Resumo em Português:

Piches são utilizados como precursores de diversos materiais avançados de carbono. O objetivo deste trabalho foi combinar as metodologias de extração com solvente com a ressonância magnética nuclear de baixo campo, através da técnica de relaxação, caracterizando piches de petróleo tratados termicamente. O tempo de relaxação T1 apresentou dois domínios: um na região aromática e o outro atribuído a mesofase. Os resultados mostraram que a técnica de relaxometria por RMN de ¹H pode ser empregada como uma nova ferramenta para a caracterização desse tipo de sistema.

Resumo em Inglês:

Carbonaceous pitches are used as raw materials in advanced carbon products. This work aims at combining solvent extraction methodology with low field nuclear magnetic resonance relaxometry technique in order to characterize heated-treated samples of petroleum pitches. The T1 relaxation times showed two distinct domains: one was referring to the aromatic region and the other one was attributed to mesophase. The results also evidenced that the ¹H NMR relaxometry could be used as a new tool for the characterization of this kind of system.

Resumo em Português:

Os teores de sólidos solúveis (BRIX), açúcares polarizáveis (POL) e açúcares redutores (RS) em caldo de cana foram determinados utilizando espectroscopia na região do infravermelho próximo (NIR) e calibração multivariada, a qual foi validada pelo cálculo das figuras de mérito. Devido à heterogeneidade das amostras, foi necessário, como primeira etapa do trabalho, a otimização dos conjutos de calibração e validação através da eliminação das amostras anômalas (outliers). As figuras de mérito como: sensibilidade, sensibilidade analítica, seletividade, limites de confiança, precisão (média, repetibilidade), exatidão e razão sinal-ruído foram calculadas. Resultados viáveis foram obtidos para BRIX e POL apresentando resultados de RMSEP de 0,28 e 0,42% de caldo, respectivamente. Os coeficientes de correlação para ambos os parâmetros foram de 0,99. Estes resultados indicam que os modelos desenvolvidos para BRIX e POL podem ser seguramente utilizados como uma alternativa em relação ao método padrão utilizado na indústria alcooleira.

Resumo em Inglês:

The determination of soluble solids (BRIX), polarizable sugars (POL) and reducing sugars (RS) sugar cane juice by using near infrared spectroscopy (NIR) and multivariate calibration was developed and validated by calculation of figures of merit. Due to the heterogeneity of the samples, first it was necessary to optimize the calibration set by outlier elimination. The figures of merit such as: sensitivity, analytical sensitivity, selectivity, confidence limit, precision (mean, repeatability), accuracy and signal-to-noise ratio were calculated. Feasible results were obtained for BRIX and POL with RMSEP values of 0.28 and 0.42% of juice and precision of 0.02 and 0.08% of juice, respectively. For both BRIX and POL goodness of fit showed correlation coefficients of 0.99. These results indicate that the models developed for BRIX and POL can be used as an alternative to standard procedures in the sugar cane industry.

Resumo em Português:

A protonação e complexação de Ni(II) por 4-(2-piridilazo) resorcinol (PAR) em força iônica 0,1 mol L-1 KNO3 a 25 ºC, foram estudadas por análise global. Em titulações espectrofotométricas, a dependência linear ou quase linear da concentração e a existência de espécies em menores concentrações podem causar dificuldades na avaliação dos dados. Espectros de absorção e as correspondentes constantes de equilíbrio calculadas ou são desconhecidos ou mal estabelecidos. Dessa forma, torna-se difícil ajustar um modelo confiável aos dados. Na análise global de segunda ordem, titulações espectrofotométricas com diferentes concentrações iniciais são simultaneamente analisadas. Assim, condições para a formação signifitiva de todas as espécies podem ser obtidas e, conseqüentemente, a matriz de concentração é completada. EQUISPEC é um programa computacional que usa matriz gerada em ambiente MATLAB para análise global de segunda ordem de dados espectrofotométricos. As titulações espectrofotométricas foram efetuadas, no mínimo, para quatro diferentes valores da razão metal-ligante.

Resumo em Inglês:

The protonation and Ni(II) complexation of 4-(2-pyridylazo) resorcinol (PAR) in ionic strength 0.1 mol L-1 KNO3 at 25 ºC has been studied by global analysis. In spectrophotometric titrations, linear or near-linear dependence of concentration profiles and the existence of minor species can cause difficulties in the evaluation of the data. Both calculated absorption spectra and the corresponding equilibrium constants are not or only poorly defined. The result is the inability to reliably fit a reasonable model to the data. In second order global analysis, a number of spectrophotometric titrations with different initial concentrations are simultaneously analyzed. In this way, conditions for the significant formation of all species can be obtained and consequently the concentration matrix is augmented to full rank. EQUISPEC is a computer program using the matrix based MATLAB environment for second order global analysis of spectrophotometric equilibrium data. The spectrophotometric titrations were carried out at least in four different metal to ligand ratios.

Resumo em Português:

Neste trabalho descrevemos a síntese de beta-dicetonatos de Tb3+ e o aumento de sua solubilidade em água através da formação de compostos de inclusão em alfa-ciclodextrina (alfa-CD). Os complexos [Tb(ppa)3(H2O)2] e [Tb(ppa)3(phen)] (ppa=3-fenil-2,4-pentanodiona; phen = fenantrolina) foram sintetizados, caracterizados e a seguir incluídos em alfa-ciclodextrina. A inclusão foi confirmada por ¹H NMR e a estequiometria de associação determinada pelo método de Job. Nos espectros de excitação, os comprimentos de onda dos máximos de intensidade dos compostos de inclusão em solução aquosa [Tb(ppa)3(H2O)2]:a -CD e [Tb(ppa)3(phen)]:alfa-CD apresentaram-se deslocados em 15 e 60 nm, respectivamente, com relação aos comprimentos de onda dos máximos dos complexos não incluídos. Nos espectros de emissão, as bandas características do Tb3+ foram observadas mesmo após a inclusão dos compostos em alfa-CD.

Resumo em Inglês:

In this work we describe how the inclusion of Tb3+ beta-diketonate chelates into the hydrophobic cavity of alpha-cyclodextrin enhances the solubility of the complexes in aqueous medium and leads to changes in their photophysical properties. To this end, the complexes [Tb(ppa)3(H2O)2] and [Tb(ppa)3(phen)] (ppa=3-phenyl-2,4-pentanedione; phen = phenantroline) were synthesized and characterized, and they were then included into alpha-cyclodextrin pockets. This inclusion was confirmed by ¹H NMR spectroscopy and the stoichiometry was determined by means of the Job method. In the excitation spectra, the maximum intensity wavelength of the inclusion compounds [Tb(ppa)3(H2O)2]: alpha-CD and [Tb(ppa)3(phen)]:alpha-CD were displaced 15 and 60 nm respectively when compared with the non-CD starting complexes. The typical Tb3+ emission bands were maintained after inclusion of the complexes into alpha-CD and their subsequent solubilization in aqueous medium.

Resumo em Português:

Os compostos de inclusão de trans-1,4-bis[(4-piridil)etenil]benzeno (BPEB) e os correspondentes complexos de pentacianoferrato(II) com beta-ciclodextrina foram estudados em solução aquosa por espectroscopia ¹H RMN e UV-Visível. Compostos de inclusão com estequiometria 1:1 foram encontrados para todos os sistemas em solução. Na presença de beta-ciclodextrina, o complexo binuclear de ferro {[Fe(CN)5]2(BPEB)]}6- é convertido espontaneamente em rotaxanos contendo os grupos [Fe(CN)5]3- como grupos terminais volumosos, por um mecanismo de automontagem dissociativa , confirmado por espectroscopia de ¹H RMN.

Resumo em Inglês:

Inclusion compounds of trans-1,4-bis[(4-pyridyl)ethenyl]benzene (BPEB) and their corresponding pentacyanoferrate(II) complexes with beta-cyclodextrin have been studied in aqueous solution by ¹H NMR and UV-Visible spectroscopy. All the inclusion compounds exhibit 1:1 stoichiometry is aqueous solution. In the presence of beta-cyclodextrin, the binuclear {[Fe(CN)5]2(BPEB)]6- complex is gradually converted into rotaxane species bearing [Fe(CN)5]3-end groups, by a self assembly inclusion mechanism, as confirmed by ¹H NMR spectroscopy.

Resumo em Português:

Com o objetivo de avaliar o potencial agroquímico de uma série de compostos com atividade fungicida, foram preparadas e caracterizadas por análises elementares e espectroscopias no infravermelho e de RMN, três novas bis-gama-lactonas análogas ao avenaciolídeo, onde o grupo octila presente nesse produto natural foi substituído por grupos heptila, hexila e pentila. Os efeitos desses compostos e de seus precursores sintéticos no desenvolvimento micelial e na germinação de conídias de Colletotrichum gloesporioides foram avaliados in vitro. As bis-gama-lactonas análogas ao avenaciolídeo foram ativas, enquanto todos os precursores sintéticos não apresentaram atividade nas condições testadas. Este artigo descreve, ainda, a preparação e caracterização de 15 intermediários sintéticos inéditos.

Resumo em Inglês:

In a study of the antifungal activity of selected compounds as potentials agrochemicals, we have prepared and characterized by elemental analyses, infrared and NMR spectroscopies three new bis-gamma-lactones analogous to avenaciolide, where the octyl group of this natural product was replaced by heptyl, hexyl and pentyl groups. The effects on the mycelia development and conidia germination of Colletotrichum gloesporioides of these compounds and their synthetic precursors were evaluated in vitro. The title compounds were active in the tested conditions, while all the synthetic precursors were inactive. The preparation and characterization of 15 new synthetic intermediates are also described.

Resumo em Português:

Entre vários ácidos carboxílicos testados, o ácido p-nitrobenzóico mostrou ser o mais versátil para a preparação de derivados de 1,5-benzodiazepinas a partir de uma série de o-fenilenodiaminas substituídas e cetonas. Os produtos foram obtidos em bons rendimentos (62-92%) sob condições brandas, usando acetonitrila como solvente, a temperatura ambiente. Adicionalmente, o reagente pode ser facilmente recuperado e re-utilizado.

Resumo em Inglês:

p-Nitrobenzoic acid was found to be the versatile Bronsted organic acid promoter among the carboxylic acids tested for the preparation of 1,5-benzodiazepine derivatives from a wide range of substituted o-phenylenediamines and ketones. The corresponding products were obtained in good isolated yields (62-92%) under mild conditions using acetonitrile as solvent at ambient temperature. Further, the reagent could be easily recovered and reused.

Resumo em Português:

Neste trabalho foram usados dois sistemas simples, rápidos (3 min) e versáteis, de transferência de energia de microondas, na ausência de solventes, para a síntese de quinoxalinas (2,3-difenilquinoxalina e seus derivados, 2,3-difenil-4a,5,6,7,8,8a-hexahidroquinoxalina, 2-fenilquinoxalina, piridina-2,3-diamina e 2,3-dihidro-5,6-difenilpirazina). O primeiro método consiste no uso de suportes minerais na reação de 1,2-dicarbonil (benzil) ou a-hidroxicetona (aciloína) com 1,2-diaminas. Entre os suportes minerais, a eficiência da alumina ácida como catalisador foi claramente comprovada (80-86%). Além disso, apresenta um papel importante na oxidação de aciloína ao correspondente sistema 1,2-dicarbonílico. O segundo método consiste no uso de microondas em mistura dos reagentes 1,2-dicarbonil(benzil) e 1,2-diaminas. O excelente rendimento dos produtos (90-97%) e a simples lavagem com água e filtração na ausência de solventes orgânicos fazem desse sistema uma ótima alternativa para a prevenção de poluição, em um processo ambientalmente benigno. Embora os dois métodos tenham sido planejados para evitar passos adicionais de purificação, o último é um processo mais limpo com tratamento reacional mais simples.

Resumo em Inglês:

Two benign, simple, rapid (3 min), solvent-free and versatile microwave energy transfer systems for the synthesis of quinoxalines, i.e. 2,3-diphenylquinoxaline and its derivatives, 2,3-diphenyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydroquinoxaline, and 2-phenylquinoxaline and also pyridine-2,3-diamine and 2,3-dihydro-5,6-diphenylpyrazine have been used. The first approach consists on the use of mineral supports on the reaction of 1,2-dicarbonyl (benzil) or a-hydroxyketone (acyloin) with 1,2-diamines. Among mineral supports, the efficiency of acidic alumina as catalyst was clearly proved (80-86%). Moreover, it has an oxidative role in the tandem oxidation of acyloin to the corresponding 1,2-dicarbonyl. The second approach is the use of polar paste system on the reaction of 1,2-dicarbonyl (benzil) with 1,2-diamines. The excellent products yield (90-97%) and simple washing with water and filtration in the absence of organic solvent makes it an impressive alternative green platform. Although both methods implemented in this study have been designed to circumvent additional purification steps, the latter is cleaner with an easier work-up.

Resumo em Português:

O desempenho analítico do acoplamento de geração de hidretos com sistema de aprisionamento de átomos (HG-IAT) em espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS) foi avaliado para determinação de In e Tl em material de referência. Hidretos de índio (InH3) e tálio (TlH) foram atomizados em sistema IAT aquecido em chama ar-acetileno. Investigou-se um novo arranjo da técnica hifenizada HG-IAT-FAAS, que superaria a capacidade operacional dos arranjos existentes (tubo de sílica resfriado com água, tubo de quartzo com dupla fenda ou "aprisionamento integrado"). Obteve-se significativa melhora nos limites de detecção, em relação às técnicas de aprisionamento de átomos acima citadas. Os limites de detecção, definidos como 3 vezes o desvio padrão do branco (3sigma), foram 0,60 e 0,40 ng mL-1 para In e Tl, respectivamente. Para um tempo de pré-concentração de 120 s in situ (volume da amostra de 2 mL), a melhora na sensibilidade, comparando-se com espectrometria de absorção atômica com chama foi de 417 e 450 para In e Tl, respectivamente, usando a técnica de geração de hidretos e aprisionamento de átomos. A sensibilidade pode ser ainda melhorada aumentando-se o tempo de coleta. A precisão, expressa por RSD, foi de 4,4% e 5,2% (n = 6) para In e Tl, respectivamente. Os arranjos estudados incluíram tubo com fenda, tubo simples de sílica e aprisionamento de átomos resfriado e integrado. A precisão e exatidão do método foram verificadas pelo uso do material de referência certificado (GBW 07302 Sedimento) e soluções analíticas de calibração em meio aquoso. Os teores de In e Tl determinados no material de referência apresentaram adequada concordância com os valores certificados ou indicativos.

Resumo em Inglês:

The analytical performance of coupled hydride generation-integrated atom trap (HG-IAT) atomizer flame atomic absorption spectrometry (FAAS) system was evaluated for determination of In and Tl in reference material. Indium, using formation of InH3 and TlH vapors were atomized in air-acetylene flame-heated IAT. A new design of HG-IAT-FAAS hyphenated technique that would exceed the operational capabilities of existing arrangements (a water-cooled single silica tube, double-slotted quartz tube or an "integrated trap") was investigated. A dramatic improvement in detection limits was achieved compared with that obtained using either of the atom trapping techniques, presented above, separately. The detection limits, defined as 3 times the blank standard deviation (3sigma), were 0.60 and 0.40 ng mL-1 for In and Tl, respectively. For a 120 s in situ pre-concentration time (sample volume of 2 mL), sensitivity enhancement compared to flame AAS, were 417 and 450 folds for In and Tl, respectively, using hydride generation-atom trapping technique. The sensitivity can be further improved by increasing the collection time. The precision, expressed by RSD, was 4.4% and 5.2% (n = 6) for In and Tl, respectively. The designs studied included slotted tube, single silica tube and integrated atom trap-cooled atom traps. The accuracy of the method was verified by the use of certified reference material (GBW 07302 Stream Sediment) and by aqueous standard calibration solutions. The measured In and Tl contents, in reference material, were in satisfactory agreement with the certified or information values.

Resumo em Português:

Derivados de 3,4-dimetóxi-fenil-etil-1,3,5-triazinil tioureias (8a-o e 9a-o) foram preparados pela condensação de 2,4,6-tricloro-1,3,5-s-triazina (1) com 4-hidroxi cumarina (2), 3,4-dimetoxi-fenil-etil tioureia (4) e várias ureias/tioureias substituídas (6a-o/7a-o), sendo posteriormente testadas com relação a atividade anti-bacteriana e anti-HIV frente a diferentes microorganismos. As estruturas dos compostos sintetizados foram estabelecidas usando-se ¹H RMN, IV e análise elementar.

Resumo em Inglês:

3,4-Dimethoxy phenyl ethyl-1,3,5-triazinyl thiourea derivatives (8a-o and 9a-o) were prepared by condensation of 2,4,6-trichloro-1,3,5-s-triazine (1) with 4-hydroxy coumarin (2), 3,4-dimethoxy phenyl ethyl thiourea (4) and various substituted phenyl urea/thiourea (6a-o/7a-o) and tested for their antibacterial and anti-HIV activities against different microorganisms. The structures of novel synthesized compounds have been established on the basis of ¹H NMR, IR and Elemental Analysis.

Resumo em Português:

Neste trabalho, reações entre a perovskita LaMnO3,15 e Feº foram promovidas pelo tratamento térmico da mistura Feº/LaMnO3,15 a 200, 400 e 600 ºC. Análises por espectroscopia Mössbauer, difração de raios X (DRX), redução em temperatura programada (TPR) e desorção em temperatura programada (O2-TPD) sugerem que a 400 ºC e a 600 ºC a perovskita transfere oxigênios para o Feº, produzindo uma perovskita deficiente em oxigênio, LaMnO3-d, e formando óxidos de ferro altamente dispersos, principalmente Fe3O4 e FeO. Os parâmetros de rede e os tamanhos de cristalitos obtidos por DRX mostram que o LaMnO3 sofre uma forte distorção da rede cristalina após a reação, mas sem o colapso da estrutura perovskita. Estudos de reatividade sugerem um efeito especial de interface na mistura Feº/LaMnO3 em duas reações com H2O2, i.e. a decomposição para produzir O2 e a oxidação da molécula modelo, o corante azul de metileno. Com o tratamento da mistura Feº/LaMnO3,15 a temperaturas mais altas, observa-se uma diminuição da atividade de decomposição do H2O2, porém um aumento na atividade de oxidação do corante. Estes resultados são discutidos em termos de uma diminuição da concentração das espécies Mn3+sup e Mn4+sup, ativas para a decomposição do H2O2, com a formação de espécies Mn2+sup e Fe2+sup, ativas para a reação de Fenton.

Resumo em Inglês:

In this work, the reaction of the perovskite LaMnO3.15 with Feº has been promoted by thermal treatment of the mixture Feº/LaMnO3.15 at 200, 400 and 600 ºC. Mössbauer spectroscopy, X-ray diffraction (XRD), temperature programmed reduction (TPR) and temperature programmed desorption (O2-TPD) analyses suggested that at 400 and 600 ºC oxygen from perovskite is transferred to Feº to produce an oxygen deficient perovskite, LaMnO3-d, and highly dispersed iron oxides, mainly Fe3O4 and FeO. XRD lattice parameters and crystallite size showed that LaMnO3 suffers a strong lattice distortion after reaction but no collapse of the perovskite structure. Reactivity studies pointed to a special interface effect of Feº/LaMO3 towards two reactions with H2O2, the decomposition to O2 and the oxidation of the model molecule, the methylene blue dye. As the treatment temperature of the Feº/LaMnO3.15 increased, the activity for H2O2 decomposition decreased, whereas the activity for the dye oxidation increased. These results are discussed in terms of a decrease in the concentration of Mn4+surf and Mn3+surf species, active for the H2O2 decomposition, with the formation of Mn2+surf and Fe2+surf species, active for the Fenton reaction.

Resumo em Português:

Foi sintetizado o complexo tris(tenoiltrifluoracetonato)(2,2'-bipiridina)európio(III), Eu(tta)3bipy, e suas características luminescentes foram avaliadas. A emissão de blendas deste complexo com poli(9-vinil carbazol) (PVK-Eu), variando a composição do Eu(tta)3bipy de 1% até 8% em massa (Eu(tta)3bipy/PVK, m/m), apresentou picos de fotoluminescência em 425 nm e 613 nm, com intensidades dependentes da composição da blenda. Dispositivos emissores de luz (LED's) de dupla camada, com configuração ITO/PEDOT-PSS/blends/Ca-Al apresentaram emissão de luz vermelha com voltagem mínima de 9 V e pico máximo em 617 nm; eficiência na luminescência foi de 0.04 cd A-1. Medidas resolvidas no tempo indicaram que a microestrutura da matriz polimérica não afetou as propriedades eletro-ópticas das blendas.

Resumo em Inglês:

The complex tris(thenoyltrifluoracetonate)(2,2'-bipyridine)europium(III), Eu(tta)3bipy, was synthesized and assessed for luminescence behavior. The emission of its blends with poly(9-vinyl carbazole) (PVK-Eu), varying in composition from 1 to 8% (Eu(tta)3bipy/PVK, m/m) showed PL at 425 nm and at 613 nm, with intensities which depended on the blend composition. Double-layer LED devices with configuration ITO/PEDOT-PSS/Blend/Ca-Al emitted red light with turn-on voltages of 9 V and emission maxima at 617 nm; its luminance efficiency was 0.04 cd A-1. Time resolved measurements indicated that the microstructure of the matrix had practically no effect on the electro-optical properties of the blends.

Resumo em Português:

Um método espectrofotométrico simples, baseado na reação de um pesticida carbamato, carbofurano (2,3-diidro,2,2-dimetil-7-benzofuranil metil carbamato), com o sal diazônio da p-aminoacetofenona (PAAPD) sob condições alcalinas é descrito. O corante laranja formado pela reação do pesticida com o PAAPD foi medido em 460 nm. A lei de Beer é obedecida no intervalo de concentração de 0,1 a 1,2 µg mL-1 de carbofurano em uma solução final de 25 mL. A absortividade molar e sensitividade de Sandell encontradas foram 1,2x10(5) L mol-1 cm-1 e 0,0014 mg cm-2, respectivamente. As condições ótimas de reação e outras condições analíticas foram avaliadas. O efeito de íons interferentes na determinação de carbofurano é descrito. O método foi aplicado com sucesso na determinação de carbofurano em arroz, germe de trigo e várias amostras biológicas e ambientais. Os resultados obtidos foram comparados com outros métodos espectrofotométricos e cromatográficos estabelecidos para carbofurano.

Resumo em Inglês:

A simple spectrophotometric method based on the coupling of a carbamate pesticide, carbofuran (2, 3-dihydro, 2, 2-dimethyl-7-benzofuranyl methyl carbamate) with diazotized p-aminoacetophenone (DPAAP) under alkaline condition is described. The orange dye formed by coupling of the pesticide with DPAAP was measured at 460 nm. Beer's law is obeyed over the concentration range of 0.1 to 1.2 µg mL-1 of carbofuran in a final solution of 25 mL. Molar absorptivity and Sandell's sensitivity were found to be 1.2x10(5) L mol-1 cm-1 and 0.0014 µg cm-2 respectively. The optimum reaction condition and other analytical conditions were evaluated. The effect of interfering ions on the determination of carbofuran is described. The method has been successfully applied to the determination of carbofuran in rice, wheat and various environmental and biological samples. The results obtained were compared with other spectrophotometric and chromatographic methods reported for carbofuran.

Resumo em Português:

Neste trabalho, dados de poluentes legislados e não legislados foram obtidos em uma região industrial-residencial no Rio de Janeiro, no período de abril a novembro de 2002. As concentrações de formaldeído e acetaldeído encontradas estavam na faixa de 25,25-231,73 ppb e 9,48-75,74 ppb respectivamente. Estas altas concentrações podem ser atribuídas a diversas fontes: emissões veiculares e industriais, a presença de incineradores de lixo, efluentes e rejeitos despejados no rio Faria Timbó e emissões de uma industria de metanol. As concentrações médias de BTEX foram: 1,92, 9,02, 6,37, 21,65 e 5,99 µg m-3 para benzeno, tolueno, etilbenzeno, m,p-xileno e o-xileno, respectivamente. As concentrações médias de PM10 mostram valores máximos para o mês de outubro, abril e junho. As concentrações obtidas nas simulações foram para o mês de agosto usando um modelo de trajetórias. A concentração máxima de ozônio calculada foi de 39,8 ppb, as 15:00 horas, obtendo uma boa concordância com os dados experimentais (38,5 ppb). A isopleta de ozônio mostra que o local está em uma região alta de VOC/NOx, típica de áreas suburbanas e a favor do vento.

Resumo em Inglês:

In this work, data for criteria and non-criteria pollutants were obtained in a suburban industrial-residential area in Rio de Janeiro, from April to November 2002. Formaldehyde and acetaldehyde concentrations were found in the ranges 25.25-231.73 ppb and 9.48-75.74 ppb, respectively. These high concentrations may be attributed to several sources: vehicular and industrial emissions, the presence of several trash incinerators, effluents and waste rejected in the Faria Timbó river and emissions from a methanol industry. Average BTEX concentrations were: 1.92, 9.02, 6.37, 21.65 and 5.99 µg m-3 for benzene, toluene, ethylbenzene, m,p-xylene and o-xylene, respectively. PM10 concentrations showed maximum mean values in October, April and June. Simulated concentrations were obtained for August 2002 using a trajectory model. The maximum calculated ozone concentration was 39.8 ppb, at 3:00 pm, in good agreement with experimental data (38.5 ppb). The ozone isopleths show that the local is in the high VOC/NOx region, typical of suburban and downwind areas.

Resumo em Português:

A piridina-2-carbaldeído-2-(4-metil-1,3-benzotiazol-2-il) hidrazona (PCMHT) pode ser usada como um ionóforo neutro apropriado à preparação de uma membrana sensora a Er(III), com alta seletividade. A composição ótima encontrada foi PCMHT-PVC-KTpClPB-BA com as razões de 6,0:30,0:5,0:59,0, respectivamente. A resposta Nernstiniana foi de 21,8 ± 0,5 mV década-1 para a atividade de Er(III). O intervalo linear encontrado para o sensor foi relativamente grande (de 1,0x10-5 a 1,0 x10-2 mol L-1). Sua funcionalidade no intervalo de pH entre 2,5 e 12,0 o torna adequado para aplicações analíticas. O limite de detecção mais baixo do sensor foi 5,0 x10-6 mol L-1. A excelente seletividade a Er(III) do sensor proposto, frente aos íons metálicos mais comuns e, especialmente íons lantanídeos, é uma outra vantagem. O sensor foi usado com sucesso como eletrodo indicador na titulação de 25 mL de 1,0 x 10-4 mol L-1 de íons Er(III) com 1,0 x 10-2 mol L-1 de EDTA. O sensor proposto foi usado na monitoração direta de Er(III) em misturas binárias e na determinação indireta de íons fluoreto em duas preparações de enxágüe bucal.

Resumo em Inglês:

We found that pyridine-2-carbaldehyde-2-(4-methyl-1,3-benzothiazol-2-yl) hydrazone (PCMHT) can be used as a suitable neutral ionophore for preparing an Er(III) membrane sensor with high selectivity. The optimum composition was found to be PCMHT-PVC-KTpClPB-BA with the ratios of 6.0:30.0:5.0:59.0, respectively. The Nernstian response was of 21.8 ± 0.5 mV decade-1 of Er(III) activity, the linear range of the sensor was found to be relatively wide (from 1.0x10-5 to 1.0 x10-2 mol L-1). Its applicability pH range of 2.5-12.0 seems to make it suitable for analytical applications. The lower detection limit (LDL) of the sensor was 5.0 x10-6 mol L-1. The excellent Er(III)-selectivity of the proposed sensor with regard to most common metal ions, and especially, lanthanide ions is another advantage. It was successfully used as an indicator electrode for titration of 25 mL of a 1.0 x 10-4 mol L-1 Er(III) ions with a 1.0 x 10-2 mol L-1 EDTA. The proposed sensor was used for direct monitoring of Er(III) in binary mixtures and indirect determination of fluoride ions in two mouth wash preparations.

Resumo em Português:

A ligação do cloreto de cetilpiridinio (CCP) com alguns corantes azo (X6G, 3-BL, DY-42) tem sido extensivamente estudada em várias concentrações de corantes, usando eletrodo de membrana seletiva a cetilpiridinio. Este método se apresenta rápido e preciso. Gráficos logarítmicos de Klotz foram construídos a partir de medidas de EMF. Estes gráficos indicaram cooperatividade em todas as interações. Isotermas de ligação precisas foram obtidas e analisadas usando-se a equação de Hill. Os valores dos parâmetros da equação de Hill foram estimados e determinados, considerando-se o fato de que o parâmetro de saturação da ligação na equação de Hill (y) pode ser determinado a partir da razão de medidas da força eletromotriz, na presença e ausência do corante. Em todas as interações, os coeficientes de Hill indicam ligação cooperativa nas interações CCP-corante devido à combinação das interações eletrostáticas e hidrofóbicas. As energias de Gibbs intrínsecas aos processos de ligação foram calculadas.

Resumo em Inglês:

The binding of cetylpyridinium chloride (CPC) with some azo dyes (X6G, 3-BL, DY-42) has been extensively studied at various concentration of dyes, using cetylpyridinium-selective membrane electrode as a fast and accurate method. Klotz logarithmic plots have been constructed from EMF measurements. These plots indicated cooperativity in all of interactions. The accurate binding isotherms have been obtained and analyzed using Hill equation. The values of Hill equation parameters have been estimated and determined by considering this fact that saturation parameter of binding in the Hill equation (y) can be determined from the ratio of electromotive force (EMF) measurements in the presence and absence of dye. In all of the interactions Hill coefficients indicate cooperative binding in CPC-dye interactions due to the combination of both electrostatic and hydrophobic interactions. Intrinsic Gibbs energies of binding processes have been also calculated and interpreted on basis of interaction mechanism.

Resumo em Português:

A reação radicalar mediada por hidreto de tri-n-butilestanho de 2,3-di-O-benzil-4-O-trans-cinamil-6-desoxi-6-(2-iodobenzoilamino)- alfa-D-galactopyranosídeo de metila levou à formação de um produto inesperado, o 2,3-di-O-benzil-4-O-trans-cinamil-6-desoxi-6-(2-tri- n-butilestanhobenzoilamino)-alfa-D-galactopyranosídeo de metila. A estrutura do produto foi elucidada por meio das espectrometrias de RMN unidimensionais (¹H, 13C e DEPT) e bidimensionais (COSY e HMQC) e confirmada por espectrometria de massas. Foram apresentadas propostas de mecanismos para explicar a formação do derivado organoestanho.

Resumo em Inglês:

The tri-n-butyltin hydride-mediated reaction of methyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-trans-cinnamyl -6-deoxy-6-(2-iodobenzoylamino)-alpha-D-galactopyranoside afforded an unexpected aryltributyltin compound. The structure of this new tetraorganotin(IV) product has been elucidated by ¹H, 13C NMR spectroscopy, COSY and HMQC experiments and electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS). The formation of this new compound via a radical coupling reaction and a radical addition-elimination process is discussed.

Resumo em Português:

A alta diastereosseletividade, normalmente observada na reação de alquilação de iminas quirais derivadas de cetonas cíclicas, não é observada no caso de cetonas com substituintes quirais. A influência do tamanho do substituinte foi estudada com iminas preparadas a partir da (5R)-2,5-dimetilciclohexanona e (5R)-carvomentona com ambos enantiômeros da 1-feniletilamina (PEA). Usando metil vinil cetona como eletrófilo, um caso matched foi observado com a imina derivada da (S)-PEA. Entretanto, o ed depende fortemente do substituinte no caso mismatched partindo-se da (R)-PEA. O aumento do volume do substituinte leva à diminuição do ed na ordem iPr- < CH2=C(CH3)- < Me-. Os resultados são explicados pela hipótese de um controle estereoeletrônico a favor de um ataque axial ao tautômero enamina. O equilíbrio conformacional da enamina aparenta ser crucial para explicar os dados experimentais. No caso matched somente um confôrmero é esperado enquanto a mistura dos confôrmeros é postulada no caso mismatched.

Resumo em Inglês:

The normal very high diastereoselectivity of alkylation reaction of chiral imines derived from cyclic ketones is not observed in the case of substituted chiral ketones. The influence of the substituent size was studied for imines prepared from (5R)-2,5-dimethylcyclohexanone and (5R)-carvomenthone with both enantiomers of 1-phenylethylamine (PEA). Using methyl vinyl ketone as electrophile a matched situation was observed with (S)-PEA imine derivative. However, the de is strongly dependent of the substituent in the mismatched case, starting from (R)-PEA. Enlargement of substituent size leads to lowering de in the order iPr- < CH2=C(CH3)- < Me-. The results are reasoned by the assumption of a stereoelectronic control in favour of an axial attack at enamine tautomer. The conformational equilibrium of enamine seems to be crucial to explain experimental data. In matched case only one conformer is expected while a mixture of conformers is postulated in the mismatched one.

Resumo em Português:

O objetivo deste trabalho é o estudo da adsorção de brometo de cetiltilmetilamônio (CTA) e de cloreto de cetilpiridínio (CP) em argilas do tipo montorilonita (MMT) ricas em sódio. Um método isotacoforético (ITP) específico foi desenvolvido visando à determinação rápida e simultânea dos surfatantes catiônicos (CS) adsorvidos. A fim de reduzir os limites de detecção, o método isotacoforético foi conjugado com a técnica de eletroforese capilar. Para determinar o arranjo dos surfatantes catiônicos (CS) adsorvidos na superfície das argilas foi efetuada a avaliação do balanço molar entre os surfatantes e os cátions metálicos juntamente com as isotermas de adsorção. A maior adsorção do CP comparada a do CTA pode ser entendida não só pela ação das forças eletrostáticas, mas também por outras interações, tais como, interação hidrofóbica cauda-cauda e/ou interações entre anéis piridínicos formando bicamadas incompletas e/ou monocamadas condensadas, respectivamente.

Resumo em Inglês:

The adsorption of cetyltrimethylammonium (CTA) bromide and cetylpyridinium (CP) chloride on Na+-rich montmorillonite (MMT) was studied. An ad hoc isotachophoretic (ITP) method was developed for the simultaneous and rapid determination of the cationic surfactants (CSs) adsorbed. In order to decrease the detection limits, ITP was on-line coupled with capillary zone electrophoresis. Adsorption data were analysed by their fitting with adsorption isotherms. The adsorption of CP is well described by the Langmuir isotherm. It indicates the monolayer arrangement of CP on the MMT surface. In case of the CTA data, the best fitting Langmuir-Freundlich model with the power constant r<1 was found. It can be explained by the CTA interactions because of its intercalation into the MMT interlayer space.

Resumo em Português:

As modificações químicas da nimesulida via N-acilação direta ou através de um processo em duas etapas, envolvendo redução do grupo nitro seguida da acilação/sulfonilação regiosseletiva da arilamina resultante são descritas. A etapa da acilação do segundo método foi mais rápida do que a acilação da nimesulida. Uma série de derivados N-acilados e N-sulfonilados de N-(4-amino-2-fenóxi fenil)metanossulfonamida, obtidos a partir de nimesulida foram convenientemente preparados com bons a excelentes rendimentos. Alguns dos compostos sintetizados foram testados para inibição da ciclooxigenase e poucos mostraram seletividade para COX-2.

Resumo em Inglês:

We describe here the chemical modifications of nimesulide either via direct N-acylation or via a two-step process involving reduction of the nitro group followed by regioselective acylation/sulfonylation of the resulting arylamine. The acylation step of the second approach was found to be faster than acylation of nimesulide. A number of N-acylated and N-sulfonylated derivatives of N-(4-amino-2-phenoxy phenyl)methanesulfonamide obtained from nimesulide were conveniently prepared in good to excellent yields. Some of the compounds synthesized were tested for cyclooxygenase inhibition and few of them showed selectivity for COX-2.

Resumo em Português:

O diterpeno clerodano trans-desidrocrotonina (1), constituinte majoritário de Croton cajucara, tem sua ocorrência correlacionada com o uso dessa planta na medicina popular. Investigações fitoquímicas levaram ao isolamento dos metabólitos 1, cajucarinolida (6), isocajucarinolida (7), trans-crotonina (2), trans-cajucarina B (3), cis-cajucarina B (4), trans-cajucarina A (5), N-metiltirosina, ácido vanílico e ácido 4-hidróxi-benzóico. 6 e 7 foram sintetizados em bons rendimentos através da oxidação de 1 com oxigênio-singlete. Todos os clerodanos foram ensaiados frente a células da leucemia humana K562 e do carcinoma de Ehrlich. Os efeitos inibitórios do crescimento celular foram dependentes da dose para os ensaios com o carcinoma de Ehrlich com IC50 = 166 µM (1), 164 µM (2), 65 µM (6) e 10 µM (7). Além disso, atividade citotóxica moderada foi observada contra as células da leucemia K562 com IC50 = 38 µM (3), 33 µM (5), 36 µM (6) e 43 µM (7). Os 6 e 7 semi-sintéticos mostraram resultados semelhantes quando comparados com os correspondentes clerodanos naturais.

Resumo em Inglês:

The clerodane-type diterpene, trans-dehydrocrotonin (1) the major component of Croton cajucara has shown striking correlation with its therapeutic use in traditional folk medicine. Phytochemical investigations led to the isolation of the metabolites 1, cajucarinolide (6), isocajucarinolide (7), trans-crotonin (2), trans-cajucarin B (3), cis-cajucarin B (4), trans-cajucarin A (5), N-methyltyrosine, vanillic acid and 4-hydroxy-benzoic acid. 6 and 7 were synthesized in good yield by regiospecific oxidation of 1 using singlet-oxygen. All clerodanes were studied for their cytotoxic effects against human K562 leukemia and Ehrlich carcinoma cells. Ehrlich carcinoma assays with IC50 = 166 µM (1), 164 µM (2), 65 µM (6) and 10 µM (7) related to cell growth inhibitory effects were dose dependent. Furthermore, moderate cytotoxic activity against K562 leukemia cells was observed with IC50 = 38 µM (3), 33 µM (5), 36 µM (6) and 43 µM (7). The semi-synthetic 2, 6 and 7 showed similar results when compared to the corresponding natural clerodanes.

Resumo em Português:

Atualmente, existe uma preocupação mundial sobre qualidade de vida e um dos requisitos mais importantes é ingerir alimentos seguros e nutritivos. A administração de antibióticos em gado para tratamento de diversas doenças infecciosas tem contribuído para a contaminação do leite industrializado. Por isso, o principal objetivo deste trabalho foi desenvolver um método simples e rápido para identificar e quantificar quatorze antibióticos de diferentes classes em leite, dentre estes: cinco b-lactâmicos, quatro sulfonamidas, três tetraciclinas, um macrolídeo e uma cefalosporina, utilizando sistema de CLAE em modo reverso de eluição com ionização por electrospray e detecção por espectrometria de massas do tipo triploquadrupolo (MS/MS). Esta técnica utilizada em modo de aquisição Monitoramento Múltiplo de Reação (Multiple Reaction Monitoring - MRM) permitiu a determinação dos compostos propostos na faixa de concentração de 0,75 a 375 µg L-1, com coeficientes de linearidade (r) maiores do que 0,9960, seletividade, sensibilidade e velocidade, com tempo total de análise menor do que 10 minutos. Os compostos dicloxacilina e eritromicina apresentaram o maior e menor resultado de limite de decisão (ccalfa) igual a 0,05 e 9,77 µg L-1, respectivamente. Em geral, os resultados de recuperação foram de 65 a 125%, com valores de desvio padrão de 2,0 a 15%. Este método também foi aplicado para avaliar a qualidade de diferentes marcas de leite integral disponíveis no mercado brasileiro.

Resumo em Inglês:

There is a common worldwide concern about the quality of life and one of the most important requirements is to ingest safe and nutritious food. The administration of antibiotics in cattle to treat several infectious diseases has contributed to the contamination of industrialized milk. The goal of this work was to develop a simple and fast method to identify and quantify fourteen antibiotics from different classes in milk, including five b-lactams, four sulfonamides, three tetracyclines, one macrolide and one cephalosporin, using reversed-phase liquid chromatography with electrospray ionization and triple quadrupole mass spectrometry (MS/MS). This technique used Multiple Reaction Monitoring (MRM) acquisition mode to allow the determination of the proposed compounds in the concentration range from 0.75 to 375 µg L-1, within coefficient of linearity (r) higher than 0.9960, selectivity, sensitivity, and speed, with analysis time less than 10 minutes. Dicloxacillin and erythromycin showed the lower and higher decision limits (ccalpha) results of 0.05 and 9.77 µg L-1, respectively. Overall, the recoveries results ranged from 65 to 125%, with standard deviation values from 2.0 to 15%. This method was also applied to evaluate the quality of different fat milk brands offered in the Brazilian market.

Resumo em Português:

Este trabalho apresenta o projeto e a preparação bem sucedidos de um filme de alumina porosa anódica do tipo sanduíche (PAA/Al2O3/PAA). Utilizou-se o processo usual, em duas etapas, de anodização de ambos os lados de uma folha de alumínio. A estrutura do filme foi determinada por microscopia eletrônica de mapeamento e emissão de campo (SEM). Os resultados obtidos na microscopia SEM mostraram que as membranas PAA têm uma nano estrutura bem definida. Todos os nano buracos apresentaram-se de forma simétrica em ambos os lados da camada de barreira. O diâmetro médio do poro encontrado foi da ordem de 40 nm.

Resumo em Inglês:

A sandwich porous anodic alumina (PAA/Al2O3/PAA) film was successfully designed and fabricated using the customary two-step anodization approach on both sides of an aluminum foil. The structure of the film was determined with field emission scanning electron microscopy (SEM). The SEM shows the PAA membranes has a well-defined nanostructure. All nanoholes stand symmetrically on both sides of the barrier layer. The average pore diameter reaches 40 nm.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve a utilização da análise por redissolução potenciométrica (PSA) sobre eletrodos de filme de mercúrio para a determinação de zinco em água de coco. Foi desenvolvida metodologia para o tratamento de tais amostras por ultra-som, otimizada para a determinação de zinco total por PSA. Um mililitro de amostra foi tratado com 2 mL da mistura 1:1 (v/v) de HCl concentrado e H2O2 (30% m/v) dentro de frascos fechados (4 mL) em um banho ultrassônico seguido de uma etapa de aquecimento em banho-maria por 15 min. Esta metodologia foi otimizada para a determinação de zinco total e foi validada através de análise direta das amostras por espectrometria de absorção atômica com forno de grafite (GFAAS). O limite de detecção obtido pelo método proposto por PSA foi de 1.35 µg L-1 (aplicando 45 s de pré-concentração). Tentativas para quantificar cobre nas mesmas amostras mostraram que o conteúdo deste metal é menor que o limite de detecção de ambas as técnicas, GFAAS e PSA (0.030 µg L-1 depois de 600 s de pré-concentração) com eletrodos de ouro.

Resumo em Inglês:

This work describes the application of potentiometric stripping analysis (PSA) at mercury film electrodes for zinc determination in coconut water. A sample ultrasound-assisted treatment was developed and optimised for the total zinc determination by PSA. One milliliter of sample was treated with 2 mL of 1:1 (v/v) concentrated HCl and H2O2 (30% m/v) mixture in closed (4 mL) vessels under sonication (in ultrasonic bath), followed by a thermal step (in a boiling bath, for 15 min). This methodology was optimised for total zinc determination and was validated by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GFAAS) analysis utilizing the sample without any treatment. The limit of detection obtained by the proposed PSA method was 1.35 µg L-1 (applying 45 s of preconcentration). Attempts to evaluate the amount of copper in the same sample show that the content of this metal is lower than the detection limits of both techniques, GFAAS and PSA (0.030 µg L-1 after 600 s of preconcentration) at gold film electrodes.

Resumo em Português:

O efeito de antioxidantes sintéticos, como BHT (butil-hidroxitolueno), BHA (butil-hidroxianisol) e TBHQ (t-butil-hidroxiquinona), foi avaliado sobre o período de indução de uma amostra de ésteres etílicos de óleo de soja de baixa estabilidade à oxidação, empregando o método Rancimat (EN14112). Efeitos de interação também foram investigados empregando-se um planejamento fatorial, que teve como níveis mínimos e máximos as concentrações de zero e 1500 ppm de cada antioxidante. Dentre os antioxidantes sintéticos avaliados, o BHT apresentou maior eficácia nas concentrações compreendidas entre 200 e 7000 ppm. O TBHQ apresentou maior potencial estabilizador quando utilizado em concentrações mais elevadas, enquanto que o BHA mostrou-se pouco efetivo nesta amostra, sendo que em concentrações superiores a 2000 ppm, não proporcionou qualquer acréscimo do período de indução. O uso combinado destes antioxidantes, nos níveis testados neste estudo, não evidenciou qualquer efeito sinérgico positivo que justifique o seu uso em misturas binárias ou ternárias.

Resumo em Inglês:

The effect of synthetic antioxidants such as BHT (butyl-hydroxytoluene), BHA (butyl-hydroxyanisol) and TBHQ (t-butyl-hydroxyquinone) was evaluated on the induction time of soybean oil ethyl esters with low oxidation stability, employing the Rancimat method (EN14112). Interaction effects were also investigated by employing a 2³ factorial design, which had as minimum and maximum levels the concentrations of zero and 1500 ppm of each antioxidant. Among the synthetic antioxidants evaluated, BHT displayed the highest effectiveness in the concentration range from 200 to 7000 ppm. TBHQ displayed a greater stabilizing potential when used at higher concentrations (8000 ppm), while BHA was found to provide no noticeable increase in the induction time at concentrations greater than 2000 ppm. The combined use of these antioxidants, at the levels tested in this study, yielded no evidence of any positive synergic effect that would justify their use in binary or ternary mixtures.

Resumo em Português:

A regressão linear é muito utilizada em química analítica. Na prática, embora não recomendado, aceita-se a existência de uma relação linear entre quantidade de substância e a resposta instrumental medida, adotando-se o critério do coeficiente de correlação. Em livros textos são encontradas as fórmulas para o cálculo do ajuste linear, partindo-se do pressuposto de que não há erro na variável independente. Mesmo quando essa premissa não é totalmente atendida, o procedimento dos mínimos quadrados é geralmente adotado. Neste trabalho, o procedimento para a validação do modelo linear para a função calibração é descrito em detalhes, considerando-se um estudo de caso baseado em medidas para a determinação de níquel usando a técnica da espectrometria de absorção atômica chama (FAAS). Discute-se também a avaliação das incertezas relacionadas à curva de calibração. Ao considerar as incertezas de massas, volumes e resposta analítica instrumental, é observado que o fator que mais contribui à incerteza final é a incerteza da função calibração.

Resumo em Inglês:

Least squares linear regression is widely used in analytical chemistry. In practice a linear relationship between substance content and measured value still has been assumed based on the correlation coefficient criterion, although not recommended. Textbooks provide the necessary formulas for the fitting process, based on the assumption that there is no error in the independent variable. In practice the ordinary least squares (OLS) textbook procedure is used even when the previously stated assumptions are not strictly fulfilled. In this paper, how to validate the calibration function is dealt with in detail using as an example based on measurements obtained for nickel determination by flame atomic absorption spectrometry (FAAS). Assessing uncertainties related to linear calibration curves is also discussed. Considering uncertainties of weights and volumetric equipment and instrumental analytical signal it is observed that the most important factor that contributes to the final uncertainty is the uncertainty of the calibration function.

Resumo em Português:

Este artigo avalia o emprego de copolímeros porosos (a base de estireno-STY e vinilpiridina-VP, reticulados com divinilbenzeno-DVB) como adsorventes de 4-nitrofenol de soluções aquosas. Os copolímeros foram sintetizados através de polimerização em suspensão aquosa via radical livre na presença de heptano (HEP) e tolueno (TOL) em diferentes proporções como agentes porogênicos. As unidades de VP nos copolímeros foram modificadas quimicamente pela adição eletrofílica de monômeros vinílicos funcionalizados (acrilonitrila). Os copolímeros quaternizados foram caracterizados por espectrofotometria na região do infravermelho (FTIR), análise elementar (CHN), microscopia ótica (OM) e microscopia eletrônica de varredura (SEM).

Resumo em Inglês:

This article aims to evaluate porous copolymers (based on styrene-STY and vinylpyridine-VP, cross-linked with divinylbenzene-DVB) as adsorbents for 4-nitrophenol from aqueous solution. These copolymers were synthesized by suspension polymerizations in the presence of heptane (HEP) and toluene (TOL) in different proportions as porogenic agents. The VP units of the copolymers were chemically modified by the addition of the electrophilic ethylenic compound (acrylonitrile). The quaternized copolymers were characterized by infrared spectrometry (FTIR), elemental analysis (CHN), optical microscopy (OM) and scanning electron microscopy (SEM).

Resumo em Português:

Um novo composto, isolado a partir do extrato metanólico das folhas de Paepalanthus argenteus var. argenteus (Bongard) Hensold foi caracterizado como xeractinol, um novo diidroflavonol C-glucosilado. Sua estrutura foi elucidada com base em extensiva análise espectroscópica (RMN uni- e bidimensionais, EM, HREIMS, IV, UV). Cálculos ab initio de estrutura eletrônica corroboram nossa proposição para a estrutura molecular. O diidroflavonol aqui isolado pode servir como marcador taxonômico de Paepalanthus subg. Xeractis, uma vez que este flavonóide não foi encontrado em nenhum outro taxon de Eriocaulaceae.

Resumo em Inglês:

New compound isolated from methanolic extract from the leaves of Paepalanthus argenteus var. argenteus (Bongard) Hensold was characterized as xeractinol, a new dihydroflavonol C-glucoside. The structure was elucidated on the basis of extensive spectroscopic analysis (1D and 2D NMR, MS, HREIMS, IR and UV). Ab initio electronic structure calculations support our proposal to the molecular structure. The dihydroflavonol herein isolated may serve as taxonomic marker of Paepalanthus subgenus Xeractis, because this flavonoid have not been reported in any other taxon of Eriocaulaceae.

Resumo em Português:

Dois derivados cumarínicos, o ester metílico do ácido 4-esculetinocarboxílico (1) e o éster etílico do ácido 4-esculetinocarboxílico (2), foram isolados da esponja marinha Axinella cf. corrugata. A determinação estrutural dos compostos isolados foi realizada pela análise de seus dados espectroscópicos e pela síntese do composto 2. Estes são os primeiros derivados cumarínicos isolados de uma esponja marinha. O éster etílico 2 apresentou atividade in vitro contra a SARS 3Cl-protease e de inibição de células Vero infectadas com o SARS coronavírus, em concentrações que não provocaram citotoxicidade.

Resumo em Inglês:

Two coumarin derivatives, esculetin-4-carboxylic acid methyl ester (1) and esculetin-4-carboxylic acid ethyl ester (2), have been isolated from the marine sponge Axinella cf. corrugata. Structure determination included analysis of spectroscopic data and total synthesis of compound 2. These are the first coumarin derivatives isolated from a marine sponge. The ethyl ester 2 was found to be an in vitro inhibitor of SARS 3CL-protease and an effective inhibitor of SARS-CoV replication in Vero cells at non-cytotoxic concentrations.

Resumo em Português:

Dois novos diterpenos do tipo abietano 3beta-hidroxi-9alfa, 13alfa-epidioxiabiet-8(14)-eno (1) e 3-oxo-9alfa,13alfa-epidioxiabiet-8(14)-eno (2) foram isolados do extrato bruto metanólico dos pecíolos de Sagittaria montevidensis ssp montevidensis (Alismataceae). As estruturas de 1 e 2 foram determinadas com base em análises espectrométricas do tipo EM-AR, IV, bem como, RMN de ¹H e 13C uni e bi dimensionais.

Resumo em Inglês:

Two new abietane-type diterpenes, 3beta-hydroxy-9alpha, 13alpha-epidioxyabiet-8(14)-ene (1) and 3-oxo-9alpha,13alpha-epidioxyabiet-8(14)-ene (2), were isolated from the methanolic crude extract of the petioles of Sagittaria montevidensis ssp montevidensis (Alismataceae). The structures of 1 and 2 were determined on the basis of spectrometric analyses including HREIMS, IR as well as ¹H and 13C 1 and 2D NMR.

Resumo em Português:

Descrevemos uma síntese do esqueleto carbônico dos sesquiterpenos do grupo eudesmano substituído nos carbonos 1 e 6, que se baseia na versão multicomponente da reação de Diels-Alder.

Resumo em Inglês:

We report a synthesis of the 1,6-disubstituted eudesmane sesquiterpene carbon skeleton, based upon a multicomponent Diels-Alder reaction.