Resumo em Português:

As celas de íon lítio disponíveis comercialmente, as quais são as mais avançadas entre as baterias recarregáveis disponíveis até agora, empregam óxidos de metais de transição microcristalinos como catodos, os quais funcionam como matrizes de inserção de lítio. Em busca por uma melhor performance eletroquímica, o uso de nanomateriais no lugar dos materiais convencionais tem emergido como excelente alternativa. Nesta revisão nós apresentaremos uma breve introdução sobre as motivações de usar materiais nanoestruturados como catodos em baterias de íon-lítio. Para ilustrar tais vantagens apresentamos exemplos de pesquisas relacionadas com a preparação e dados eletroquímicos dos mais usados catodos em nanoescala, tais como LiCoO2, LiMn2O4, LiMnO2, LiV2O5 e LiFePO4.

Resumo em Inglês:

Commercially available lithium ion cells, which are the most advanced among rechargeable batteries available so far, employ microcrystalline transition metal oxides as cathodes, which function as Li insertion hosts. In search for better electrochemical performance the use of nanomaterials in place of these conventional ones has emerged as excellent alternative. In this review we present a brief introduction about the motivations to use nanostructured materials as cathodes in lithium ion batteries. To illustrate such advantages we present some examples of research directed toward preparations and electrochemical data of the most used cathodes in nanoscale, such as LiCoO2, LiMn2O4, LiMnO2, LiV2O5 e LiFePO4.

Resumo em Português:

Uma nova técnica de fabricação de dispositivos fluídicos miniaturizados foi desenvolvida, usando-se uma foto-resina baseada nos oligômeros uretana e acrilato (UA), usados na indústria gráfica para a confecção de clichês de impressoras flexográficas. Foram fabricados módulos de misturadores e reatores fluídicos medindo 10×10 mm², providos de canais com largura variando de 0,25 a 1,00 mm por 0,75 mm de profundidade. Tampas de 4,00 mm de espessura, contendo orifícios de 1,26 mm de diâmetro para a entrada e saída do fluido, foram usadas para selar os canais empregando-se um filme de foto-resina como adesivo. Interconexões de tubos de aço foram fixadas aos orifícios de entrada e saída do fluido. Todos os módulos fluídicos foram fabricados por fotolitografia, selados por cura no ultravioleta (UV) de uma camada de adesão de UA, empacotados usando a foto-resina, e suportaram, sem vazamentos, uma pressão de ar de 2×10(5) Pascal.

Resumo em Inglês:

A new technique of fabrication of miniaturized fluidic devices was developed using a photoresin based on urethane and acrylate (UA) oligomers used to platemaking for flexographic printers on graphic industry. Fluidic mixers and reactors modules measuring 10×10 mm² were manufactured, with channels width in the 0.25 to 1.00 mm range and 0.75 mm depth. Top covers 4.00 mm thick, with 1.26 mm diameter inlet and outlet holes were used to seal the channels. The sealed channel structures were formed using a film of photoresin as adhesive. Interconnections of 1.20 mm diameter and 10 mm long steel tubes were fixed into inlet and outlet holes. All fluidic modules were manufactured by photolithography of UA, sealed by ultraviolet cure of an UA adhesion layer, package in an UA container and successfully tested for leakage under 2×10(5) Pascal air pressure.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve a padronização de metodologia de análise CLAE para identificação e separação dos aminoácidos glicosilados (blocos de construção) 3, 4, 7 e 8, e seus respectivos precursores. Os aminoácidos glicosilados, contendo unidades de açúcar beta-D-GlcNAc (3 e 7) O-ligadas a aminoácidos de treonina estão envolvidos em eventos de sinalização celular, e os correspondentes isômeros 4 e 8, contendo unidades de alfa-D-GlcNAc, estão relacionados a O-glicanas encontradas em mucinas do parasita Trypanosoma cruzi. A metodologia desenvolvida é vantajosa e eficiente, pois permite a análise de misturas reacionais brutas, evitando exaustivos processos de purificação.

Resumo em Inglês:

This work describes the standardization of HPLC analysis methodology for the identification and separation of the glycosylated amino acids (building blocks) 3, 4, 7 and 8 and their respective precursors. The glycosylated amino acids containing the sugar units beta-D-GlcNAc (3 and 7) O-linked to threonine amino acids are involved in cellular signalling events, and the correspondent isomers 4 and 8, possessing alpha-D-GlcNAc units are related to O-glycans found in mucins of the parasite Trypanosoma cruzi. The developed methodology is advantageous and efficient as it permits the analysis of crude reaction mixtures, avoiding exhaustive purification processes.

Resumo em Português:

Descrevemos as condições de preparação, em solução aquosa, de monocamadas de ácido poliamínico (PA) contendo um grupo COOH por unidade de repetição. A presença de íons Pb2+ na subfase aquosa favorece a manutenção do polímero na superfície aquosa, enquanto as monocamadas são instáveis em subfase de água pura. O comportamento dos filmes de PA em interaces água/ar foi examinado em pH 5,8-6,0 numa concentração de 1x10-5 mol L-1 de nitrato de chumbo. Foi estudada a influência do álcool n-octadecil e do brometo de n-octadecilpiridina no carácter das isotermas e na estabilidade das monocamadas. A área limitante por unidade de repetição, Sm, aumenta com o aumento da fração de sufactante nas misturas (PA+álcool n-octadecil) e (PA+brometo de n-octadecilpiridina). Os valores de Sm, pressão de colapso e de compressibilidade dos filmes, foram tabulados. Usando as monocamadas poliaminicas, filmes Langmuir-Blodgett monocamada-(60-80) contendo diversos pigmentos (Rhodamina, rosa de Bengala-B e vermelho de quinaldina) foram preparados por depósito em suporte de vidro (quartzo), pelo método de Scheafer. Os espectros de absorção e emissão desses filmes foram registrados. O conteúdo de pigmento variou entre 6 e <FONT FACE=Symbol>»</FONT>30 de fração molar. Os espectros de absorção Vis dos filmes poliméricos de monocamada (60-80), contendo rosa de Bengala-B e vermelho de quinaldina, medidos após agitação com fase aquosa tamponada, se mostraram dependentes do pH desta. O valor de pKaª aparente encontrado para o vermelho de quinalina em filmes (PA+ álcool n-octadecil), obtido por método padrão espectrofotométrico, foi de 2,3±0,3. Esse tipo de resposta ao pH para polímeros multicamadas pode ser usado em sensores.

Resumo em Inglês:

The conditions for the preparation of monolayers of polyamic acid (PA) with one COOH group per repeating unit on aqueous subphases are described. It is revealed that the presence of Pb2+ ions in the aqueous subphase favors keeping up the polymer on the water surface, while the monolayers are unstable on the pure aqueous subphase. The behavior of PA films on water/air interfaces is examined mainly at pH 5.8-6.0 and 1x10-5 mol L-1 lead nitrate. The influence of n-octadecyl alcohol and n-octadecylpyridinium bromide on the character of isotherms and stability of monolayers is studied. The limiting area per repeating unit, Sm, increases along with the increase of surfactant fraction in the initial (PA + n-octadecyl alcohol) and (PA + n-octadecylpyridinium bromide) mixtures. The Sm values, collapse pressures, and compressibilities of the films are tabulated. Basing on these polyamic monolayers, Langmuir - Blodgett (60-80)-monolayer films containing various dyes (Rhodamine dye, rose Bengal B, and quinaldine red) are fabricated by depositing on glass (quartz) support by Schaefer method. Absorption and emission spectra of these films are registered. The dye content was as a rule 6 to <FONT FACE=Symbol>»</FONT>30 mole%. Vis absorption spectra of polymeric (60-80) monolayer films containing rose Bengal B and quinaldine red, measured after soaking in aqueous buffer solution, appeared to be sensitive to the pH values of the latter. The 'apparent' pKaª value of quinaldine red in (PA + octadecyl alcohol) films, as determined by standard spectroscopic procedure, equals 2.3±0.3. Such pH response of polymeric multilayers can be used in sensors.

Resumo em Português:

Este trabalho trata da influência do pré-tratamento eletroquímico de eletrodos de diamante dopado com boro (DDB) em meio ácido, na eletrodeposição de platina. Pt não pôde ser eletrodepositada em eletrodos de DDB recém-preparados. Entretanto, pré-tratamentos baseados em varreduras de potenciais ou em polarizações anódicas a potencial constante em curtos intervalos de tempo ativaram o eletrodo para a deposição de Pt. O tratamento anódico desempenha diferentes papéis, de acordo com o tempo de tratamento: em tempos curtos, a deposição de Pt é aumentada, ao passo que tempos de polarização mais longos inibem o processo de eletrodeposição de Pt, originando, entretanto, depósitos com maior área superficial. Tais resultados são discutidos em termos de mudanças na hidrofilicidade da superfície do DDB, bem como na apassivação da superfície, provavelmente representada pela oxidação da mesma.

Resumo em Inglês:

The influence of the substrate electrochemical pre-treatment in 0.5 mol L-1 H2SO4 on the Pt electrodeposition on boron-doped diamond, BDD, film electrodes was investigated. Platinum cannot be electrodeposited on a freshly prepared BDD electrode; however, potentiodynamic cycling or anodic potential steps at short times does activate the electrode. Anodic pre-treatment plays a dual role in the behavior of Pt deposition on BDD surfaces: Pt deposition is increased at short-term anodic pre-treatments, whereas at longer pre-treatment times Pt deposition was inhibited. These facts are explained in terms of wettability changes and passivation of the surface. Conversely, the oxide layer formed in these treatments increases the dispersion level of the catalyst.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve um método simples e rápido por "spot test" quantitativo, utilizando a espectroscopia de reflectância difusa para determinação de metildopa em formulações farmacêuticas. O método proposto baseia-se na reação de complexação entre metildopa e íons molibdato, formando um complexo amarelo na superfície do papel de filtro. As medidas de reflectância foram realizadas a 410 nm. A curva analítica obtida a partir do gráfico de densidade óptica do sinal de reflectância (A R) vs. log da concentração de metildopa apresentou linearidade na faixa de 6,30 x 10-3 a 1,89 x 10-2 mol L-1, com um coeficiente de correlação de 0,998. O limite de detecção foi de 2,74 x 10-3 mol L-1 (R.S.D. = 1,02%). As substâncias comumente utilizadas como excipientes nas formulações farmacêuticas não interferem no método proposto. O método foi aplicado para a determinação de metildopa em formulações farmacêuticas comerciais. Os resultados obtidos por este método foram comparados favoravelmente com aqueles obtidos pelo método oficial, com 95% de nível de confiança.

Resumo em Inglês:

This paper describes a very simple and rapid quantitative reflectance spot test procedure for the determination of methyldopa in pharmaceutical formulations. This method is based on the complexation reaction of methyldopa with molybdate ions yielding a yellow stable complex on filter paper. Reflectance measurements were carried out at 410 nm. Under optimal conditions, the calibration graphs obtained for methyldopa by plotting the optical density of the reflectance signal (A R) vs. the log of the concentration were linear from 6.30 x 10-3 to 1.89 x 10-2 mol L-1, with a correlation coefficient of 0.998. The detection limit was 2.74 x 10-3 mol L-1 (R.S.D. = 1.02%) for methyldopa. The common excipients used as additives in pharmaceuticals do not interfere in the proposed method. The method was applied to determine metyldopa in commercial pharmaceutical formulations. The results obtained by the proposed method compare favorably with those obtained by an official procedure at 95% confidence level.

Resumo em Português:

Estudos termogravimétricos e calorimétricos exploratórios diferenciais de hexametilenoditiocarbamatos de níquel(II), cobre(II), zinco(II) e cádmio(II) foram realizados sob atmosferas dinâmicas de ar e nitrogênio, para avaliar as etapas e os produtos de decomposição térmica. Esses produtos, quando cristalinos, foram caracterizados por difratometria de raios X, sendo predominantemente constituídos por sulfetos e óxidos metálicos sob N2 e ar, respectivamente. Usando espectrofotometria na região do ultravioleta, também foram determinados o pKa = 3,6 ± 0,2 para o ácido hexametilenoditiocarbâmico em força iônica igual a 0,50 mol dm-3 (KCl) a 25,0 °C e os parâmetros cinéticos de decomposição em diferentes valores de pH (k lim = 2,21 x 10-2 s-1 e t½ lim = 156 s).

Resumo em Inglês:

Thermogravimetric and differential scanning calorimetric investigation of the thermal behavior of nickel(II), copper(II), zinc(II) and cadmium(II) hexamethylenedithiocarbamates were performed under nitrogen and air atmospheres in order to investigate the steps and products of thermal decomposition. When obtained in a crystalline form, the decomposition products were identified by their X-ray diffraction patterns. Metal sulfides and oxides were the major residues under nitrogen and air atmospheres, respectively. Spectrophotometric measurements in the ultraviolet region were used to estimate the pKa = 3.6 ± 0.2 for the haxamethylenedithiocarbamic acid at 0.50 mol dm-3 ionic strength (KCl) at 25.0 °C and the kinetic parameters of decomposition at different pH values (k lim = 2.21 x 10-2 s-1 and t½ lim = 156 s).

Resumo em Português:

Foi realizado um estudo comparativo entre duas metodologias de imobilização do Azul de Meldola (MB), utilizado para diminuir o potencial de oxidação do NADH. O estudo foi realizado no eletrodo de carbono vítreo através da eletropolimerização do pirrol e MB, empregando a técnica de voltametria cíclica e avaliando-se o efeito do número de ciclos para definir a espessura e a estabilidade do filme. Com 25 ciclos foi obtido o melhor resultado. Foi também investigada a modificação do eletrodo de grafite com filme formado pelo sistema sol-gel PPO 300 ou PPO 4000 pelo método de recobrimento por mergulho, através de dois métodos: oclusão e adsorção. O melhor método foi o de adsorção da MB durante 10 min, seguida de depósito do filme PPO 300, favorecido pelo tempo de secagem (24 horas). A adsorção da MB seguido do depósito do PPO 300 apresentou maior intervalo linear do que a metodologia do PPY.

Resumo em Inglês:

A comparative study was accomplished between two immobilization methodologies for the meldola's blue (MB), used to decrease the oxidation potential of NADH. The study was performed with glassy carbon electrode by electropolymerization of pyrrole and MB through the technique of cyclic voltammetry being evaluated the effect of the number of cycles to define the thickness and the stability of the film. With 25 cycles it was obtained the best result. They were also investigated the modification of the graphite electrode with film formed by the system sol-gel PPO 300 or PPO 4000 for the dip-coating, through two methods: occlusion and adsorption. The best method was it of adsorption of MB during 10 min, following by deposit of the film PPO 300, favored for the time of drying (24 hours). The adsorption of MB followed by PPO 300 deposition presented broader linear range than PPy methodology.

Resumo em Português:

Uma nova resina XAD-2/Me-BTAP foi desenvolvida e aplicada a um sistema em linha para a pré-concentração e determinação de metais por FAAS. O reagente usado na síntese da resina foi o 2-[2'-(6-metil-2x-benzotiazolilazo)-4-aminofenol (Me-BTAP), um composto produzido pela primeira vez para esta aplicação. O reagente e a resina foram caracterizados e o sorvente foi usado como recheio de uma mini-coluna em um sistema de pré-concentração em linha para a determinação de cobalto, cobre e níquel. Os fatores de enriquecimento calculados foram 19 (Co), 12 (Cu) e 12 (Ni), para 60 s de tempo de pré-concentração, e 30 (Co), 30 (Cu) e 24 (Ni), se usados 180 s para a pré-concentração. O procedimento proposto viabilizou a determinação de cobalto, cobre e níquel com limites de detecção de 0,34, 0,87 e 0,81 µg L-1, respectivamente, quando usados intervalos de pré-concentração de 180 s. A exatidão do procedimento foi avaliada através da análise de materiais de referência certificados. O método foi aplicado à análise de amostras de alimentos (chá preto e farinha de arroz).

Resumo em Inglês:

A new XAD-2/Me-BTAP resin has been developed and applied in an on-line system for the preconcentration followed by metal determination by FAAS. The reagent used in the resin synthesis was 2-[2'-(6-methyl-benzothiazolylazo)]-4-aminophenol (Me-BTAP), a compound produced by first time for the application described in this work. The reagent and resin were characterized and the sorbent was used as packing for the minicolumn in an on-line system preconcentration system for cobalt, copper and nickel determination. The enrichment factors calculated were 19 (Co), 12 (Cu) and 12 (Ni), for 60 s preconcentration time, and 30 (Co), 30 (Cu) and 24 (Ni), if used 180 s preconcentration time. The proposed procedure allowed the determination of cobalt, copper and nickel with limits of detection 0.34, 0.87 and 0.81 µg L-1, respectively, when used preconcentration periods of 180 s. The accuracy of the developed procedure was evaluated by the analysis of certified reference materials. The method was applied to the analysis of food samples (black tea and rice flour).

Resumo em Português:

O efeito de diferentes concentrações de 1,3-diidroxipropano (DHP) na eletrodeposição de cobre a partir de soluções de sulfato de cobre acidificado, tem sido estudado em diferentes temperaturas e velocidades de rotação. A eletrodeposição de cobre foi obtida sobre um eletrodo de cilindro rotatório (RCE) de cobre puro. A porcentagem de inibição, P, no cobre eletrodepositado foi 0,00-92,91%, dependendo das variáveis experimentais. P depende da temperatura e fração molar de DHP, enquanto a rotação não mostrou nenhuma influência. Os valores da energia de ativação do processo de eletrodeposição, Ea, encontrados, foram menores do que 28 kJ mol-1, indicando que o processo é controlado por difusão. As correlações da transferência de massa global, nas presentes condições, têm sido obtidas usando-se o método de análise dimensional. Os dados foram válidos para 80 < Sh (Sh = número de Sherwood) < 3970, 290 < Sc (Sc = número de Schmidt) < 59284 and 271 < Re (Re = número de Reynolds) < 52705 e os resultados concordaram com os estudos prévios de transferência de massa para cilindros rotatórios em regimes de fluxo turbulento. Determinação experimental da velocidade crítica da solução foi obtida para branco e solução de DHP a 20% (v/v) em 298 K. O efeito do tempo, quantidade de DHP, temperatura e velocidade de rotação nas mudanças morfológicas do cobre em pó eletrodepositado, bem como a composição do depósito e tamanho de partícula, têm sido estudados. Vários tamanhos de partículas, no intervalo de 60,5 a 203,4 nm foram obtidos e caracterizados por EDS e XRD, tendo-se encontrado que as partículas eram de cobre puro com pequena quantidade de oxigênio. Diferentes topografias provaram que a razão da eletrodeposição de cobre aumenta com o aumento do tempo, temperatura e velocidade de rotação. Além disso, foi provado que a razão da eletrodeposição decresce pela adição de DHP à solução. Entretanto, os resultados obtidos por SEM apoiaram aqueles obtidos por medidas eletroquímicas. A estrutura morfológica do pó de cobre depositado da solução a 20% (v/v) de DHP em 1000 rpm e 298 K foi notável, agregados cristalinos arredondados com espaços vazios.

Resumo em Inglês:

The effect of different concentrations of 1,3-dihydroxypropane (DHP) on the electrodeposition of copper powder from acidified copper sulphate solution has been studied at different temperatures and different speeds of rotation. Copper powder was electrodeposited onto rotating cylinder electrode (RCE) that made of pure copper. The inhibition percentage, P, in the electrodeposited copper powder was 0.00 - 92.91%, depending on the experimental variables. P was affected by temperature and mole fraction of DHP, while rotation did not show any influence whatsoever. Values of the activation energy of electrodeposition process, Ea, were found to be less than 28 kJ mol-1 indicating diffusion controlled process. The overall mass transfer correlations under the present conditions have been obtained using the dimensional analysis method. The data were valid for 80 < Sh (Sh = Sherwood number) < 3970, 290 < Sc (Sc = Schmidt number) < 59284 and 271 < Re (Re = Reynolds number) < 52705 and the results agreed with the previous studies of mass transfer to rotating cylinders in turbulent flow regimes. Experimental determination of the solution critical velocity was obtained for blank and 20% (v/v) DHP solutions at 298 K. The effect of time, DHP content, temperature and the speed of rotation on the morphological changes of the electrodeposited copper powder as well as deposits composition and particle size have been studied. Various particle sizes ranged 60.5 - 203.4 nm were obtained, characterized by EDS and XRD and found to be pure copper with small amount of oxygen. Different topographs proved that the rate of copper electrodeposition increased by increasing time, temperature and the speed of rotation. In addition, they proved that the deposition rate decreased by adding DHP to the solution. Therefore, the results obtained by SEM supported those results obtained by electrochemical measurements. The morphological structure of deposited copper powder from 20% (v/v) DHP at 1000 rpm and 298K was unique, rounded-crystalline aggregates with voids.

Resumo em Português:

Soft Independent Modeling of Class Analogy (SIMCA) e Regressão por Mínimos Quadrados Parciais foram usados nesse trabalho para a identificação e quantificação de tiamina, riboflavina, nicotinamida e piridoxina, por espectrofotometria UV-Vis, sem realizar os procedimentos analíticos de separação e pré-concentração. Para a quantificação, os intervalos de trabalho estabelecidos foram 1-14 mg L-1 para riboflavina, 2-26 mg L-1 para tiamina, 2-30 mg L-1 para nicotinamida, e 2-22 mg L-1 para piridoxina. Os resultados de recuperação obtidos foram superiores a 95% em todos os casos, para a análise de amostras sintéticas e comerciais. Na busca de cada vitamina alvo, foi construído um modelo de classificação com duas categorias: (i) com a vitamina de interesse e (ii) sem a vitamina de interesse. A capacidade discriminatória de cada modelo de classificação foi avaliada para aprendizagem, para um conjunto de amostras teste e para amostras comerciais, com resultados satisfatórios, com exceção da riboflavina. Assim, um método simples e confiável é proposto para a estimativa simultânea desses compostos.

Resumo em Inglês:

Soft Independent Modeling of Class Analogy and Partial Least Squares Regression were used in this work for the identification and quantification of thiamine, riboflavin, nicotinamide and pyridoxine by UV-Vis spectrophotometry, without separation or preconcentration steps in the analytical procedure. For quantitative purposes, the working range established was 1-14 mg L-1 for riboflavin, 2-26 mg L-1 for thiamine, 2-30 mg L-1 for nicotinamide, and 2-22 mg L-1 for pyridoxine. Recovery results higher than 95% were obtained in all cases during the analysis of synthetic and commercial samples. In the screening of each target vitamin, a classification model was built with two classes: (i) with the vitamin of interest, and (ii) without it. The discriminate capability of each classification model was evaluated for learning, independent testing and commercial samples, resulting in satisfactory findings with exception of riboflavin. Thus, a simple and reliable method is proposed for the simultaneous estimation of these compounds.

Resumo em Português:

Três hidrazonas (oxímica: MHQ, cetônica: BHQ e fenólica: AHQ) contendo o anel quinolínico foram preparadas e caracterizadas. As suas constantes de dissociação e as constantes de estabilidade dos seus complexos com alguns íons de metais de transição, lantanídeos e actinídeos foram determinadas potenciometricamente em dioxano-água 75% (v/v) a 303K. Adicionalmente, constantes de estabilidade de cobaloximas (complexos CoII-MHQ) foram determinadas a 303K em solvente-água 75% (v/v) (solvente= dioxano, isopropanol, etanol e metanol) e em 75, 70, 65, 60 e 55% (v/v) etanol-água. Uma análise de regressão linear foi usada para a estimativa das constantes de estabilidade em meio aquoso. A ordem de estabilidade de Irving-Williams não é obedecida rigorosamente.

Resumo em Inglês:

Three hydrazones (oximic: MHQ; ketonic: BHQ and phenolic: AHQ) bearing the quinoline moiety were prepared and characterized. Their dissociation constants as well as their stability constants with some transition, lanthanide and actinide metal ions have been investigated potentiometrically in 75% (v/v) dioxane-water at 303K. Also, stability constants of cobaloximes in 75% (v/v) solvent-water (solvent = dioxane, isopropanol, ethanol and methanol) as well as in 75, 70, 65, 60 and 55% (v/v) ethanol-water at 303K were evaluated. A linear regression analysis was used to evaluate the stability constants in the aqueous medium. Irving-Williams order for stability is not strictly obeyed.

Resumo em Português:

O presente trabalho apresenta os resultados de 226Ra e 228Ra obtidos durante o 4º experimento de intercomparação referente à descarga submarina de água subterrânea (Submarine Groundwater Discharge, SGD) realizado em Ubatuba (SP), em novembro/2003. Este experimento visava testar, em um sistema de rochas cristalinas fraturadas, as diferentes metodologias existentes de determinação da SDG. Embora com objetivo distinto, decidiu-se participar deste experimento de modo a verificar se os isótopos de rádio poderiam ser empregados no estudo de mistura de águas na região e, também, testar a capacidade analítica do laboratório, visando uma futura validação de modelos de dispersão marinha para o local de instalação dos reatores nucleares de Angra dos Reis, distantes apenas setenta quilômetros da região do experimento. Além das concentrações de 228Ra e 226Ra, resultados de salinidade, bário e sílica também são apresentados e suas relações com a concentração de 228Ra são discutidas.

Resumo em Inglês:

The present work reports 228Ra and 226Ra results obtained during the 4th Submarine Groundwater Discharge (SGD) intercomparison experiment realized in Ubatuba, November 2003, aiming to test the methodologies on a fractured crystalline rocks system. Although with distinct objectives, it was decided to participate in this experiment in order to verify if radium isotopes could be used to determine water mixing rates in this region and to test the laboratory capability to perform, later on, a marine dispersion model validation at Angra dos Reis reactor site, located nearby. The results show that the SGD model constrains seems to be valid, at least for a distance of 20 km offshore, that corresponds to the distance between the reactor site and Ilha Grande, a 193-km² island existing at this site and probably an additional SGD source. Salinity, barium and silica results are also reported and their relation to 228Ra concentrations is discussed.

Resumo em Português:

Este artigo descreve os resultados da fotodegradação de três tipos de fluidos de corte solúveis e emulsionavéis em meio aquoso, usando TiO2 como catalisador em suspensão e radiação UV. O TiO2 mostrou ser um catalisador efetivo na degradação dos fluidos de corte investigados. A velocidade de degradação depende do pH e da natureza dos fluidos. O melhor desempenho do catalisador foi observado em pH = 8,0 para todos os fluidos, quando mais de 70% da carga orgânica foi decomposta.

Resumo em Inglês:

This paper describes results of the photo-degradation of three types of soluble and emulsive cutting fluids in an aqueous medium, using TiO2 as catalyst in suspension and UV radiation. The TiO2 proved to be an effective catalyst for the degradation of the cutting fluids investigated. The degradation rate depends on pH and nature of the fluids. The best performance of catalyst was observed at pH 8.0 for all the fluids when most of 70% of the organic load was decomposed.

Resumo em Português:

As vibrações no estado sólido dos hidróxidos de magnésio e cálcio foram estudadas através da análise de coordenadas normais. Usando um campo de força simples, de curto alcance, foram obtidas boas concordâncias entre as freqüências calculadas das vibrações normais e as fundamentais experimentalmente observadas. Algumas bandas fundamentais foram estimadas por meio de cálculos. Os cálculos de freqüência para os três modelos de cluster, através do método Hartree-Fock, indicam que o desdobramento dos estiramentos do grupo hidroxila pelo campo de correlação é principalmente originado em interações entre camadas.

Resumo em Inglês:

The solid-state vibrations of magnesium and calcium hydroxides have been studied by normal coordinate analysis. Using a simple short-range force field, the calculated frequencies of normal vibrations are in good agreement with the experimentally observed fundamentals. Some fundamental bands have been estimated by calculations. Hartree-Fock frequency calculations on three model clusters suggest that the correlation field splitting of the hydroxyl group stretching vibrations mainly originates in the interlayer interactions.

Resumo em Português:

A influência da composição do eletrólito (ácido sulfúrico, ácido perclórico e suas misturas) sobre a cinética eletródica da reação de desprendimento de oxigênio (RDO) e a produção eletroquímica de ozônio (PEO) em eletrodo de beta-PbO2, foi investigada empregando-se a espectroscopia de impedância eletroquímica e curvas de polarização quase-estacionárias. A análise dos espectros de impedância revelou uma dependência da capacitância da dupla camada elétrica e da pseudo-capacitância de adsorsão dos intermediários da reação com a composição do eletrólito. A pseudo-capacitância é função do potencial do eletrodo e da composição do eletrólito, indicando que a cobertura superficial pelos intermediários da reação depende destes parâmetros. Os valores do coeficiente de Tafel apoiam a descarga primária da água como sendo a etapa determinante da velocidade do mecanismo eletródico descrevendo a RDO e a PEO. Os valores da eficiência da corrente para a PEO (fiPEO) mostram que os eletrólitos puros resultam numa produção máxima de ozônio quando comparados aos eletrólitos mistos. Baseada na análise teórica do mecanismo eletródico, este comportamento é conseqüente da redução na concentração superficial dos centros ativos responsáveis pela PEO ocasionada pela adsorsão de ânions.

Resumo em Inglês:

The influence of electrolyte composition (pure sulphuric or perchloric acid and their mixtures) on the kinetics of the oxygen evolution reaction (OER) and the electrochemical ozone production (EOP) on beta-PbO2 electrodes was investigated by electrochemical impedance spectroscopy and quasi-stationary polarisation curves. Analysis of the impedance spectra revealed a dependency of the electric double layer capacity and the adsorption pseudocapacitance, due to reaction intermediates, on electrolyte composition. The pseudocapacitance is a function of electrode potential and electrolyte composition, indicating the surface coverage by the reaction intermediates depends on these parameters. Tafel slope data support primary water discharge as rate determining step of the OER and EOP electrode processes. EOP current efficiency data (phiEOP) show pure electrolytes lead to maximum O3 production when compared to mixed electrolytes. According to the theoretical analysis of the electrode mechanism, this behaviour is a consequence of the reduction in surface concentration of the active centres leading to EOP caused by anion adsorption.

Resumo em Português:

Foram estudados os efeitos da razão molar aromático/cloreto de alquila, adição de base, solvente e agente alquilante, na alquilação do etilbenzeno catalisada pela zeólita FeY. Ficou caracterizada a alquilação ocorrendo no interior dos poros da zeólita, uma vez que ela é pouco afetada pela razão molar dos reagentes. A adição de bases e solventes oxigenados, capazes de complexar com o sítio ativo, inibe a reação. Foi proposto um mecanismo envolvendo transferência de um elétron entre as espécies de ferro ativas e o cloreto de alquila, para explicar os resultados.

Resumo em Inglês:

The effect of aromatic/alkylchloride molar ratio, base addition, solvent and alkylating agent on the ethylbenzene alkylation over FeY zeolite was investigated. It was shown that alkylation occurs inside the pores and it is little affected by the reactants molar ratio. On the other hand, addition of bases or oxygenated compounds, capable of complexing with the active site, blocks the reaction. A mechanism involving single electron transfer between the active iron species and the alkylchloride was propose to account for the results.

Resumo em Português:

Fibras de bagaço de cana-de-açúcar não alvejadas (FBC) e alvejadas com peróxido de hidrogênio (FBC-AP) foram enxertadas com o absorvedor de UV hidroxifenilbenzotriazol (1) e/ou com um radical nitróxido do tipo piperidiniloxi (3). As fibras FBC-AP foram também acetiladas com anidrido acético. A fotossensibilidade dessas fibras à radiação UV foi avaliada comparativamente, empregando coordenadas Lab color, assim como pela monitoração dos seus espectros de reflectância difusa no UV-Visível. As fibras FBC mostraram-se fotoestáveis, enquanto que as FBC-AP apresentaram certa sensibilidade à radiação UV. A estabilidade das FBC deve-se à presença de unidades do composto fotoestável p-hidroxifenilpropano, proveniente dos fragmentos de lignina. As fibras FBC enxertadas e não-enxertadas apresentam comportamentos similares frente à radiação UV e Visível enquanto que as FBC-AP enxertadas são fotoestabilizadas pela presença de 2 ou 4, ou ambos. A acetilação das fibras FBC-AP induz a fotoestabilização, em adição a certo efeito de fotoalvejamento. O fotoalvejamento foi também apresentado por medidas de emissão de fluorescência. Como conseqüência dessas observações, as fibras FBC devem ser consideradas como materiais lignocelulósicos com elevado potencial de aplicação em ambientes externos.

Resumo em Inglês:

Unbleached (SCB) and peroxide bleached (PB-SCB) sugarcane bagasse fibers were grafted with hydroxyphenylbenzotriazole UV absorber (1) and/or hindered nitroxide radical of piperidinyloxy type (3). PB-SCB fibers were also acetylated with acetic anhydride. The photosensitivity of the various fibers to UV light was comparatively evaluated using Lab color coordinates and by monitoring their UV-Visible diffuse reflectance spectra. SCB fibers were found to be photostable whereas PB-SCB fibers presented some sensitivity to UV light. The stability of SCB fibers was attributed to the presence of photostable para-hydroxyphenylpropane units in SCB lignin. The grafted and non-grafted SCB fibers showed similar behaviors against UV-Visible light whereas grafted PB-SCB were photostabilized by the presence of 2 or 4 or both. Acetylation of PB-SCB fibers induced photostabilization in addition to some photobleaching effect. The photobleaching was also revealed by fluorescence emission studies. As a consequence of these observations, SCB fibers might be considered to have a high potential for lignocellulosic materials to be used outdoors.

Resumo em Português:

Ânodos contendo óxidos de rutênio, titânio e estanho suportados em Ti metálico foram preparados por decomposição térmica para investigar o efeito do solvente (HCl/H2O e isopropanol) na composição real de eletrodos de óxidos. As soluções precursoras e suas misturas foram analisadas por Espectrofotometria UV-Vis. A morfologia e a composição dos recobrimentos foram analisadas por Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) e Energia Dispersiva de raios X (EDX). A área eletroquimicamente ativa e a estabilidade dos eletrodos foram estabelecidas por meio da caracterização voltamétrica (HClO4 1,0 mol L-1) e testes de vida útil, respectivamente. Os resultados mostram que a composição e a morfologia dos recobrimentos variam drasticamente em função do solvente. Eletrodos preparados a partir de isopropanol apresentam excelente concordância entre as composições nominais e as experimentais, maior área eletroquimicamente ativa e excelente estabilidade quando comparados àqueles que utilizaram HCl. A preparação das misturas precursoras em isopropanol aumenta o tempo de vida dos eletrodos RuO2-TiO2-SnO2.

Resumo em Inglês:

Anodes containing ruthenium, titanium, and tin oxides supported on metallic Ti were prepared by thermal decomposition of precursor salts in order to investigate the effect that changing the solvent (from HCl/H2O to isopropanol) would have on the real composition of the mixed oxide electrodes. The precursor solutions and their mixtures were analyzed by UV-Vis Spectrophotometry. Coatings morphology and composition were analyzed by Scanning Electronic Microscopy (SEM) and Energy Dispersive X-ray (EDX). Determination of the electrochemically active area and electrode stability was performed by voltammetric characterization (1.0 mol L-1 HClO4) and service life (SL) tests, respectively. Electrodes prepared from isopropanol showed excellent agreement between the nominal and experimental composition and they presented higher electrochemically active area and better stability when compared to those prepared in the presence of HCl. Preparation of the precursor mixture in isopropanol increases RuO2-TiO2-SnO2 electrodes service life.

Resumo em Português:

Extração líquido-líquido de zircônio e háfnio tetravalentes, a partir de soluções de ácido clorídrico, foi investigada usando-se 3-fenil-4-acil-5-isoxazolonas em xileno, tais como 3-fenil-4-benzoil-5-isoxazolonas (HPBI), 3-fenil-4-(4-fluorobenzoil)-5-isoxazolona (HFBPI) e 3-fenil-4-(4-toluoil)-5-isoxazolona (HTPI). A extração de zircônio(IV) / háfnio(IV) mostrou um mecanismo de troca iônica: MO2+ (aq) + 2 HA (org) <FONT FACE=Symbol>«</FONT> MOA2 (org) + 2 H+(aq), onde M = Zr(IV) / Hf(IV) e HA = HPBI ou HFBPI ou HTPI. A variação dos valores D (razão [MOA2] (org) / [MO2+](aq); prováveis espécies em equilíbrio durante a extração) com o aumento da concentração ácido/extrator mostrou um gráfico linear com inclinação 2. O efeito da natureza dos diluentes, como tetracloreto de carbono, ciclohexano, n-hexano, benzeno, nitrobenzeno, xileno, tolueno e clorofórmio na extração de zirônio(IV) / háfnio(IV) foi estudado. O comportamento da extração de zircônio(IV) / háfnio(IV) foi também comparado com o de outros íons metálicos, como titânio(IV), alumínio(III) e ferro(III), e pode, genericamente, ser aplicado aos íons metálicos estudados.

Resumo em Inglês:

Liquid liquid extraction of tetravalent zirconium and hafnium from acidic chloride solutions has been investigated using 3-phenyl-4-acyl-5-isoxazolones in xylene such as 3-phenyl-4-benzoyl-5-isoxazolones (HPBI), 3-phenyl-4-(4-fluorobenzoyl)-5-isoxazolone (HFBPI) and 3-phenyl-4-(4-toluoyl)-5-isoxazolone (HTPI). The extraction of zirconium(IV) / hafnium(IV) shows a ion exchange mechanism: MO2+ (aq) + 2 HA (org) <FONT FACE=Symbol>«</FONT> MOA2 (org) + 2 H+(aq), where M = Zr(IV) / Hf(IV) and HA = HPBI or HFBPI or HTPI. The variation of the D ([MOA2] (org) / [MO2+](aq); ratio of the possible extraction equilibrium species) values with an increase of the acid / extractant concentration showed a linear plot with a slope of 2. The effect of the nature of the diluents like carbon tetrachloride, cyclohexane, n-hexane, benzene, nitrobenzene, xylene, toluene and chloroform on the extraction of zirconium(IV) / hafnium(IV) has been studied. The extraction behavior of zirconium(IV) / hafnium(IV) was also compared with that of other metal ions like titanium(IV), aluminium(III) and iron(III), which can be generally associated with the metal ions studied.

Resumo em Português:

As características, o desempenho e a aplicação de um eletrodo do tipo Pt|Hg|Hg2(NAP)2|Graphite, onde NAP=íon naproxenato, são descritas. O eletrodo responde a NAP com sensibilidade de (58,1± 0,9) mV década-1 no intervalo de 5,0 x 10-5 - 1,0 x 10-2 mol L-1 , a pH 6,0-9,0 e com um limite de detecção de 3,9 x 10-5 mol L-1. O eletrodo é de baixo custo e facilmente construído, apresenta um rápido tempo de resposta (10-35 s) e pode ser usado por um período de seis meses sem qualquer divergência considerável nos potenciais. O sensor supracitado mostrou boa seletividade para naproxeno na presença de várias substâncias, tais como carboxilatos e ânions inorgânicos, sendo aplicado na análise direta de naproxeno em medicamentos (comprimidos) via método da adição de padrão. Os resultados analíticos obtidos com o eletrodo proposto estão em boa concordância com aqueles obtidos pelo procedimento preconizado na Farmacopéia Americana.

Resumo em Inglês:

The characteristics, performance, and application of an electrode, namely, Pt|Hg|Hg2(NAP)2|Graphite, where NAP stands for naproxenate ion, are described. This electrode responds to NAP with sensivity of (58.1± 0.9) mV decade-1 over the range 5.0 x 10-5 - 1.0 x 10-2 mol L-1 at pH 6.0-9.0 and a detection limit of 3.9 x 10-5 mol L-1. The electrode is easily constructed at a relatively low cost with fast response time (within 10-35 s) and can be used for a period of 6 months without any considerable divergence in potentials. The proposed sensor displayed good selectivity for naproxen in the presence of several substances, especially concerning carboxylate and inorganic anions. It was used for the direct assay of naproxen in commercial tablets by means of the standard additions method. The analytical results obtained by using this electrode are in good agreement with those given by the United States Pharmacopeia procedure.

Resumo em Português:

(R)-(+)-6-isopropenil-3-metil-2-cicloeptenona foi sintetizada a partir de (R)-(-)-carvona, por redução e formação do éter-enólico-trialquilsilil, ciclopropanação com iodeto de metileno e dietil-zinco, seguida por oxidação de Saegusa com cloreto férrico e finalmente, desidroalogenação com base. O produto final, um quiron para a síntese de produtos naturais sesquiterpênicos do tipo guaiano, foi obtido em cinco etapas com 38% de rendimento global.

Resumo em Inglês:

(R)-(+)-6-isopropenyl-3-methyl-2-cycloheptenone is synthesized from (R)-(-)-carvone by reduction and trialkylsilyl-enolether formation, cyclopropanation with methylene iodide and diethylzinc, followed by a Saegusa type oxidation with ferric chloride and finally dehydrochlorination with base. The title compound is obtained in five steps and 38% overall yield, being a useful chiron for guaiane sesquiterpene natural products.

Resumo em Português:

Investigamos o processo de extração no ponto-nuvem para bismuto, a partir de soluções aquosas, usando o surfactante não-iônico Triton X-114. O método consiste na reação de complexação do Bi(III) com vermelho de bromopirogalol e extração mediada pelo sistema micelar. As condições ótimas de extração e reação (pH, concentração de reagentes, efeito do tempo de incubação etc.) foram estudadas, e as características analíticas do método (por exemplo, limite de detecção, intervalo de linearidade) foram estabelecidas. Uma resposta linear para o íon Bi(III) foi obtida no intervalo de 4,60-120,0 ng mL-1. O limite de detecção obtido foi de 2,0 ng mL-1. O efeito da interferência de alguns ânions e cátions foi também testado. O método foi aplicado para a determinação de bismuto em amostras de urina humana.

Resumo em Inglês:

A cloud point extraction process using the nonionic surfactant Triton X-114 to extract bismuth from aqueous solutions was investigated. The method is based on the complexation reaction of Bi(III) with bromopyrogallol red (BPR) and micelle-mediated extraction of the complex. The optimal extraction and reaction conditions (e.g., pH, reagent concentration, effect of time) were studied, and the analytical characteristics of the method (e.g., limit of detection, linear range) were obtained. Linearity was obeyed in the range of 4.60-120.0 ng mL-1 of Bi(III) ion. The detection limit of the method was 2.0 ng mL-1 of Bi(III) ion. The interference effect of some anions and cations was also tested. The method was applied to the determination of bismuth in human urine sample.

Resumo em Português:

Do extrato hexânico de Eleocharis sellowiana foram isolados o novo triterpeno 3alfa-hidroxi-13alfa,17alfa,21beta-hopano-15,19-diona e hexadecanoato de E-fitila, caracterizados por dados de RMN e EM.

Resumo em Inglês:

A new triterpene named 3alpha-hydroxy-13alpha,17alpha,21beta-hopan-15,19-dione and E-phytyl hexadecanoate were isolated from the hexanic extract of Eleocharis sellowiana. NMR and MS experiments determined the molecular structures.

Resumo em Português:

Biossensores são um dos mais recentes campos da ciência, com ampla aplicação em biomonitoramento ambiental, medicina e análise de alimentos. Os biossensores eletroquímicos são sistemas de medida baseados na combinação de elementos bioquímicos e eletrônicos, incorporados em uma unidade. Este breve relatório apresenta algumas contribuições para resolver um tema muito importante na Romênia, na Europa e na América do Sul: detectar pesticidas organofosforados (OP's) em água, empregando sensores enzimáticos sensíveis e seletivos, baseados em enzimas acetilcolinesterases mutantes. Os estudos foram desenvolvidos através da colaboração entre três universidades (Universidade Federal do Maranhão, Brazil, Transilvania University of Brasov, Romania, and University of Perpignan, France), envolvendo pesquisadores e estudantes de diferentes campos: química analítica, bioquímica, microbiologia e eletrônica. O objetivo do estudo foi desenvolver e caracterizar biossensores altamente sensíveis para detecção de OP's em meio aquoso.

Resumo em Inglês:

Biosensors are one of the recent scientific domains with large applicability in environmental biomonitoring, medicine, and food analysis. Electrochemical biosensors are measuring systems based on the combination of both biochemical and electronic elements in one unit. This short report presents contributions from Romania, Europe and South America to detect organophosphorus (OP) pesticides in water employing sensitive and specific enzymatic sensors based in mutant acetylcholinesterase enzymes. The studies were carried out by three universities (Universidade Federal do Maranhão, Brazil, Transilvania University of Brasov, Romania, and University of Perpignan, France), involving researchers and students with different backgrounds: analytical chemistry, biochemistry, microbiology, and electronics. The aim of the experimental study was to develop and to characterise highly sensitive enzymatic biosensors for OP detection in aqueous medium.

Resumo em Português:

O extrato diclorometânico do tronco de Clusia melchiorii, após fracionamento e purificação por cromatografia em gel de sílica, produziu um novo bifenilo, 2,2-dimetil-5-hidroxi-7-fenilcromeno, ao lado de outros compostos conhecidos, 2,2-dimetil-5,10-diidro-2H-benzo[g]cromeno-5,10-diona (xiloidona), ácido betulínico, friedelina, friedelinol, eufol, sitostenona, estigmastenona e uma mistura de beta-sitosterol e estigmasterol. O extrato hexânico do tronco de Clusia obdeltifolia depois de fracionado em gel de sílica produziu um novo álcool delta-tocotrienílico, 2Z, 6E, 10E-13-(6-hidroxi-2,8-dimetil-3,4-diidro-2H,2-cromenil)-2,6, 10-trimetil-2,6,10-tridecatrien-1-ol, ao lado dos ácidos 2E e 2Z-delta-tocotrienolóico, betulínico e betulônico, betulinaldeído, glutinol, friedelina, sitostenona e uma mistura de beta-sitosterol e estigmasterol. As estruturas dos compostos isolados foram determinadas através de seus dados espectroscópicos.

Resumo em Inglês:

Chromatographic purification of the dichloromethane extract of Clusia melchiorii trunk leading to the isolation of a new biphenyl, 2,2-dimethyl-5-hydroxi-7-phenylchromene, along with the known compounds 2,2-dimethyl-5,10-dihydro-2H-benzo[g]chromene-5,10-dione (xyloidone), betulinic acid, friedelin, friedelinol, euphol, sitostenone, stigmastenone and a mixture of beta-sitosterol and stigmasterol. The hexane extract of Clusia obdeltifolia trunk yielded, after chromatographic fractionation, a new delta-tocotrienilic alcohol 2Z, 6E, 10E-13-(6-hydroxy-2,8-dimethyl-3,4-dihydro-2H,2-chromenyl)-2,6,10-trimethyl-2,6, 10-tridecatrien-1-ol, along with 2Z and 2E-delta-tocotrienoloic acids, betulinic acid, betulonic acid, betunilic aldehyde, glutinol, friedelin, sitostenone and a mixture of beta-sitosterol and stigmasterol. Their structures were determined from spectral data and comparison with data from previously reported compounds.