of halide ions which indicate that these anions are adsorbed on iron at the corrosion potential.

Resumo em Português:

Um novo diterpeno kaureno, caracterizado como ácido 15alfa-decanoiloxi-kaur-16-en-19-óico, juntamente com os compostos conhecidos: ácido pentacosanóico, 24alfa-etil-5alfa-colesta-7,22E-dien-3beta-ol, ácido 15alfa-hidroxi-kaur-16-en-19-óico, 8beta-angeloil-9beta,10beta-diidroxi-1-oxo-germacra-4E ,11(13)dien-12,6alfa-olideo, 3beta-hidroxiicosan-1,5beta-olideo, acetate de taraxasterila, 7-O-metilcampferol, caempferol e nepetina foram isolados das flores de Eupatorium betonicaeforme. Adicionalmente, foram isolados das partes aéreas, o acetato de taraxasterila e a mistura binária de alfa- e beta-amirina, enquanto foram obtidos das raízes, a mistura de beta-sitosterol e estigmasterol, e 6-acetil-2,2-dimetilcroman-4-ona. A elucidação estrutural de todos os compostos isolados neste trabalho foi realizada por análise espectroscópica e comparação com dados descritos na literatura.

Resumo em Inglês:

A new acylated kaurene diterpene, characterized as 15alpha-decanoyloxy-kaur-16-en-19-oic acid, along with nine known compounds: pentacosanoic acid, 24alpha-ethyl-5alpha-cholesta-7,22E-dien-3beta-ol, 15alpha-hydroxy-kaur-16-en-19-oic acid, 8beta-angeloyloxy-9beta,10beta-dihydroxy-1-oxo-germacra-4E,11(13)dien-12,6alpha-olide, 3beta-hydroxyeicosan-1,5beta-olide, taraxasteryl acetate, 7-O-methylkaempferol, kaempferol, and nepetin were isolated from the flowers of Eupatorium betonicaeforme (Asteraceae). In addition, from the aerial parts were isolated taraxasteryl acetate and alpha- and beta-amyrin, while the mixture of beta-sitosterol and stigmasterol, and 6-acetyl-2,2-dimethylchroman-4-one were isolated from the roots. The structure elucidation of all compounds was performed by spectroscopic analysis and comparison with published data from literature.

Resumo em Português:

A diferenciação de bactérias causadoras de gastrenterites através de métodos microbiológicos clássicos é muito eficiente, na maior parte dos casos. Todavia, o elevado custo dos reagentes e o tempo necessário para tais determinações, cerca de 4 dias, podem causar sérias conseqüências, quando os pacientes são crianças, idosos ou adultos com baixa resistência imunológica. Assim, a pesquisa por métodos espectroscópicos de baixo custo, que permitam tais determinações com pouco uso de reagentes e em curtos intervalos de tempo é extremamente relevante. Neste trabalho os principais microrganismos causadores de gastrenterites, E. coli, S. chroleraesuis, S. flexneri foram avaliados. Foram preparadas sessenta dispersões para cada um dos microrganismos, usando solução fisiológica como solvente, e seus espectros adquiridos. Os espectros obtidos foram muito similares, tornando muito difícil a diferenciação dos microrganismos. Entretanto, aplicando a teoria de correlação generalizada em 2D, foi possível diferenciar os microrganismos avaliados usando o espectro síncrono como "impressão digital do organismo" em um curto intervalo de tempo (~10h).

Resumo em Inglês:

The discrimination of the bacteria that cause gastroenteritis through classical microbiological methods is very efficient in the great majority of the cases. However, the high cost of chemicals and the time spent for such identifications, about four days, could generate serious consequences for the patients. Thus, the search for low cost spectroscopic methods which would allow a fast and reagentless discrimination of these microorganisms is extremely relevant. In this work the main microorganisms that cause gastroenteritis: E. coli, S. chroleraesuis, S. flexneri were studied. For each of the microorganisms sixty different dispersions were prepared using physiological solution as solvent and its Raman spectra recorded. The 1D spectra obtained were similar, making it very difficult to differentiate the microorganisms. However, applying the 2D correlation method, it was possible to identify the microorganisms evaluated using the synchronous spectrum as "whole-organism fingerprinting" in a reduced time interval (~10 h).

Resumo em Português:

Este trabalho mostra as reações entre 2-trifluoracetil-1-metoxi-1-cicloalquenos (1a-1e) ou 2-trifluoracetilcicloalcanonas e bromo molecular, para produção de ômega-bromo-2-trifluoracetilcicloalcanonas (3a-3e, 4a). Ficou demonstrado que o grupo 2-trifluoracetil determina o sítio de bromação no C-omega, carbono vizinho à carbonila endocíclica. Os produtos 2-trifluoracetilcicloalcanonas e ômega-bromo-alfa-trifluoracetilcicloalcanonas foram ciclocondensados com cloridrato de hidroxilamina, formando os respectivos 5-trifluormetil-5-hidroxido-3,4-polimetileno-4,5-diidroisoxazóis (5c-5e e 6c-6e).

Resumo em Inglês:

The reactions of a serie of the 2-trifluoroacetyl-1-methoxy-1-cycloalkenes (1a-1e) and 2-trifluoroacetylcycloalkanones (2a-2e) with molecular bromine to obtain omega-bromo-alpha-trifluoroacetylcycloalkanones (3a-3e, 4a) is reported. Was determined that 2-trifluoroacetyl group have established the C-omega as reactive site. The 2-trifluoroacetylcycloalkanones and omega-bromo-alpha-trifluoroacetylcycloalkanones were reacted with hydroxylamine hydrochloride leading to respective 5-trifluoromethyl-5-hydroxy-4,5-dihydro-3,4-polimethyleneisoxazole derivatives (5c-5e and 6c-6e).

Resumo em Português:

Este trabalho apresenta os resultados de um estudo sobre o uso da água subcrítica, como reagente e solvente, para a reação de hidrólise de óleo de milho sem o emprego de ácidos e base entre as temperaturas de 150-280 °C. A hidrólise de óleo de milho leva à formação dos seus respectivos ácidos graxos, com a mesma eficiência dos métodos convencionais. Os ácidos graxos formam um grupo importante de produtos, os quais são usados em diversas aplicações. A identificação e confirmação dos produtos da hidrólise foram feitos por HT-HRGC-FID e HRGC/MS.

Resumo em Inglês:

This work presents the results of a study on the use of subcritical water as both solvent and reactant for the hydrolysis of corn oil without the use of acids or alkalis at temperatures of 150-280 °C. Corn oil hydrolysis leads to the formation of its respective fatty acids with the same efficiency of conventional methods. Fatty acids form an important group of products, which are used in a range of applications. The confirmation and identification of the hydrolysis products was done by HT-HRGC-FID and HRGC/MS.

Resumo em Português:

Ligas Fe-Co foram depositadas e dissolvidas em solução contendo íons metálicos e em solução de NH4Cl. Resultados voltamétricos sugerem interação entre os componentes da liga, originando uma solução sólida. Perfis de ALSV apresentam diferenciação para o processo de dissolução dos metais individuais e das ligas, com comportamento semelhante ao observado para cobalto e/ou ferro, com deslocamento de potencial para valores mais positivos à medida que aumenta o teor de cobalto no banho. A análise adimensional dos transientes potenciostáticos para cobalto, ferro e Fe-Co 1:1 e 1:10 indica processo de nucleação progressiva; já Fe-Co 1:5 segue a curva teórica para nucleação instantânea. A caracterização química e física dos eletrodepósitos mostra dependência entre a morfologia superficial e a composição do banho eletrolítico. Além disto, análises por EDX sugerem que a composição química dos eletrodepósitos foi sempre correspondente à composição do banho eletrolítico. Desta forma, é possível classificar estes processos como deposição regular.

Resumo em Inglês:

Fe-Co alloys were deposited and dissolved in the solution containing metallic ions and in the NH4Cl solution. Voltammetric results suggest interaction between the alloy components, constituting a solid solution. ALSV profiles show a differentiation for the dissolution process of the individual metals and alloys, with potentials displacement in the dissolution processes for more and more positive values, as the proportion of cobalt increases in the bath. The non-dimensional analyses of the potentiostatic transients for the cobalt, iron and Fe-Co 1:1 and 1:10 suggest a progressive nucleation. However, Fe-Co 1:5 allowed instantaneous nucleation. The chemical and physical characterization of the electrodeposits showed dependence between the surface morphology and the composition of the electrolytic bath. Besides, EDX analyses showed that the composition of the electrodeposits were always corresponding the chemical composition of the electrolytic bath. In this way, it was possible to classify these processes as regular deposition.

Resumo em Português:

Neste estudo foi sintetizada a resina Amberlite XAD funcionalizada por 1-(2-piridilazo)-2-naftol (PAN) e a resina resultante foi usada na pré-concentração dos íons Cr(III), Mn(II), Fe(III), Ni(II), Cu(II), Cd(II) e Pb(II) presentes em baixas concentrações em diferentes amostras. Para isso, o copolímero foi nitrado, reduzido à correspondente amina, convertido ao sal diazonato com nitrito e em reação com PAN produziu a resina complexante XAD-1180-PAN. Para o método descrito, parâmetros analíticos para recuperação dos elementos traço foram avaliados tais como, pH, volume da amostra, quantidade de resina, vazão de retenção e remoção, volume e tipo de eluente. Os metais retidos na resina XAD-1180-PAN foram eluídos com HNO3 2 mol L-1. A influência dos íons presentes na matriz, ou seja, Na(I), K(I), Ca(II) e Mg(II), sobre a recuperação dos elementos traço também foi avaliada, quando presentes isoladamente ou em conjunto. A repetibilidade do método foi avaliada nas condições experimentais ótimas estabelecidas. Os valores de recuperação, para todos os elementos, exceto o Cr(III), foram >92% e os desvios padrão relativos <8.5%. Os limites de detecção (3 s branco / coeficiente angular) para Cr(III), Mn(II), Fe(III), Ni(II), Cu(II), Cd(II) e Pb(II) foram 4,1; 0,13; 2,7; 1,2; 0,19; 0,06 e 0,13 µg L-1, respectivamente. O método desenvolvido foi utilizado para a pré-concentração e determinação de Mn(II), Fe(III), Ni(II), Cu(II), Cd(II) e Pb(II) em águas de abastecimento urbano, pluvial e interior, e de Ni(II), Cd(II) e Pb(II) em materiais de referência certificados (RM 8704 sedimento do rio Buffalo) por espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS).

Resumo em Inglês:

In this study, Amberlite XAD-1180 resin functionalized by 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN) was synthesized and the resulting resin was used for preconcentration of Cr(III), Mn(II), Fe(III), Ni(II), Cu(II), Cd(II) and Pb(II) elements present at trace levels in different matrices. For this purpose, the copolymer was nitrated, reduced to the corresponding amine, converted to the diazonium salt with nitrite and reacted with PAN to produce the XAD-1180-PAN chelating resin. For the described method, the effect of some analytical parameters, such as pH, sample volume, resin amount, flow rates of uptake and stripping, volume and type of eluent, on the recovery of the trace elements was investigated. The metals retained on the XAD-1180-PAN resin were eluted by 2 mol L-1 HNO3. The influence of matrix ions, i.e., Na(I), K(I), Ca(II) and Mg(II), on the recovery of trace elements was also examined by using the developed method when they occurred both individually and together. The repeatability of the method at the optimum conditions determined experimentally was investigated. The recovery values for all the elements, except for Cr(III), were found to be >92% and the relative standard deviation was <8.5%. The 3s/b detection limits for Cr(III), Mn(II), Fe(III), Ni(II), Cu(II), Cd(II) and Pb(II) were found to be 4.1, 0.13, 2.7, 1.2, 0.19, 0.06 and 0.13 µg L-1, respectively. The developed method was utilized for preconcentration and determination of Mn(II), Fe(III), Ni(II), Cu(II), Cd(II) and Pb(II) in tap water, rain water, and stream water, and of Ni(II), Cd(II) and Pb(II) in a certified reference material (RM 8704 Buffalo river sediment) by flame atomic absorption spectrometry (FAAS).

Resumo em Português:

Novos ditiocarbamatos de metais de transição do tipo [M2(etdtc)2] e [M¹(etdtc)Cl]2 [M = Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) e Hg(II), M¹ = Cr(III), Fe(III) e etdtc = (S4N4C11H18 )] foram sintetizados por meio de técnicas de automontagem. Os ditiocarbamatos metálicos foram preparados a partir da amina primária, CS2 e cloreto metálico. Foram caracterizados por técnicas espectroscópicas, TGA/DSC, susceptibilidade magnética e dados de condutividade. Sugere-se que os complexos [Mn2(etdtc)2], [Fe2(etdtc)2], [Co2(etdtc)2], [Zn2(etdtc)2], [Cd2(etdtc)2] e [Hg2(etdtc)2] tenham geometria tetraédrica, e [Ni2(etdtc)2] e [Cu2(etdtc)2], quadrática plana. Os complexos [Cr(etdtc)Cl]2 e [Fe(etdtc)Cl]2 contêm ligantes cloro em ponte e possuem geometria octaédrica distorcida. Em todos os casos, o ligante ditiocarbamato encontra-se ligado simetricamente. No perfil da curva TG são observados três estágios para todos os complexos, levando à formação dos respectivos sulfetos metálicos como produtos finais. A condutância molar de soluções dos complexos em DMSO de concentração 10-3 mol L-1 confirma sua natureza não iônica.

Resumo em Inglês:

Novel transition metal dithiocarbamates of the type [M2(etdtc)2] and [M¹(etdtc)Cl]2 where M = Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II), M¹ = Cr(III), Fe(III) and etdtc = (S4N4C11H18 ) have been synthesized by the use of self-assembly techniques. The metal dithiocarbamates were prepared from the primary amine, CS2 and metal chloride. They have been characterized by spectroscopic, TGA/DSC, magnetic susceptibility and conductivity data. The complexes, [Mn2(etdtc)2], [Fe2(etdtc)2], [Co2(etdtc)2], [Zn2(etdtc)2], [Cd2(etdtc)2] and [Hg2(etdtc)2] have been suggested to be tetrahedral while [Ni2(etdtc)2] and [Cu2(etdtc)2] have square-planar geometry. [Cr(etdtc)Cl]2 and [Fe(etdtc)Cl]2 have chlorine bridged distorted-octahedral geometry. It has been observed that the dithiocarbamato moiety is symmetrically bonded in all the cases. A three stage TGA profile is observed for all the complexes leading to the formation of respective metal sulfide as the end-product. The molar conductance of 10-3 mol L-1 solution of the complexes measured in DMSO is indicative of their non-ionic nature.

Resumo em Português:

Seis amostras de ácidos fúlvicos (AF) e húmicos (AH) estuarinos foram fracionadas por meio de cromatografia líquida de alta performance em fase reversa, num gradiente de polaridade água -> acetonitrila, com detecção por fluorescência. Diferenças entre os cromatogramas mostraram que os AH contêm mais componentes hidrofóbicos que os AF. Os espectros de fluorescência tridimensional das frações foram bastante similares entre si e também ao da amostra original, indicando que, apesar das polaridades distintas, a complexidade e as principais características do material original se mantêm. Um mesmo grupo de fluoróforos parece ser responsável pelas características de fluorescência, dos dois tipos de substâncias húmicas. Um deslocamento batocrômico dos espectros de emissão das soluções originais, com relação àqueles das frações, foi atribuído a uma maior proximidade destes fluoróforos, possivelmente devido à formação de agregados. Em geral, os resultados confirmam o conceito de que as "macromoléculas" húmicas consistem de associações de estruturas menores com características químicas semelhantes.

Resumo em Inglês:

Six estuarine fulvic (FA) and humic acids (HA) were fractionated with reversed-phase high performance liquid chromatography in a water/acetonitrile gradient, with fluorescence detection. Differences between FA and HA chromatograms pointed to a higher incidence of hydrophobic components in the latter. Excitation-emission matrix fluorescence diagrams of most fractions were similar to those of the bulk samples indicating that, in spite of their distinct polarities, the complexity and main spectral characteristics of the materials persisted. A primary group of fluorophores, which are present in most of the fractions, seems to be at the origin of the fluorescence properties of both kinds of HS. A bathochromic shift of the bulk solutions spectra in relation to the fraction emissions was attributed to a greater proximity of these fluorophores, possibly due to the formation of aggregates. Generally, the results reinforced concepts that humic macromolecules consist of assemblages of structurally similar building blocks.

Resumo em Português:

Baseado nas equações de van't Hoff e Gibbs, as funções termodinâmicas energia de Gibbs, entalpia e entropia de solução, mistura e solvatação de acetaminofen em misturas dos solventes propileno glicol + água (PG + W), foram avaliadas por medidas de solubilidade em diversas temperaturas. A solubilidade foi maior para 100% de PG em todas as temperaturas estudadas. A solvatação dessa droga nas misturas aumenta com o aumento da proporção de PG, atingindo um máximo em 70% de PG. De 0% até 20% de PG e de solução 70% até 100% de PG, foi encontrado um domínio da entropia sobre o processo, enquanto de água pura até 10% de PG e de 20% até 70% de PG, foi encontrado domínio da entropia. Estes fatos são explicados em termos de perda da estrutura da água, e uma diminuição na energia requerida para formação da cavidade no solvente, para misturas de 30% até 70% de PG.

Resumo em Inglês:

Based on van't Hoff and Gibbs equations the thermodynamic functions Gibbs energy, enthalpy, and entropy of solution, mixing and solvation of acetaminophen in propylene glycol + water (PG + W) cosolvent mixtures, were evaluated from solubility data determined at several temperatures. The solubility was greater at 100% of PG at all temperatures studied. The solvation of this drug in the mixtures increases as the PG proportion is also increased founding a maximum at 70% of PG. From 10% up to 20% of PG and from 70% up to 100% of PG, entropy driving was found, while from pure water up to 10% of PG and from 20% up to 70% of PG, enthalpy driving was found. These facts can be explained in terms of water-structure loss, and a diminishing in the energy required for cavity formation in the solvent, for mixtures from 30% up to 70% of PG.

Resumo em Português:

A reação fluorescente do glioxal-bis-(2-hidroxianil) (GBHA) com cádmio foi estudada. A partir dessa reação quelante, um método espectrofluorimétrico direto, sensível e rápido, para determinação de traços de cádmio com GBHA, foi desenvolvido. As condições reacionais para o sistema fluorescente de cádmio com GBHA foram estabelecidas. O íon cádmio pode formar um quelato estável com GBHA, à razão de 1:3 no intervalo de pH, entre 12,0 e 13,0. Para o quelato de cádmio, os comprimentos de onda máximos de excitação e emissão são 227,4 nm e 320,0 nm, respectivamente. A intensidade fluorescente do quelato de cádmio permanece estável entre 20 e 150 min. Sob condições experimentais ótimas, a intensidade fluorescente é uma função linear da concentração de cádmio, no intervalo entre 1,0 e 10,0 ng mL-1 e o limite de detecção é 0,65 ng mL-1 de cádmio. A influência de íons interferentes foi estudada. O método foi aplicado com sucesso na determinação de cádmio em águas de descarte.

Resumo em Inglês:

The fluorescent reaction of the reagent glyoxal-bis-(2-hydroxyanil) (GBHA) with cadmium was studied. Based on this chelation reaction, a sensitive, rapid, direct spectrofluorimetric method for the determination of trace cadmium with GBHA has been developed. The reaction conditions for the fluorescence system of cadmium with GBHA were established. The cadmium ion can form a stable chelate with GBHA, having a ratio of 1:3 in the 12.0 -13.0 pH range. The maximum excitation and emission wavelengths are 227.4 nm and 320.0 nm for the cadmium chelate, respectively. The fluorescence intensity of the cadmium chelate remains stable from 20 to 150 min. Under the optimal experimental conditions the fluorescence intensity is a linear function of concentration in the range 1.0-10.0 ng mL-1 of cadmium and the detection limit is 0.65 ng mL-1 of cadmium. Interferences of foreign ions were studied. The method has been successfully applied to the determination of cadmium in the sewage.

Resumo em Português:

O comportamento eletroquímico da quercetina em meio hidro-alcoólico foi estudado na faixa de pH 2,2-9,2 aplicando-se as técnicas voltametria cíclica, eletrólise com potencial controlado e espectroscopia UV-Vis. Voltamogramas cíclicos para a quercetina mostraram três picos de oxidação e um pico de redução dependente das condições experimentais. Um processo de oxidação envolvendo dois prótons e dois elétrons no primeiro pico conduziu à formação da orto-quinona correspondente, a qual é uma espécie eletroquimicamente ativa e instável, como evidenciado pela dependência do perfil dos voltamogramas cíclicos com a velocidade de variação de potencial, em concordância com um mecanismo do tipo eletroquímico-químico (EC). Eletrólises com potencial controlado geraram três produtos caracterizados por espectroscopia UV-Vis. Um esquema reacional envolvendo as etapas eletroquímica e química foi proposto para a eletro-oxidação da quercetina em solução hidro-alcoólica, com base em dados obtidos da literatura e em evidências experimentais.

Resumo em Inglês:

The electrochemistry of quercetin hydro-alcoholic solutions of pH 2.2 to 9.2 was studied by cyclic voltammetry, controlled-potential electrolysis and UV-Vis spectroscopy. Cyclic voltammograms for quercetin showed three oxidation peaks and one reduction peak depending on the experimental conditions. The two-electron two-proton oxidation process at the first peak led to the formation of the corresponding ortho-quinone, which is an electrochemically active and unstable species, as evidenced by the dependence of the cyclic voltammogram profile on the applied scan rate, in agreement with the EC mechanism. Controlled-potential electrolysis yielded three products as characterized by UV-Vis spectroscopy. A reaction scheme comprising electrochemical and chemical steps was proposed for the electro-oxidation of the quercetin in hydro-alcoholic solutions on basis of experimental evidences obtained in this work and elsewhere.

Resumo em Português:

A substância 5,6-benzo-4,7,13,16,21,24-hexaoxa-1,10-diazabiciclo[8,8,8]hexacos-5-eno (BHDE) foi usada como um excelente ionóforo na construção de um sensor de membrana para Zn(II ), em PVC. O melhor desempenho foi obtido para a membrana com a composição de 30% de policloreto de vinila, 64,5% de nitrobenzeno (NB), 2,5% BHDE e 3% de tetrafenilborato de sódio (NaTPB). Este sensor mostra alta seletividade e sensitividade ao íon zinco, frente a uma grande variedade de cátions, incluindo íons de metais alcalinos, alcalinos terrosos, de transição e de metais pesados. O sensor revelou um grande aumento nos coeficientes de seletividade para íons zinco, em comparação a sensores de zinco previamente relatados. O sensor proposto exibe um comportamento Nernstiniano (com inclinação de 29,1 ± 0,4 mV por década) em um grande intervalo de concentração (1,0 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-6 a 1,0 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-1 mol L-1), com limite de detecção de 6,3 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-7 mol L-1 (41,2 ng mL-1). Mostrou, em toda faixa de concentração usada, um tempo de resposta relativamente curto (< 10s), e pode ser usado por, no mínimo, 10 semanas em um intervalo de pH de 2,8 - 7,3. O sensor proposto foi usado com sucesso na determinação direta de íons zinco em águas de descarte de companhias de eletrodeposição de zinco industrial, e também como um eletrodo indicador na titulação com EDTA.

Resumo em Inglês:

The 5,6-benzo-4,7,13,16,21,24-hexaoxa-1,10-diazabicyclo[8,8,8]hexacos-5-ene (BHDE) was used as an excellent ionophore in construction of a Zn(II) PVC-based membrane sensor. The best performance was obtained with a membrane composition of 30% poly(vinyl chloride), 64.5% nitrobenzen (NB), 2.5% BHDE and 3% sodium tetraphenylborate (NaTPB). This sensor shows very good selectivity and sensitivity towards zinc ion over a wide variety of cations, including alkali, alkaline earth, transition and heavy metal ions. The sensor revealed a great enhancement in selectivity coefficients for zinc ions, in comparison to the previously reported zinc sensors. The proposed sensor exhibits a Nernstian behavior (with slope of 29.1 ± 0.4 mV per decade) over a wide concentration range (1.0 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-6-1.0 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-1 mol L-1) with a detection limit of 6.3 ×10-7 mol L-1 (41.2 ng mL-1). It shows relatively fast response time, in the whole concentration range (< 10s), and can be used for at least 10 weeks in a pH range of 2.8-7.3. The proposed sensor was successfully used in direct determination of zinc ions in wastewater of industrial zinc electroplating companies, and also as an indicator electrode in titration with EDTA.

Resumo em Português:

O presente trabalho apresenta um procedimento de análise digital de imagem para a quantificação de mercúrio, baseado no desenvolvimento de uma cor derivada de uma reação de "spot test", utilizando-se um scanner comercial. A análise digital de imagem da cor desenvolvida foi usada para estabelecer uma relação quantitativa entre os componentes da cor e a concentração de mercúrio, sendo a sua intensidade relacionada à concentração na amostra original. Diferentes modelos de separação de cor foram comparados quanto à sensibilidade frente à variação da concentração de mercúrio. O modelo HLS (Hue-Lightness-Saturation) apresentou os melhores resultados, mostrando a relação linear mais sensível entre o valor da componente H (Hue) e a concentração de mercúrio. O procedimento, quando aplicado a amostras de peixes de exercícios interlaboratoriais, apresentou boa correspondência entre os valores encontrados e aqueles relatados. Os limites de detecção foram estimados em função dos intervalos de confiança das curvas analíticas obtidas, mostrando-se fortemente dependentes da faixa de calibração e apresentando um valor de 0,007 µg g-1 na amostra original (peso úmido), para um intervalo de calibração de 100 a 600 ng.

Resumo em Inglês:

A digital image analysis procedure for mercury quantification based on the analysis of the color developed in a spot-test derived reaction using a commercial scanner is described. The color intensity is related to the concentration in the original sample. Digital image analysis of the developed color was used to establish a quantitative relationship between the color components and the mercury concentration. Different color separation models were compared and their sensitivity to the variation of the mercury concentration was evaluated. The Hue-Lightness-Saturation (HLS) model provided the best results, showing a linear relationship between the Hue value and the mercury concentration. The procedure was used for the analysis of interlaboratorial fish samples and good concordance between found and reported values was found. The detection limits were estimated from the confidence bands of the analytical curves. For a calibration interval of 100 to 600 ng, a detection limit of 0.007 µg g-1 (wet weight) was found.

Resumo em Português:

Apresentamos um trabalho teórico sobre a fotoionização da fosfina ao nível estático-troca e da aproximação de caroço congelado, usando o método de frações continuadas. O objetivo principal do presente estudo é investigar até que ponto a descrição Hartree-Fock do alvo é válida, quando aplicada em estudos de fotoionização molecular. Também analisamos o papel desempenhado pelos acoplamentos multicanais. Nosso estudo mostra que cálculos Hartree-Fock monocanais podem fornecer resultados confiáveis, exceto para energias do fóton próximas ao limiar da fotoionização.

Resumo em Inglês:

We report a theoretical study on the photoionization of phosphine in the static-exchange level and frozen core approximation, using the method of continued fractions. The main subject of the present study is to investigate in which extent the Hartree-Fock description of the target applied to molecular photoionization is valid. Also, the role played by multichannel coupling is analysed. Our study shows that single-channel Hartree-Fock calculations can provide reliable results except for photon energies near the photoionization threshold.

Resumo em Português:

Foram desenvolvidos métodos para a quantificação de constituintes inorgânicos em mel, usando-se digestão assistida por microondas e banho de ultra-som e determinação por espectrometria de emissão óptica em plasma, com acoplamento indutivo (ICP OES). No estudo foram considerados aspectos como a complexidade da matriz, otimização instrumental e essencialidade/toxicidade das espécies K, Ca, Mg, Na, Fe, Mn, Zn, Cu, Co, Ni, Pb e Cd e foram avaliados parâmetros como potência do plasma, vazão de nebulização, configuração da tocha e uso de ítrio como padrão interno. Foram obtidas recuperações entre 93 e 107% (digestão assistida por microondas) e entre 90 e 110% (banho de ultra-som) com desvios-padrão relativos menores do que 10%. Amostras de mel brasileiro, procedentes de diferentes Estados, foram analisadas para obtenção de informações sobre o seu conteúdo mineral. Os resultados obtidos foram comparados com aqueles obtidos em mel de diferentes origens.

Resumo em Inglês:

Preparative methods for quantification of inorganic constituents in honey by Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry (ICP OES) using microwave assisted digestion and ultrasonication procedures were developed. Analytical aspects such as matrix complexity, instrumental optimization and the essentiality/toxicity of the species K, Ca, Mg, Na, Fe, Mn, Zn, Cu, Co, Ni, Pb, Cd were considered. Parameters such as plasma power, nebulizer flow rate, torch configuration and the convenience of the use of yttrium as internal standard were evaluated. Recoveries between 93 and 107% (microwave digestion) and between 90 to 110% (ultrasonication procedure) and relative standard deviations lower than 10% were obtained. Samples of Brazilian honeys, from different parts of the country, were analysed and the results obtained provide relevant information about their mineral content.

Resumo em Português:

O presente trabalho mostra a modificação da superfície de eletrodos de grafite pelos compostos 8-hidroxiquinoleina (8-HQ) e ácido 8-hidroxiquinoleina 5-sulfônico (8-HQS). Voltametria cíclica foi usada para caracterizar o comportamento da superfície. A superfície modificada exibiu uma afinidade para complexar Cu(II) presente na solução, formando um complexo na superfície o qual foi empregado para análise de Cu(II) em nível de traços. Dos metais Zn, Ni, Pb, Co e Cd, nenhum apresentou interferência até um excesso de concentração de 10 vezes. Significante interferência foi observada para os íons Co(II), Cd(II) e Fe(II), para um excesso de concentração de 100 vezes sobre o analito. Voltametria no modo pulso diferencial, combinada com um processo de pré-concentração-redissolução e o método de adição padrão foram usados para as medidas analíticas. Um limite de detecção de 5,1<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-9 mol L-1 foi obtido na determinação de cobre em água.

Resumo em Inglês:

Surface modification by 8-hydroxyquinoline-5-sulfonic acid (8-HQS) or 8-hydroxyquinoline (8-HQ) on a graphite electrode through irreversible adsorption is reported in this paper. Cyclic voltammetry was used to characterize the surface behavior. The modified surface exhibited an affinity to chelating Cu(II) in the solution, forming a Cu(II) complex, which was employed for Cu(II) trace analysis. Of the metals Zn, Ni, Pb, Co, and Cd, none presented interference until excess concentration of 10 times. Significant interference could be observed from Co(II), Cd(II) and Fe(II) for an excess concentration of 100 times on the analyte. A differential pulse voltammetry, combined with a preconcentrating-stripping process and a standard addition method was used for the analysis. A detection limit for trace copper determination in water, such as 5.1<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-9 mol L-1, was obtained.

Resumo em Português:

Uma série de cetonas e ésteres alfa,beta-insaturados b-amino ésteres, 4a-h e 6a-d, derivados de alfa-amino ácidos foi obtida a partir dos cloridratos dos alfa-amino ésteres 2a-d e dos compostos 1,3-dicarbonílicos 3a,b e 5 em presença de trietilamina. Estes compostos foram preparados empregando energia de microondas, sem uso de solvente, utilizando como suporte sólido K-10 ou KSF e também foram efetuadas reações na ausência de suporte sólido.

Resumo em Inglês:

A series of beta-amino esters alpha,beta-unsaturated ketones and esters 4a-h and 6a-d derived from alpha-amino acids have been prepared starting from alpha-amino esters hydrochorides 2a-d with 1,3- dicarbonyl compounds 3a,b and 5 in presence of triethylamine. These compounds have been prepared under domestic microwave oven, under solvent free condition with and without solid support (K-10 or KSF).

Resumo em Português:

Um novo método para determinação simultânea de íons paládio, platina e ródio, como quelatos metal-DHBTR foi desenvolvido. Os íons paládio, platina e ródio foram derivatizados (pré-coluna) com 2,4-dihidroxibenzilidenotiorodanina (DHBTR) para formar quelatos coloridos. Os quelatos Pd-DHBTR, Pt-DHBTR e Rh-DHBTR são absorvidos na coluna de enriquecimento, quando injetados e transportados por uma fase móvel composta por solução tampão de ácido acético-acetato de sódio 0,05 mol L-1 (pH 3,5). Após o término do enriquecimento, ao acionar uma válvula de seis vias, os quelatos retidos foram carregados pela fase móvel, para a coluna analítica. A separação dos quelatos na coluna analítica foi satisfatória com acetonitrila 62% (v/v) (contendo solução tampão de ácido acético-acetato de sódio (0,05 mol L-1, pH 3,5) e 0,1% (m/v) de tritonX-100) como fase móvel. Os limites de detecção de paládio, platina e ródio são 3,6 ng L-1, 3,2 ng L-1 e 4,5 ng L-1, respectivamente. Este método foi aplicado para a determinação de paládio, platina e ródio em água, urina e amostras de solo, com bons resultados.

Resumo em Inglês:

A new method for the simultaneous determination of palladium, platinum and rhodium ions as metal-DHBTR chelates was developed. The palladium, platinum and rhodium ions were pre-column derivatized with 2,4-dihydroxybenzylidenethiorhodanine (DHBTR) to form colored chelates. The Pd-DHBTR, Pt-DHBTR and Rh-DHBTR chelates can be absorbed onto the front of the enrichment column when they were injected into the injector and sent to the enrichment column with a 0.05 mol L-1 sodium acetate-acetic acid buffer solution (pH 3.5) as mobile phase. After the enrichment had finished, by switching the six ports switching valve, the retained chelates were back-flushed by mobile phase and traveling towards the analytical column. These chelates separation on the analytical column was satisfactory with 62% (v/v) acetonitrile (containing 0.05 mol L-1 of pH 3.5 sodium acetate-acetic acid buffer salt and 0.1% (m/v) of tritonX-100) as mobile phase. The Limits of detection of palladium, platinum and rhodium are 3.6 ng L-1, 3.2 ng L-1 and 4.5 ng L-1, respectively. This method was applied to the determination of palladium, platinum and rhodium in water, urine and soil samples with good results.

Resumo em Português:

Medidas viscosimétricas, em solução de tolueno a 30 °C, foram realizadas com polibutadieno alto-cis sintetizado com catalisadores à base de neodímio. Seis diferentes equações foram usadas para calcular as viscosidades intrínsecas e as constantes viscosimétricas: Huggins, Kraemer, Martin e Schulz-Blaschke por extrapolação gráfica e Solomon-Ciuta, Deb-Chanterjee e novamente Schulz-Blaschke, por medida de único ponto. O peso molecular dos polímeros foi determinado aplicando-se a equação de Mark-Houwink-Sakurada, utilizando-se para isso, os valores de viscosidade intrínseca obtidos pelas seis equações. Os valores de viscosidade intrínseca e de peso molecular viscosimétrico médio foram comparados a fim de verificar a validade da determinação por um único ponto.

Resumo em Inglês:

Viscometric measurements, in toluene solution at 30 ºC, were performed with high-cis polybutadiene synthesized by neodymium based catalyst. Six different equations were used to calculate intrinsic viscosities and viscosimetric constant values: Huggins, Kraemer, Martin and Schulz-Blaschke by graphic extrapolation, and Solomon-Ciuta, Deb-Chanterjee and again Schulz-Blaschke, through a single point determination. The molecular weight of the polymers was also determined applying Mark-Houwink-Sakurada equation using the values of intrinsic viscosity obtained by the six equations. The values of intrinsic viscosity and viscosity-average molecular weight obtained by the two methods were compared in order to verify the validity of the single point determination for high-cis polybutadiene.

Resumo em Português:

O rearranjo de ésteres beta,gama-insaturados, tais como 2-(3,4-di-hidronaftalen-1-il)-propionato de etila, com trinitrato de tálio (TTN) em ácido acético leva a 3-indan-1-il-2-metil-3-oxo-propionatos de etila com bom rendimento, através de uma reação de contração de anel. Os novos indanos assim obtidos possuem uma unidade beta-ceto éster, a qual pode ser útil para transformações posteriores.

Resumo em Inglês:

The rearrangement of beta,gamma-unsaturated esters, such as 2-(3,4-dihydronaphthalen-1-yl)-propionic acid ethyl ester, with thallium trinitrate (TTN) in acetic acid leads to 3-indan-1-yl-2-methyl-3-oxo-propionic acid ethyl ester in good yield, through a ring contraction reaction. The new indans thus obtained feature a beta-keto ester moiety, which would be useful for further functionalization.

Resumo em Português:

Álcoois de estruturas diversas foram acetilados com anidrido acético, através de reações limpas e eficientes, usando-se quantidade catalítica de N,N-dicloro-4-metilbenzenossulfonamida em diclorometano. Todas as reações ocorreram a temperatura ambiente, com rendimentos de bons a excelentes.

Resumo em Inglês:

Structurally diverse alcohols were acetylated in a clean and efficient reaction with acetic anhydride based on the use of a catalytic amount of N,N-dichloro-4-methylbenzenesulphonimide in dichloromethane. All reactions were performed at room temperature in good to excellent yields.