Resumo em Português:

Croton é um gênero de Euphorbiaceae com cerca de 1300 espécies, amplamente distribuídas em regiões tropicais do Novo e Velho Mundos. Várias espécies há muito tempo desempenham papel importante nos usos tradicionais de plantas medicinais na África, Ásia e América do Sul. Tais usos incluem tratamento de câncer, constipação intestinal, diarréia e outros problemas digestivos, diabetes, feridas externas, febre, hipercolesterolemia, hipertensão, inflamação, vermes intestinais, malária, dor, úlceras e obesidade. Várias espécies de Croton têm um látex vermelho que contém, em algumas espécies, pró-antocianidinas e/ou alcalóides. Os alcalóides de Croton são a taspina ou substâncias relacionadas a benzilisoquinolinas. Os diterpenos são muito comuns em Croton, correspondendo a clerodanos, cembranóides, halimanos, cauranos, labdanos, ésteres do forbol, traquilobanos e sarcopetalanos. Algumas espécies são aromáticas, devido à presença de óleos voláteis. Representantes de novas classes de substâncias (fenilbutanóides, alcalóides glutarimidínicos e diterpenos sarcopetalanos) têm sido isoladas de espécies de Croton. Enquanto laticíferos têm sido descritos em espécies de Croton, até o momento não há estudos anatômicos sobre estruturas secretoras de óleos voláteis. Parece haver afinidades químicas no gênero relacionadas à geografia, agrupando espécies com (i) cauranos e/ou labdanos, (ii) traquilobanos e (iii) alcalóides. Os ensaios farmacológicos freqüentemente vêm corroborando os usos tradicionais de espécies de Croton. Grande parte dos ensaios farmacológicos trata do clerodano trans-desidrocrotonina, envolvendo uma grande diversidade de efeitos, incluindo hipolipidêmico, hipoglicêmico, antiestrogênico e anticâncer. Efeitos citotóxicos também vêm sendo observados em ensaios com alcalóides (taspina) e com diterpenóides secocaurenos, labdanos e cembranóides. Vários outros efeitos de substâncias de Croton têm sido relatados, incluindo anti-hipertensivos, antiinflamatórios, antimaláricos, antimicrobianos, antiespasmódicos, antiulcerogênicos, antivirais e mio-relaxantes.

Resumo em Inglês:

Croton is a genus of Euphorbiaceae comprising around 1,300 species, widespread in tropical regions of the Old and New Worlds. Several species have a long role in the traditional use of medicinal plants in Africa, Asia and South America. Popular uses include treatment of cancer, constipation, diabetes, digestive problems, dysentery, external wounds, fever, hypercholesterolemia, hypertension, inflammation, intestinal worms, malaria, pain, ulcers and weight-loss. Several species of Croton have a red sap, in some species containing proanthocyanidins and/or alkaloids. The latter may be taspine or some of several benzylisoquinoline-like compounds. Diterpenes are very common in Croton, corresponding to clerodanes, cembranoid, halimanes, kauranes, labdanes, phorbol esters, trachylobanes and sarcopetalanes. Some species are aromatic due to the possession of volatile oils. Representatives of new classes of compounds (phenylbutanoids, glutarimide alkaloids, sarcopetalane diterpenes) have been isolated from Croton species. While laticifers have been described in Croton species, so far there are no anatomical studies about secretory structures of volatile oil. Few studies about flavonoids have been carried out with Croton species. Chemical affinities are apparent in the genus, grouping species with (i) kauranes and/or labdanes, (ii) trachylobanes and (iii) alkaloids. Pharmacological assays have frequently corroborated the traditional uses of Croton species. A great part of pharmacological assays with Croton substances dealt with the clerodane trans-dehydrocrotonin, a wide diversity of effects having been noticed, including hypolipidemic, hypoglycaemic, anti-oestrogen and anti-cancer. Cytotoxic effects also have been observed in assays with alkaloids (taspine) and with secokaurene, labdane and cembranoid diterpenes. Several other effects of Croton substances have been registered, including anti-hypertensive, anti-inflammatory, antimalarial, antimicrobial, antispasmodic, antiulcer, antiviral and myorelaxant.

Resumo em Português:

Produtos derivados de ácidos húmicos têm bom mercado; entretanto, estes não são populares nessa região, devido ao alto custo imposto aos produtos importados. Por esta razão, é essencial identificar uma fonte nativa de ácidos húmicos como condicionador de solo. Carvões de baixa classe são encontrados em abundância em Mukah, com aplicação não energética largamente explorada. Estudos preliminares mostraram que o tratamento químico com ácido nítrico poderia aumentar potencialmente o rendimento essencial de ácidos húmicos de 20 a 85%. Entretanto, ácido nítrico é um item caro, o que pode aumentar o custo, portando a possibilidade de empregar outros oxidantes precisa ser avaliada. Neste estudo, os ácidos húmicos foram extraídos de carvão de baixa classe de Mukah, com oxidação usando HNO3, H2O2 e KMnO4 e foram comparados em termos de rendimento, características químicas e espectroscópicas. Os resultados indicaram que a oxidação com H2O2 envolveu considerável perda de peso, sendo desfavorável para a produção de ácidos húmicos. A oxidação com permanganato de potássio não é recomendada, pois uma quantidade substancial de compostos inorgânicos foi introduzida aos produtos e o rendimento essencial obtido foi baixo. A oxidação com ácido nítrico continua sendo a escolha no processo de extração de ácidos húmicos, uma vez que a perda de massa envolvida foi aceitável; o rendimento de ácidos húmicos obtido foi alto com características de baixo teor de cinzas e alto teor de grupos funcionais ácidos.

Resumo em Inglês:

Humic acid-based products are well marketed; nevertheless, these products remain unpopular in this region possibly due to the higher selling price resulted from the cost imposed on the imported products. For this reason, it is essential to identify the indigenous source of humic acids as the soil conditioner. Abundant of low rank coals are found in Mukah and the non-energy application of the source are largely unexplored. Preliminary study reported that chemical treatment with nitric acid could potentially increase the essential yield of humic acids from 20% to 85%. Nitric acid is an expensive item, which could add on to the cost, hence possibility of employing other oxidative approaches need to be evaluated. In this study, the humic acids were extracted from the low rank coal of Mukah with HNO3, H2O2 and KMnO4 oxidation and were compared in terms of yield, chemical and spectroscopical characteristics. Results indicated that H2O2 oxidation involved considerable weight losses upon oxidation render it unfavorable for production of humic acids. Potassium permanganate oxidation however was not recommended, as a substantial amount of inorganic compounds was introduced to the products and the essential yield generated was low. Nitric acid oxidation remains the choice of the process for extraction of humic acids as the weight losses involved was acceptable; the yield of humic acids obtained was high with characteristics of low ash content and high acidic functional groups.

Resumo em Português:

O ácido nítrico é um material eficiente na produção de ácidos húmicos. Contudo, é um item caro que torna o processo desfavorável industrialmente. Estudos indicaram que existe a possibilidade de re-utilização do ácido nítrico para oxidação; entretanto, as estruturas resultantes dos ácidos húmicos não foram estudadas. Por isso, o objetivo deste estudo foi investigar as propriedades espectroscópicas e químicas dos ácidos nitro-húmicos preparados com ácido nítrico re-utilizado. A amostra de carvão foi oxidada com ácido nítrico 5%, 10% e 15% com posterior extração dos ácidos nitro-húmicos. A concentração de ácido nítrico com melhores rendimentos foi empregada novamente em outros 2 ciclos de oxidação. As propriedades químicas e espectroscópicas dos ácidos nitro-húmicos foram avaliadas. Os resultados indicaram que o processo de oxidação geralmente melhora as propriedades funcionais ácidas dos ácidos nitro-húmicos, sendo que ácido nítrico a 10% produziu os melhores rendimentos. O ácido nítrico foi re-utilizado na extração, com bom rendimento, em torno de 78%. Estruturalmente, os ácidos nitro-húmicos produzidos com o ácido nítrico re-utilizado apresentaram tamanhos moleculares maiores e menos grupos funcionais ácidos, sugerindo um menor fracionamento da estrutura.

Resumo em Inglês:

Nitric acid is an effective material for production of humic acids. Nevertheless, it is an expensive item that renders the process unfavorable industrially. Study indicated that there was a possibility to reuse the nitric acid for oxidation however the resulting structures of humic acids was not studied. Therefore, the objective of this study was to investigate the chemical and spectroscopic properties of nitrohumic acids prepared with reused nitric acid. The coal sample was oxidized with 5%, 10% and 15% of nitric acid and subjected to extraction for nitrohumic acids. Concentration of nitric acid with the most yields was reemployed for another 2 cycles of oxidation. The chemical and spectroscopic properties of nitrohumic acids were evaluated. The results indicated that oxidation process generally improved the acidic functional properties of the nitrohumic acids with 10% nitric acid producing the most promising yield. The nitric acid was reused for extraction and the percentage yield remained good at an average of 78%. Structurally, the nitrohumic acids produced with the reused nitric acid demonstrated larger molecular size and fewer acidic functional groups suggesting lesser extent of structure fractionation.

Resumo em Português:

Os teores de vários nutrientes foram determinados em 35 amostras de cafés verdes e torrados, por espectrometria de absorção atômica em chama (Ca, Mg, Fe, Cu, Mn e Zn), fotometria de emissão atômica em chama (Na e K) e pelo método Kjeldahl (N) após preparação das amostras por dois procedimentos de decomposição via úmida: i) sistema aberto (bloco digestor) e ii) sistema fechado (forno de microondas convencional com controle de pressão e temperatura). A exatidão dos procedimentos foi verificada analisando-se três materiais de referência certificados do National Institute of Standards and Technology (SRM 1573a Folha de Tomateiro; SRM 1547 Folha de Pessegueiro; SRM 1570a Espinafre). A análise dos dados após a aplicação do teste-t mostrou que os resultados obtidos no procedimento que empregou decomposição assistida por microondas em frascos fechados foram mais exatos do que os obtidos por bloco digestor com frascos abertos no nível de 95% de confiança. Além da exatidão, outras características favoráveis encontradas foram menores valores de branco analíticos, menor consumo de reagentes e menor tempo de decomposição das amostras. Análises exploratórias dos dados empregando-se Análise por Componentes Principais (PCA) e Análise por Agrupamentos Hierárquicos (HCA) mostraram que os elementos Na, K, Ca, Cu, Mg e Fe foram os principais responsáveis na diferenciação das amostras de cafés verde e torrado.

Resumo em Inglês:

The contents of some nutrients in 35 Brazilian green and roasted coffee samples were determined by flame atomic absorption spectrometry (Ca, Mg, Fe, Cu, Mn, and Zn), flame atomic emission photometry (Na and K) and Kjeldahl (N) after preparing the samples by wet digestion procedures using i) a digester heating block and ii) a conventional microwave oven system with pressure and temperature control. The accuracy of the procedures was checked using three standard reference materials (National Institute of Standards and Technology, SRM 1573a Tomato Leaves, SRM 1547 Peach Leaves, SRM 1570a Trace Elements in Spinach). Analysis of data after application of t-test showed that results obtained by microwave-assisted digestion were more accurate than those obtained by block digester at 95% confidence level. Additionally to better accuracy, other favorable characteristics found were lower analytical blanks, lower reagent consumption, and shorter digestion time. Exploratory analysis of results using Principal Component Analysis (PCA) and Hierarchical Cluster Analysis (HCA) showed that Na, K, Ca, Cu, Mg, and Fe were the principal elements to discriminate between green and roasted coffee samples.

Resumo em Português:

Camadas artificiais de pátina são freqüentemente usadas para dar aparência final e para restaurar superfícies danificadas de cobre e bronze antigos. O principal inconveniente deste processo é que freqüentemente se requer o aquecimento da superfície ou então a imersão total do objeto metálico na solução de pátina, o que às vezes é impossível de realizar, principalmente em se tratando de monumentos grandes e/ou expostos ao ar livre, e também de objetos antigos. No presente trabalho, o comportamento de corrosão do cobre e do bronze em solução de NaCl foi comparado com a resposta destes mesmos metais quando recobertos com dois tipos diferentes de pátinas artificiais a base de nitratos, as quais foram obtidas à temperatura ambiente mediante a aplicação das soluções sobre as superfícies com auxílio de um bastão de algodão. As técnicas eletroquímicas utilizadas foram a Espectroscopia de Impedância Eletroquímica (EIE) e curvas de polarização anódica. As curvas anódicas mostraram que, para tempos curtos de imersão, a presença da camada de pátina não muda o mecanismo de corrosão das amostras, o qual parece ser dominado pela difusão de um complexo de Cu solúvel para o seio da solução, como proposto na literatura. Entretanto, os diagramas de EIE evidenciaram diferenças entre as respostas das amostras tratadas com pátina ou não. Enquanto nestas últimas os diagramas exibiram um fenômeno controlado por difusão na região de baixas freqüências, nas primeiras a resposta foi dependente da estrutura das camadas de pátina. Além disso, as respostas de impedância indicaram diferenças entre o comportamento de corrosão das amostras tratadas com as diferentes soluções de pátina, aspecto que não foi evidenciada pelas curvas de polarização anódica mas que está de acordo com imagens obtidas por MEV.

Resumo em Inglês:

Artificial patina layers are often used to give final appearance and also to restore damaged old copper and bronze surfaces. The main inconvenient of this process is that it frequently requires surface heating or total immersion of the metallic object in the patina solution, which is sometimes impossible to accomplish, mainly with big outdoor exposed objects or ancient artefacts. In the present investigation the corrosion behaviour in NaCl solution of bare copper and bronze was compared with the response exhibited by samples of these metals covered with two different artificial nitrate-based patinas obtained at room temperature by dabbing a soaked cotton swab above their surfaces. The electrochemical techniques used to assess the response of the samples were electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and anodic polarization curves. The anodic polarization responses have shown that, for short immersion times, the presence of the patina layer does not change the corrosion mechanism of the samples, which seems, as proposed in the literature, to be dominated by the diffusion of a soluble Cu complex to the bulk of the solution. However, EIS diagrams have evidenced differences between the responses of the bare and patina-treated samples. While in the formers the diagrams exhibited a low frequency diffusion controlled phenomenon, in the latter the response is dependent of the structure of the patina layers. Moreover, EIS response have indicated differences between the corrosion behaviour of the samples treated with the different patina solutions, which were not evidenced by the anodic polarization curves, but which are in accordance with the microstructural features revealed by SEM images.

Resumo em Português:

O comportamento reológico de dispersões com alto teor de sólidos, de misturas de amido de milho ceroso hidrolisado (HWS), em presença do concentrado de proteínas do soro do leite (WPC) e uréia, foi estudado por medidas oscilatórias de pequena amplitude no regime linear, sob aquecimento a 80 ºC e resfriamento a 25 ºC, a pH 7,5. A amostra de HWS não-gelificante foi obtida por sonicação de amido de milho ceroso previamente gelatinizado. O fluxo sob cisalhamento contínuo e a microestrutura foram investigados após o resfriamento a 25 ºC. As dispersões foram preparadas na razão 1:1 (m/m) WPC/uréia, com concentrações crescentes de HWS. Comportamentos reológicos típicos de sólidos e de líquidos foram observados após resfriar as misturas a baixa temperatura, em função da razão HWS/WPC. Na menor razão HWS/WPC, uma estrutura tixotrópica foi caracterizada sob fluxo contínuo, e visualizada por microscopia óptica sob baixa ampliação como uma rede contínua. Com o aumento da razão HWS/WPC dentro de uma certa faixa, misturas gelificantes e não-gelificantes resultaram em estruturas com separação de fases, as quais não fluíram. Com a razão HWS/WPC mais alta, uma dispersão pseudoplástica foi formada, consistente com o comportamento reológico típico de líquidos sob regime linear, e homogênea, quando visualizada sob microscopia óptica.

Resumo em Inglês:

The rheological behaviour of some high-solid mixed dispersions of partially hydrolysed waxy maize starch (HWS), in the presence of whey protein concentrate (WPC) and urea, was followed by small-amplitude oscillatory measurements in the linear domain, under heating to 80 °C and cooling to 25 °C, at pH 7.5. The non-gelling HWS sample was obtained by sonication of previously gelatinised waxy maize starch. Steady-shear flow and microstructure were investigated after cooling to 25 °C. Dispersions were prepared at 1:1 (m/m) WPC/urea ratio, with increasing HWS concentrations. Typical solid- and liquid-like rheological behaviours were observed after quenching the mixtures to low temperature, depending on HWS/WPC ratio. At the lowest HWS/WPC ratio, a thixotropic structure was characterised under steady-shear flow, and visualised by light microscopy at low magnification as a continuous network. With increasing HWS/WPC ratio within a certain range, gelling and non-gelling mixtures resulted in phase-separated structures, which hindered viscous flow. At the highest HWS/WPC ratio, a shear-thinning dispersion was formed, consistent with the liquid-like small deformation properties and the homogeneous image obtained by light microscopy.

Resumo em Português:

Apresentamos um estudo QM/MM seqüencial dos deslocamentos químicos gás-líquido da água. Cálculos de química quântica extensivos, usando a teoria do funcional da densidade foram realizados para estruturas do líquido de água, geradas através de simulações de Monte Carlo e Dinâmica Molecular. A dependência do deslocamento químico com os potenciais empíricos utilizados nas simulações, com o tamanho do aglomerado e com o funcional escolhido para os cálculos quânticos foi analisada. Os resultados corrigidos devido ao erro de superposição de base estão em boa concordância com os resultados experimentais, mostrando que um potencial empírico simples associado a um funcional apropriado é capaz de descrever os deslocamentos químicos. Todos os resultados apresentados são estatisticamente convergidos.

Resumo em Inglês:

We present a sequential QM/MM study of the gas-liquid chemical shifts of water. Extensive quantum chemical calculations using density functional theory have been performed for structures of liquid water generated by Monte Carlo and Molecular Dynamic simulations. The dependence of the chemical shifts on the empirical potential used in the simulations, on the cluster size and on the functional chosen for the quantum chemical calculations were analyzed. The results after correcting for basis set superposition errors are in good agreement with the experimental data, showing that a simple empirical potential associated to an appropriate functional is able to describe the chemical shifts. All results presented here are statistically converged.

Resumo em Português:

A goma do cajueiro, um polissacarídeo exsudado da árvore Anacardium ocidentale, foi oxidada com o reagente TEMPO e o produto (CGOX) foi caracterizado por técnicas espectroscópicas (FT-IR e RMN), análises cromatográficas (HPLC e GPC), viscosidade e análise térmica (TGA). O rendimento do produto da reação foi de 96%. O teor de ácido urônico da goma nativa (7,2%) aumentou para 36% após a reação. O grau de oxidação, tendo como base as unidades de galactose e glucose livres, foi de 68%. Os dados de RMN mostraram que a oxidação ocorreu preferencialmente nos carbonos primários das unidades de galactose. A grande diferença entre o valor esperado de etaCGOX/etaCG e o valor observado indica que a degradação, durante a oxidação, ocorreu em grande extensão. A presença de impurezas orgânicas e inorgânicas no novo polieletrólito foi detectada por TGA. A goma do cajueiro após a modificação com TEMPO apresentou mais baixa estabilidade térmica que a goma nativa, indicada pelos valores de temperatura inicial de decomposição e IPDT.

Resumo em Inglês:

Cashew gum (CG), an exudate polysaccharide from Anacardium ocidentale trees, was oxidized with TEMPO reagent and the 7product (CGOX) characterized by spectroscopic techniques (FT-IR and NMR), chromatographic analyses (HPLC and GPC), viscosity measurements and thermal analysis (TGA). The yield of the reaction product was 96%. The uronic acid content in starting gum (7.2 m%) was increased to 36 m%. The degree of oxidation based on free galactose and glucose units was 68%. NMR data show that oxidation occurred preferentially at primary carbons of galactose units. High degradation degree after oxidation was estimated by the difference on the expected and observed etaCGOX/etaCG ratio. The presence of organic and inorganic impurities in the new polyelectrolyte was detected by TGA. A less thermally stable cashew gum is formed after the oxidation with TEMPO based on initial decomposition temperature and IPDT.

Resumo em Português:

A preparação e caracterização eletroquímica do eletrodo de pasta de carbono (EPC) modificado com o mer-[RuCl3(dppb)(4-pic)] (dppb= Ph2P(CH2)4PPh2, 4-pic= CH3C5H4N), denominado Rupic, foi investigada. O sistema EPC/Rupic apresentou apenas um par de picos com potencial médio de 0,28 V vs. Ag/AgCl, o qual foi atribuído ao processo de transferência de elétrons do RuIII/RuII. Este eletrodo modificado apresentou a propriedade de eletrocatalisar a oxidação da dopamina (DA) e do ácido ascórbico (AA) em 0,35 V e 0,30 V, respectivamente. Como a oxidação dos analitos, AA e DA, ocorreu praticamente no mesmo potencial, não foi possível a distinção dos sinais voltamétricos utilizando-se a voltametria cíclica. Esta limitação foi resolvida empregando-se a Regressão de Mínimos Quadrados Parciais (PLSR), a qual permitiu a determinação de quatro amostras sintéticas, com erros de previsão (RMSEP) de 5,55<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-5 mol L-1 e 7,48<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-6 mol L-1 para DA e AA, respectivamente.

Resumo em Inglês:

The preparation and electrochemical characterization of a carbon paste electrode (CPE) modified with mer-[Ru0Cl3(dppb)(4-pic)] (dppb=Ph2P(CH2)4PPh2, 4-pic=CH3C5H4N), referred to as Rupic, were investigated. The CPE/Rupic system displayed only one pair of redox peaks, with a midpoint potential at 0.28 V vs. Ag/AgCl, which were ascribed to RuIII/RuII charge transfer. This modified electrode presented the property of electrocatalysing the oxidation of dopamine (DA) and ascorbic acid (AA) at 0.35 V and 0.30 V vs. Ag/AgCl, respectively. Because the oxidation for both AA and DA practically occurred at the same potential, distinguishing between them was difficult with cyclic voltammetry. This limitation was overcome using Partial Least Square Regression (PLSR), which allowed us, with the optimised models, to determine four synthetic samples with prediction errors (RMSEP) of 5.55<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-5 mol L-1 and 7.48<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-6 mol L-1 for DA and AA, respectively.

Resumo em Português:

Este trabalho apresenta a primeira investigação sobre a estrutura química dos flavonóis presentes em cascas das três variedades de maçãs mais cultivadas no Brasil: Gala, Golden e Fuji. As análises foram feitas por CL/UV/EM (cromatografia líquida de alta eficiência com detector UV com arranjo de diodos acoplada à espectrometria de massas), usando adição pós-coluna de reagentes de deslocamento de UV e também espectrometria de massas de múltiplos estágios (EMn) com ionização "electrospray" no modo negativo. A identificação "on-line" com base nos dados de CL/UV/EM demonstrou a presença de rutina, hiperosídeo, isoquercitrina, quercitrina e outros três derivados de quercetina-3-O-pentosídeo. As análises por CL/UV/EM também demonstraram que as três variedades de maçã têm perfis cromatográficos semelhantes.

Resumo em Inglês:

This work describes the first detailed investigation into the chemical structures of flavonols present in the three apple varieties most commonly cultivated in Brazil: Gala, Golden and Fuji. The analyses were carried out by LC/UV/MS (high-performance liquid chromatography coupled to diode array UV detection and mass spectrometry), using post-column addition of UV shift reagents, as well as multiple stage mass spectrometry (MSn) with electrospray ionization in the negative ion mode. Rutin, hyperoside, isoquercitrin, quercitrin, quercetin and three other quercetin-3-pentoside derivatives were identified through the characterization of on-line-based LC/UV/MS data. LC/UV/MS analysis also revealed that the three apple cultivars have similar chromatographic profiles.

Resumo em Português:

A Lagoa dos Patos (RS), considerada a maior lagoa costeira do mundo, tem sido afetada por diversas atividades antrópicas. Um risco de contaminação por esgoto ocorre devido ao estabelecimento de mais de 2 milhões de habitantes ao longo da bacia de drenagem desta região. Amostras de sedimentos foram coletadas e analisadas por CG-EM. Dez diferentes esteróis, incluindo coprostanol e epicoprostanol (fecais), e cetonas foram identificados e quantificados. A maior concentração de coprostanol foi encontrada próximo à cidade de Porto Alegre (1.423 ng g-1). Nos demais pontos, a concentração variou desde o limite de detecção até 91,78 ng g-1. As maiores concentrações foram encontradas próximo à descarga de esgotos e os níveis diminuíram com o aumento da distância desde as fontes. As razões isoméricas 5beta / (5beta+5alfa) indicaram sedimentos contaminados próximo a Porto Alegre. A razão epicoprostanol/coprostanol mostrou valores característicos do aporte de esgoto sem tratamento ao longo da Lagoa dos Patos.

Resumo em Inglês:

The Patos Lagoon, the largest coastal lagoon in the world, has long been receiving considerable anthropogenic input resulting from urban, rural and industrial activities. Thus, sewage contamination possibly originating from the more than 2 million inhabitants living within its drainage basin is examined in this study. Sediment samples collected from various points along the Lagoon were extracted, purified and analysed by GC-MS. Ten different sterols and ketones, including coprostanol and epicoprostanol, were identified and quantified. The highest coprostanol concentration was found near Porto Alegre City (1,423 ng g-1 dry wt.), whilst most sediment levels ranged between < DOL and 91.78 ng g-1. The highest concentrations were found at those three sites located closest to domestic outfalls though levels tended to decrease with distance from the sources. The 5beta/(5beta+5alpha) isomeric ratios indicated sewage-contaminated sediments near Porto Alegre City, while the epicoprostanol/coprostanol ratio showed values characteristic of untreated sewage input.

Resumo em Português:

Foi desenvolvido um estudo para avaliar a contaminação aquática provinda de descargas de esgotos municipais, tratados ou inadequadamente tratados, como também provindas de áreas de pastagem, de agricultura, de depósitos de resíduos de construção civil e de sucata metálica, nas vizinhanças da bacia do Rio Turvo Limpo. Os cursos d'água examinados foram o Ribeirão São Bartolomeu, o Rio Turvo Sujo e o Rio Turvo Limpo, localizados no Estado de Minas Gerais, Brasil. As amostras de água foram coletadas as margens dos cursos d'água nos meses de julho, agosto e setembro de 2005, no período da estiagem, para se avaliar a presença de poluentes. Foram determinados nos cursos d'água o pH, oxigênio dissolvido, demanda bioquímica de oxigênio, fosfato total, série de nitrogênios (total, amoniacal e nitrato), e as concentrações de Al, Ca, Cr, Cu, Fe, Mg, Ni, Pb e Zn. As concentrações destes metais também foram determinadas nos sólidos em suspensão. Altas concentrações de Zn (15.350 mg kg-1) e de Pb (3.590 mg kg-1) foram encontradas nos sólidos em suspensão, enquanto que nas águas do Ribeirão São Bartolomeu a concentração de Al atingiu 1.480 µg L-1. O valor de pH e as concentrações de demanda bioquímica de oxigênio, de fosfato total, e de nitrogênio amoniacal total nos cursos d'água mostraram-se fora dos valores de águas Classe 2, estabelecidos pela legislação ambiental brasileira. Em todos os pontos de amostragem ocorreram incrementos nas concentrações de nitrato, quando comparadas com a amostra coletada em uma fonte (sítio 1). As concentrações de nitrato ficaram abaixo das concentrações de nitrogênio amoniacal total, indicando que o nitrogênio nos cursos d'água foi originado principalmente de descargas recentes de esgoto, tendo em vista que não ocorreu mineralização expressiva com a formação de íons nitrato.

Resumo em Inglês:

The aquatic contamination from the discharge of untreated or inadequately treated municipal sewage, as well as from husbandry, agriculture, and the disposal of municipal garbage, metallic scraps and civil architecture residues in the neighborhood of the Turvo Limpo River basin was evaluated. The water-courses examined were the São Bartolomeu Stream, Turvo Sujo River, and Turvo Limpo River, located in the Minas Gerais State, Brazil. Water samples were collected at the river-side in the dry season (July, August, and September 2005) and analyzed for evaluation of pollutant inputs. The pH, dissolved oxygen (DO), biochemical oxygen demand (BOD), total phosphate, total ammonia nitrogen (NH3 + NH4+), nitrate and metal concentrations (Al, Ca, Cr, Cu, Fe, Mg, Ni, Pb, and Zn) in water samples were determined. The concentrations of these metals in the suspended solids were also determined. The suspended solids showed high concentrations of Zn (15,350 mg kg-1) and Pb (3,590 mg kg-1), while the stream water was enhanced with Al (1,480 µg L-1). The pH and the concentrations of BOD, total phosphate and total ammonia nitrogen in the water-courses were far from those established by the Brazilian Environmental Standards for Class 2 water. In all examined sites there was an increase in the nitrate concentration compared with that of a spring (site 1). The nitrate concentrations were below those of the total ammonia nitrogen, indicating that the nitrogen in the water-courses was mainly originated from recent sewage discharges, since did not occurred larger mineralization with the formation of nitrate ions.

Resumo em Português:

Estudou-se a desinfecção de águas de abastecimento por fotocatálise heterogênea usando um reator de fluxo em um sistema composto por uma placa de vidro com TiO2 P 25 (Degussa) imobilizado e luz solar como fonte de radiação. Foram utilizados dois modos de operação do reator: passagem única e recirculação. Os experimentos foram conduzidos utilizando inicialmente uma água preparada em laboratório e posteriormente água coletada em poços e lagos de uma região próxima à Campinas, SP. Estudou-se a influência de fatores, tais como, o modo de operação do reator, a cor e turbidez da água, os quais influenciam significativamente na eficiência fotocatalítica de descontaminação e, portanto, na viabilidade da aplicação do processo. Em dias ensolarados, alcançou-se uma redução na carga bacteriológica de cerca de 100% do valor inicial de Escherichia coli (2 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10³ NMP per 100 mL) para soluções de água sintética, e, 80% do valor inicial de Escherichia coli (16.6 to 22.2 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10³ MPN per 100 mL) para água in natura, através da fotocatálise heterogênea usando TiO2.

Resumo em Inglês:

TiO2-assisted heterogeneous photocatalysis and photolysis were evaluated for the disinfection of water samples using a glass reactor with immobilized TiO2 (catalyst), solar light and E. coli as an indicator microorganism of the efficiency of disinfection. Parameters such as color and turbidity of the water, level of coliform bacteria (by the Colilert® method), inclination angle of the solar reactor, solar light intensity, flow rate and retention time were controlled during the experiments. Two different operational modes were used for the solar reactor: single pass mode and recirculation mode. First, synthetic water was used in the disinfection tests as a model system; second, tests were conducted using natural samples specifically groundwater collected from a lake and a well. In bacterial suspensions in synthetic water in the absence of color and turbidity, heterogeneous photocatalysis was responsible for the reduction of approximately 100% of the initial concentration of E. coli. Only a 56.5% reduction was obtained by photolysis during the same solution recirculation time, which indicated a better efficiency using the catalyst. From the natural samples, total inactivation was not achieved in the studied cases. However, photocatalysis using TiO2/solar light was shown to be quantitatively efficient in the destruction of the total coliforms in water, reaching values up to around 80% inactivation in natural waters with initial levels of total coliforms ranging from 16.6 to 22.2<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10³ MPN per 100 mL.

Resumo em Português:

Neste trabalho foi desenvolvido um método para a determinação de hexaclorobenzeno, lindano, heptaclor, heptaclor epóxido, aldrin, dieldrin, endrin, DDT e DDE em folhas de Mikania laevigata, Maytenus ilicifolia e Cordia verbenacea, empregando a Cromatografia Gasosa acoplada a Espectrometria de Massas (GC-MS). A extração dos pesticidas foi realizada por extração sólido-líquido (SLE), seguida de limpeza por extração em fase sólida (Florisil e silica-gel). A quantificação foi realizada usando o GC-MS no modo SIM. A recuperação média variou de 70 a 124%. A precisão inter-ensaio de uma amostra fortificada com 200 ng g-1 de cada pesticida variou de 1,0 a 7,3%. Os limites de quantificação variaram de 3,0 a 30 ng g-1 e estão abaixo dos limites máximos de resíduos (MLR) estabelecidos para os pesticidas sob estudo. O método foi empregado para analisar amostras de Mikania laevigata, Maytenus ilicifolia e Cordia verbenacea de um campo experimental de Paulínia, SP, Brasil. As amostras apresentaram contaminação com dieldrin acima do MRL estabelecido pela Farmacopéia Européia (50 ng g-1).

Resumo em Inglês:

A method using Gas Chromatography coupled to Mass Spectrometry (GC-MS) for the determination of hexachlorobenzene, lindane, heptachlor, heptachlor epoxide, aldrin, dieldrin, endrin, 4,4'-DDT and 4,4'-DDE in leaves of Mikania laevigata, Maytenus ilicifolia and Cordia verbenacea was developed. Extraction of the pesticides was carried out by solid-liquid extraction (SLE), followed by clean-up in solid phase mixed cartridge (Florisil and silica-gel). Quantification was performed using GC-MS in the selected ion monitoring mode. Mean recovery rates of 70 to 124% were obtained. The inter-assay precision of a sample fortified with 200 ng g-1 of each pesticide was in the range of 1.0 to 7.3%. The quantitation limits ranged from 3.0 to 30 ng g-1 and were below the Maximum Residue Limit (MRL) for all the pesticides under study. The method was employed to analyze samples of Mikania laevigata, Maytenus ilicifolia and Cordia verbenacea from an experimental field in Paulínia, SP, Brazil. The samples presented contamination with dieldrin above the MRL established by the European Pharmacopoeia (50 ng g-1).

Resumo em Português:

A síntese eletroquímica de filmes de polipirrol em superfícies de alumínio, em meio aquoso contendo ácido tartárico e pirrol, foi realizada através da técnica galvanostática e por voltametria cíclica. Um mecanismo que considera o crescimento de uma camada porosa de óxido de alumínio em paralelo com a eletrodeposição do filme de polipirrol foi proposto. Foi observado que quanto mais homogênea a distribuição dos poros na camada de óxido, menor a resistência oferecida para o crescimento dos filmes de polipirrol. Também foi observado que os filmes de polipirrol depositados por voltametria cíclica são menos uniformes do que aqueles formados galvanostaticamente. Filmes eletrodepositados galvanostaticamente a maiores densidades de corrente são mais propensos ao processo de superoxidação, como mostram os resultados de FTIR. Além disso, filmes de polipirrol depositados a 2,5 mA cm-2 apresentam um melhor desempenho na proteção de superfícies de alumínio contra corrosão.

Resumo em Inglês:

The electrochemical synthesis of polypyrrole films on aluminum surfaces from aqueous solutions containing tartaric acid and pyrrole was performed using cyclic voltammetry and galvanostatic techniques. A mechanism that considers a porous aluminum oxide layer growing in parallel with the polymeric film explains the polypyrrole electrodeposition on aluminum surfaces. The more homogeneous the distribution of pores on the aluminum oxide layer, the smaller is the resistance offered to the polypyrrole film growth. Polypyrrole films deposited by cyclic voltammetry are much less uniform than those galvanostatically formed. Polymeric films galvanostatically deposited at higher current densities were more susceptible to overoxidation processes than those films formed at lower current densities, as demonstrated by FTIR analyses. Furthermore, films formed at low current density perform better on protecting aluminum surfaces against corrosion.

Resumo em Português:

Para a caracterização, classificação e o mapeamento da corrosividade atmosférica da cidade de São Luís-MA, região costeira do Norte do Brasil, foi desenvolvida uma metodologia baseada na implantação de quinze estações de corrosão atmosférica (ACS) abrangendo diferentes ambientes corrosivos. Nestas ACS foram monitorados, mensalmente, a taxa de deposição dos principais poluentes atmosféricos (íons cloreto, Cl_; gases compostos de enxofre, expressos em SO2 e partículas sedimentáveis) e os parâmetros meteorológicos, a fim de se obter subsídios para a classificação da corrosividade atmosférica. Em quatro destas ACS foram instalados, além dos módulos de coleta de poluentes, painéis de intemperismo natural com corpos-de-prova dos materiais metálicos: aço-carbono, aço galvanizado, alumínio e cobre, metais mais utilizados no setor de distribuição e transmissão de energia elétrica local. Da classificação atmosférica foi elaborado mapa para promover a seleção dos materiais segundo seu desempenho em cada região e diminuir custos diretos e indiretos da corrosão pela extensão da sua vida-útil.

Resumo em Inglês:

The main purpose of this study is to develop a method to characterize and classify the atmospheric corrosivity of the Sao Luis City, located at the Brazilian North coast, establishing 15 atmospheric corrosion sites (ACS), in different environments. These sites were monitored on a monthly basis to determine the deposition rates of atmospheric contaminants, such as airborne salinity, represented by chloride ions (Cl_), sulfur-containing substances, represented by SO2 and dustfall. These parameters were correlated to meteorological data and both were used to classify the atmospheric corrosivity. At the same time, metallic samples such as low carbon steel, galvanized steel, aluminum and copper, which are commonly used in transmission and distribution power lines, were exposed to the environment in four of these 15 sites, in order to qualify the environmental aggressiveness according to the corrosion rate of these materials. Based on the mapping results, it was possible to determine the materials which are more proper to be used in those specific areas, which could result in the cost reduction due to a span-life extension of such structures.

Resumo em Português:

Um método espectrofotométrico simples, rápido e sensível foi desenvolvido para a determinação de hipoclorito usando Rodamina B. O método proposto considera a reação de hipoclorito com iodeto de potássio em meio ácido, com liberação de iodo. O iodo liberado descora a solução vermelho-rosada de Rodamina B que pode ser medida em 553 nm. Este decréscimo na absorbância é diretamente proporcional à concentração de hipoclorito e obedece a lei de Beer no intervalo de 0,1 a 4,0 mg µL-1 de hipoclorito. A absortividade molar, sensitividade de Sandell, limite de detecção e de quantificação do método são 2,57×10(5) L mol-1 cm-1, 2,01×10-3 µg cm-2, 0,070 µg mL-1 e 0,212 µg mL-1, respectivamente. As condições ótimas de reação e outros parâmetros analíticos foram avaliados. O efeito dos íons interferentes na determinação é descrito. O método proposto foi aplicado com sucesso na determinação de hipoclorito em várias amostras de água de torneira, água mineral e leite.

Resumo em Inglês:

A simple, rapid and sensitive spectrophotometric method has been developed for the determination of hypochlorite using Rhodamine B. The proposed method reports the reaction of hypochlorite with potassium iodide in an acid medium with iodine liberation. The liberated iodine bleaches the pinkish red color of the Rhodamine B and can be measured at 553 nm. This decrease in absorbance is directly proportional to the hypochlorite concentration and obeys Beer's law in the range of 0.1 - 4.0 µg mL-1of hypochlorite. The molar absorptivity, Sandell's sensitivity, detection limit and quantitation limit of the method were found to be 2.57×10(5) L mol-1 cm-¹, 2.01×10-3 µg cm-2, 0.070 µg mL-1 and 0.212 µg mL-1 respectively. The optimum reaction conditions and other analytical parameters were evaluated. The effect of interfering ions on the determination is described. The proposed method has been successfully applied to the determination of the hypochlorite in various samples of tap water, natural water and milk.

Resumo em Português:

Através da carbamoilação do 2-aminobenzimidazole com diferentes cloroformatos substituídos, sintetizaram-se novos N-[1-(2-amino)benzimidazolil]carbamatos. Estudou-se a hidrólise em meio aquoso destes carbamatos numa gama de pH compreendida entre 1 e 13, a uma temperatura de 25 ºC. Os parâmetros cinéticos avaliados levaram a concluir que até pH 4 a reação se processa por mecanismo que envolve o ataque bimolecular da água ao substrato N-protonado. Esta é a primeira vez que este comportamento é observado em carbamatos, sendo muito provavelmente devido à diferença de basicidade entre um dos azotos do anel de benzimidazolilo e o oxigênio da função carbamato. Para valores mais elevados de pH, os resultados são consistentes com um mecanismo B Ac2, atuando a água como nucleófilo entre pH 4 e 7 enquanto que em pH superior o íon hidróxido é o nucleófilo.

Resumo em Inglês:

Synthesis of new 2-aminobenzimidazole-1-carbamates was accomplished by carbamoylation of 2-aminobenzimidazole using different substituted phenyl chloroformates. The aqueous hydrolysis of the new compounds was examined in the pH range 1-13 at 25 ºC. The evaluated kinetic parameters led to the conclusion that up to pH 4 reaction proceeds by a bimolecular attack of water to the N-protonated substrate. This is the first time this behavior is described for carbamates, and can be ascribed to the higher basicity of the benzimidazolyl moiety when compared with the carbonyl oxygen. For higher values of pH, the results are consistent with a B Ac2 mechanism with nucleophilic catalysis, but while between pH 4 and pH 7 water acts as the nucleophile, for pH> 7 the hydroxide ion is the acting species.

Resumo em Português:

O óleo essencial das folhas de Eugenia uniflora L. (Myrtaceae) foi obtido a partir do arraste a vapor em aparelhagem de Clevenger e analisado por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas. As folhas foram colhidas e imediatamente extraídas durante cinco dias consecutivos, às 9 e 14h, não sendo observada variação significativa no rendimento dos óleos extraídos no período. Furanodieno e seu produto de rearranjo, furanoelemeno (ou curzereno, num total de 50,2%), beta-elemeno (5,9%) e alfa-cadinol (4,7%) foram os constituintes majoritários. Pela técnica de cromatografia gasosa-olfatometria (CG-O), associada à análise por diluição de aroma AEDA (Aroma Extract Dilution Analysis), foi possível identificar nove substâncias ativas no aroma do óleo de pitanga, sendo que três foram consideradas como de maior impacto: furanodieno (juntamente com furanoelemeno, FD 1024), beta-elemeno (FD 256) e (E,E)-germacrona (FD 256). A mistura destas três substâncias, coletadas a partir do CG-sniffing port, levou a uma essência de pitanga de aroma bastante semelhante à fruta, de acordo com a avaliação por análise olfativa comparativa.

Resumo em Inglês:

The leaf essential oil of Eugenia uniflora L. (Myrtaceae) was extracted by Clevenger apparatus and analysed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). The leaves were collected and immediately extracted for five consecutive days at 9:00 am and 2:00 pm. No variance in the oil yields were observed in the period. Furanodiene and its rearrangement product, furanoelemene (or curzerene, 50.2%), beta-elemene (5.9%) and alpha-cadinol (4.7%) were identified as the most abundant compounds. GC-Olfatometry (GC-O) associated to Aroma Extract Dilution Analysis (AEDA) allowed the identification of nine active aroma compounds, where furanodiene (along with furanoelemene, FD 1024), beta-elemene (FD 256) and (E,E)-germacrone (FD 256) were characterized as the main impact aroma compounds in the odor of this essential oil. Those substances were collected through a sniffing port adapted on the GC allowing to obtain a typical essence of pitanga as indicated by comparative olfatometric analysis.

Resumo em Português:

Três óleos essenciais extraídos das folhas, frutos e raízes de Ottonia martiana Miq. (Piperaceae), espécie comum da floresta Atlântica brasileira, e conhecida popularmente por "anestésia", foram analisados por CG-EM e submetidos a um ensaio antibacteriano bioautográfico frente a Staphylococcus aureus (ATCC 25923), Staphylococcus epidermidis (ATCC 12228), Pseudomonas aerogenes (ATCC 27853) e Escherichia coli (ATCC 25922). Setenta e sete compostos foram identificados e submetidos a uma análise comparativa, a qual revelou uma variabilidade no teor dos componentes majoritários desses óleos (espatulenol, óxido de cariofileno, (E)-nerolidol, viridiflorol, beta-cariofileno, delta cadineno e aloaromadendreno). A presença de zonas de inibição de crescimento bacteriano nos bioautogramas analisados (Rfs 0,29 e 0,34) revelou o potencial antibacteriano dos óleos analisados frente às bactérias Gram-positivas testadas e permitiu identificar alguns dos componentes bioativos.

Resumo em Inglês:

Three essential oils extracted from leaves, fruits and roots of Ottonia martiana Miq. (Piperaceae), common species in Brazilian Rain Forest, known as "anestésia", were analyzed by GC-MS and tested in an antibacterial assay against Staphylococcus aureus (ATCC 25923), Staphylococcus epidermidis (ATCC 12228), Pseudomonas aerogenes (ATCC 27853) and Escherichia coli (ATCC 25922). Seventy-seven compounds were identified and submitted to a comparative analysis, which revealed variability on the amount of principal components of these oils (spathulenol, caryophyllene oxide, (E)-nerolidol, viridiflorol, beta-caryophyllene,deltacadinene and alloaromadendrene). Inhibition zones of bacterial growth in the bioautograms (Rfs 0.29 and 0.34) showed antimicrobial activity of essential oils against tested Gram-positive bacteria and permitted to identify some bioactive components.

Resumo em Português:

Um eletrodo íon seletivo foi construído e avaliado para determinação de íons amônio em águas naturais. O eletrodo consiste de uma pasta de carbono com o compósito SiO2/ZrO2/fosfato-NH4+ obtido pelo processo de sol-gel. O eletrodo exibe uma resposta sub-Nenstiana para concentrações entre 7,7<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-7 e 4,0<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-2 mol L-1 e um limite de detecção de 1,58<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-7 mol L-1 (8,5<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-3 ppm). A resposta do eletrodo foi rápida (1 minuto). Os coeficientes de seletividade KpotA,B para os diversos íons geralmente presentes em águas naturais foram determinados pela aplicação do matched potential method. O método potenciométrico com o eletrodo íon seletivo foi validado pelo método de Berthelot (método padrão) pela determinação de íons amônio em águas naturais. O eletrodo íon seletivo provou ser satisfatório para o controle de qualidade de águas naturais.

Resumo em Inglês:

Ion selective-electrode was constructed and evaluated for determination of ammonium ions in natural waters. The electrode consists of paste carbon with the composite SiO2/ZrO2/phosphate-NH4+ obtained through sol-gel process. The electrode exhibits a sub-Nernstian response for ammonium concentrations between 7.7<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-7 and 4.0<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-2 mol L-1 and a detection limit of 1.58<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-7 mol L-1 (8.5<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-3 ppm). The electrode response for ammonium was fast (1 minute). The selectivity coefficients KpotA,B for several ions usually present in natural waters were determined applying the matched potential method. The potentiometric method with the ion selective electrode was validated by the Berthelot method (standard method), through the determination of ammonium ions in natural waters. The ion selective-electrode proved suitable for routine quality control of natural waters by potentiometry.

Resumo em Português:

Foi desenvolvido um estudo para avaliar a acumulação de Cu, Mn, Ni, Pb e Zn, em alface cultivada em Latossolo, ao qual foram adicionados compostos de resíduos sólidos urbanos provindos de uma grande cidade (Rio de Janeiro, Estado do Rio de Janeiro) e de uma pequena cidade (Coimbra, Estado de Minas Gerais). As amostras de composto foram aplicadas ao solo em doses crescentes e em diferentes tempos de contato entre o composto e o solo. Foi avaliada ainda a influência dos metais na produção de matéria fresca e seca de folhas da alface. A produção de alface aumentou com a elevação das doses dos compostos, sendo a produção máxima obtida entre 15 e 20 dias. As concentrações de metais nas folhas aumentaram com o acréscimo da dose de composto e com o tempo de contacto entre o composto e o solo, porém não atingiram os limites máximos permitidos pela Legislação Brasileira para alimentos. A aplicação do composto de Coimbra promoveu maior produção e concentrações menores dos metais na planta, em relação ao composto do Rio de Janeiro.

Resumo em Inglês:

A study was performed to evaluate Cu, Mn, Ni, Pb, Ni and Zn accumulations in lettuce grown in an oxisol amended with composted urban solid wastes collected in Brazil from a big city (Rio de Janeiro, Rio de Janeiro State) and from a small city (Coimbra, Minas Gerais State). The compost samples were applied to the soil at increasing doses and different times of contact between compost and soil. The influence of the metals on the fresh and dry matter yield of leaves was also examined. Lettuce yield enhanced when the doses of the composts were increased and maximum yield was achieved in the cropping time between 15 and 20 days. The metal concentrations in the leaves augmented with the increase of the applied compost and with the increase of the time of contact between compost and soil. However, metal concentrations in the plant were below the maximum limits allowable by the food Brazilian legislation. The application of the compost from the smaller city resulted in increased lettuce productivity and lowest metal concentrations in the plants as compared to the results of the application of the compost from the bigger city.

Resumo em Português:

Este trabalho teve como principal objetivo verificar as diferenças existentes na composição elementar de amostras de Cannabis, apreendidas em diferentes regiões produtoras do país, previamente separadas através da análise de isótopos estáveis de carbono e nitrogênio, e utilizar estas diferenças para classificar as amostras de acordo com sua origem geográfica. A técnica analítica empregada foi a de espectrometria de massas de dupla focalização com fonte de plasma acoplado indutivamente (HR-ICP-MS), e a avaliação dos dados foi realizada utilizando-se a análise de agrupamentos (hierarchical cluster analysis) e de discriminantes linear. Os resultados indicam que amostras provenientes de regiões diferentes apresentam perfis químicos diferentes e estes por sua vez parecem estar relacionadas com as características geológicas das regiões consideradas. Os parâmetros mais importantes nesta avaliação foram os isótopos estáveis de carbono e nitrogênio e os níveis de cobre, cobalto, bário, lantânio, zinco, ferro, ítrio e manganês. Este trabalho demonstrou a possibilidade de se utilizar amostras apreendidas nas ruas para a criação de um banco de dados para o monitoramento da maconha consumida no país.

Resumo em Inglês:

The main task of this work was to verify the existing differences in the elemental composition of samples seized in the main Brazilian regions of marijuana production, previously separated by their carbon and nitrogen stable isotope results, and to use these differences to classify the samples according to their geographical origins. The sector field inductively coupled plasma mass spectrometry technique (HR-ICP-MS) was the analytical technique applied and the data analysis was performed using hierarchical cluster and linear discriminant analysis. Results indicate that samples from different regions present different chemical profiles that appear in accordance to the geological characteristics of each region. The most relevant parameters were carbon and nitrogen stable isotopes, copper, cobalt, barium, lanthanum, zinc, iron, yttrium and manganese. An interesting product of this work was to demonstrate the possibility of using seized samples to create a national databank for monitoring the geographical origin of marijuana consumed in the country.

Resumo em Português:

Este trabalho apresenta o desenvolvimento de um eletrôdo de membrana de PVC, que contém 3-{[2-oxo-1(2H)-acenonaftilideno]amino}-2-tioxido-1,3-tiazolidino-4-ona (ATTO), que mostrou ser seletivo para íons Sm3+. Os dados obtidos mostram uma resposta Nernsteniana com inclinação de 19,3 ± 0,6 mV por década para íons Sm3+ em uma ampla faixa de concentração , de 1,0 × 10-6 a 1,0 × 10-1 mol L-1. O limite de detecção encontrado foi (5,5± 0.3) × 10-7 mol L-1 numa faixa de pH entre 3,5 e 7,5, com tempo de resposta pequeno (~10 s). O sensor potenciométrico mostrou boa seletividade para diferentes cátions, como os alcalinos, alcalinos terrosos e para íons de metais pesados.

Resumo em Inglês:

This paper introduces the development of an original PVC membrane electrode, based on 3-{[2-oxo-1(2H)-acenaphthylenyliden]amino}-2-thioxo-1,3-thiazolidin-4-one (ATTO) which has revealed to be a suitable carrier for Sm3+ ions. The resulting data illustrated that the electrode shows a Nernstian slope of 19.3 ± 0.6 mV per decade for Sm3+ ions over a broad working concentration range of 1.0 × 10-6 to 1.0 × 10-1 mol L-1. The lower detection limit was found to be equal to (5.5± 0.3) × 10-7 mol L-1 in the pH range of 3.57.5, and the response time was very short (~10 s). The potentiometric sensor displayed good selectivities for a number of cations such as alkali, alkaline earth, transition and heavy metal ions.

Resumo em Português:

A equação de Poisson-Boltzmann é utilizada para calcular o potencial de campo médio característico das interações entre proteínas. Definimos um parâmetro que permite sua comparação com o segundo coeficiente osmótico do virial obtido de diferentes técnicas analíticas experimentais e fornece informação sobre as interações proteína-proteína ou proteína-superfície. Este parâmetro pode ser relacionado à solubilidade de proteínas ou, ainda, ser utilizado na determinação de condições favoráveis para adsorção de proteínas em superfícies ou agregados protéicos. Os cálculos mostram um acordo razoável com os segundos coeficientes do virial experimentais e revelam que é possível predizer diferentes efeitos de Hofmeister observados experimentalmente para soluções protéicas. Demonstramos que a inclusão dos potenciais de dispersão íon-proteína originários das polarizabilidades dos íons e das proteínas pode explicar as séries de Hofmeister. Em particular, damos a evidência para a inversão da série de Hofmeister em função do pH do meio e do ponto Isoelétrico (pI) da proteína em análise.

Resumo em Inglês:

Interactions between proteins are studied by calculating the potential of mean force based on the Poisson-Boltzmann equation. We define a parameter that allows a comparison between the osmotic second virial coefficients obtained from different experimental analytical techniques and provides information about both protein-protein or protein-surface interactions. It can be related to the protein solubility and be used to determine favorable conditions for protein adsorption on a specific surface or protein aggregation. The calculations show reasonable agreement with the experimental second virial coefficient. They also reveal that it is possible to predict different Hofmeister effects observed experimentally in protein solutions. We demonstrate that the effect of including many-body ion-protein dispersion potentials originating from polarizabilities of ions and proteins may offer an explanation for the Hofmeister series. In particular, we give evidence for the inversion of Hofmeister series as function of pH for a given protein.

Resumo em Português:

Neste trabalho, é apresentada a técnica voltamétrica cíclica contínua com transformada de Fourier rápida, para o monitoramento de quantidades ultra-traço de citaloprama em um sistema de injeção em fluxo. A forma de onda de potencial consiste em pulsos de potencial para limpeza e uma rampa de potencial foi continuamente aplicada a um microeletrodo (disco de ouro, com raio de 12,5 µm). O método de detecção proposto tem algumas vantagens, sendo as maiores delas apresentadas a seguir: primeiro, não é mais necessário remover o oxigênio da solução do analito e segundo, esta é uma técnica muito rápida e apropriada para determinação de fármacos, em uma grande variedade de métodos cromatográficos de análise. O método foi linear no intervalo de concentração entre 7 e 116 pg mL-1 (r=0,9960), com um limite de detecção e quantização de 2,3 e 7 pg mL-1, respectivamente. O método é preciso, sensível, e seletivo para determinação de citaloprama em pastilhas. As influências do pH do eluente, do potencial de acumulação, velocidade de varredura, e tempo de acumulação na determinação do citaloprama foram considerados. O método proposto foi aplicado para a determinação de citaloprama em preparações farmacêuticas.

Resumo em Inglês:

In this work, fast Fourier transform continuous cyclic voltammetric technique for the monitoring of ultra trace amounts of citalopram in a flow-injection system has been presented. The potential waveform, consisting of the potential steps for cleaning, stripping and potential ramp, was continuously applied on an Au disk microelectrode (with a 12.5 µm in radius). The proposed detection method has some advantages, the greatest of which are as follows: first, it is no more necessary to remove oxygen from the analyte solution and second, this is a very fast and appropriate technique for determination of the drug compound in a wide variety of chromatographic analysis methods. The method was linear over the concentration range of 7 - 116 pg mL-1 (r = 0.9960) with a limit of detection and quantitation 2.3 and 7 pg mL-1, respectively. The method has the requisite accuracy, sensitivity, precision and selectivity to assay citalopram in tablets. The influences of pH of eluent, accumulation potential, sweep rate, and accumulation time on the determination of the citalopram were considered. The proposed method was applied to the determination of citalopram in a pharmaceutical preparation.

Resumo em Português:

Os ácidos 1-bromo-5,5-dietilbarbitúrico e 1,3-dibromo-5,5-dietilbarbitúrico foram preparados e usados na conversão de diferentes tipos de éteres de trimetilsilila aos correspondentes compostos carbonílicos em bons rendimentos, em diclorometano, à temperatura ambiente.

Resumo em Inglês:

1-Bromo and 1,3-dibromo-5,5-diethylbarbituric acid were prepared and used for the conversion of different kinds of trimethylsilyl ethers to the corresponding carbonyl compounds in good yields in dichloromethane at room temperature.