Resumo em Português:

O óleo essencial obtido a partir das cascas do caule de Croton urucurana Baillon (Euphorbiaceae) foi analisado por CG e CG-EM. 83 compostos foram identificados, sendo borneol (14,7%), acetato de bornila (5,2%), 1-isopropil-7-metil-4-metileno-1,3,4,5,6,8-hexaidro -2H-naftalen-4a-ol (14,7%), sesquicineol (10,5%) e epóxido de gama-gurjuneno (5,4%) os principais componentes. Para o óleo essencial bruto, foi determinada em 3,21 mg mL-1 a EC50 no ensaio de atividade antioxidante frente ao radical livre DPPH. A fração do óleo essencial bruto que apresentou atividade antioxidante foi purificada por CCD sobre sílica gel. Análises de CG e CG-EM revelaram que alfa-bisabolol (38,3%), alfa-eudesmol (9,3%) e guaiol (8,2%) são os principais componentes da fração antioxidante. A EC50 medida no teste frente ao DPPH foi de 1,05 mg mL-1 para a fração bioativa. Foi determinada a atividade antimicrobiana do óleo essencial bruto frente a sete bactérias Gram-positivas e Gram-negativas e três fungos. Os valores de CIM medidos variaram de 1,25 a 10,00 mg mL-1.

Resumo em Inglês:

The essential oil obtained from the stem bark of Croton urucurana Baillon (Euphorbiaceae) was analysed by GC and GC-MS. 83 compounds were identified and borneol (14.7%), bornyl acetate (5.2%), 1-isopropyl-7-methyl-4-methylene-1,3,4,5,6,8-hexahydro-2H-naphthalen-4a-ol (14.7%), sesquicineole (10.5%) and gamma-gurjunene epoxide (5.4%) were the main components. The EC50 value of the crude essential oil in the DPPH free radical scavenging assay was 3.21 mg mL-1. The fraction of the crude essential oil that presented antioxidant activity was purified by prep-TLC on silica gel. GC and GC-MS analysis revealed that alpha-bisabolol (38.3%), alpha-eudesmol (9.3%) and guaiol (8.2%) were the main components of the antioxidant fraction. The EC50 value measured for the bioactive oil fraction in the DPPH assay was 1.05 mg mL-1. The antimicrobial activity of the crude essential oil was assayed against seven Gram-positive and Gram-negative bacteria and three yeasts. Measured MIC values ranged from 1.25 to 10.00 mg mL-1.

Resumo em Português:

Nesse trabalho foi estudada a influência do ácido acético na estrutura de poros e na área superficial de sílicas preparadas pelo método sol-gel. Condições experimentais de síntese, tais como temperatura de policondensação e solventes, também foram estudadas. Isotermas de adsorção de N2 das amostras foram classificadas como do tipo 1, típicas de materiais microporosos, o que explica os altos valores de área superficial obtidos. A adição simultânea dos ácidos acético e clorídrico como catalisadores e de acetona como solvente, bem como o emprego de uma temperatura de policondensação de 20 ºC, possibilitaram a preparação de sílicas amorfas com valores de área superficial de até 850 m² g-1. O alto valor de área superficial dessas amostras pode ser explicado principalmente pela microporosidade e também pelo tamanho nanométrico das partículas.

Resumo em Inglês:

The influence of acetic acid on the pore structure and surface area of silica prepared by the sol-gel method was investigated. Experimental conditions of synthesis, such as gelation temperature and solvents, were also studied. N2 adsorption isotherms of the samples were type 1, typical of microporous materials, explaining the high surface area values (BET) observed. The simultaneous addition of acetic and hydrochloric acids as catalysts and of acetone as solvent, together with the use of a gelation temperature of 20 ºC, made it possible to prepare amorphous silica materials with surface area values up to 850 m² g-1. The high surface area value of these samples could be explained by the microporosity and the nanometric size of the particles.

Resumo em Português:

Flavonóides são considerados bons marcadores químicos da família Asteraceae. Nesse artigo 4700 ocorrências de flavonóides (cerca de 800 substâncias) foram utilizadas em um sistema especialista desenvolvido para estudos taxonômicos. Através do uso de Mapas Auto-Organizáveis foram estabelecidas relações filogenéticas entre as subfamílias e as tribos de Asteraceae, as quais foram classificadas com base no número de ocorrências e nos padrões de oxidação de flavonóides. Os resultados obtidos permitiram a diferenciação das duas subfamílias de Asteraceae a correlação de tribos na subfamília Cichiroideae de acordo com a árvore topológica proposta por Karis o agrupamento de tribos de acordo com a árvore baseada em dados de CpDNA proposta por Jansen e separar as subtribos de Asteroideae bem como as tribos de acordo com o grau de metoxilação x glicosilação de flavonóides. A partir desses resultados pode-se afirmar que o método descrito com dados químicos pode ser utilizado como uma ferramenta complementar na classificação de plantas.

Resumo em Inglês:

Flavonoids have shown good chemical markers for Asteraceae. In this paper, 4,700 occurrences of flavonoids (about 800 compounds) were considered in an expert system developed for taxonomic purposes. Through the use of Self-Organizing Maps (SOM) phylogenetic relationships among the subfamilies and tribes of Asteraceae were established. These taxa were classified on the basis of their occurrences and oxidation patterns of the flavonoids. The obtained results show the separation between the two subfamilies of Asteraceae the correlation among the tribes of the Cichiroideae subfamily according to the topological tree proposed by Karis the clustering of the tribes according to the tree proposed by Jansen based on CpDNA and the separation of the tribes classified in the Asteroideae subfamily as well as the tribes based on the methoxylation x glycosylation level in flavonoids. From these results one can affirm that the method applied with chemical data can be used as a complementary tool in plant classification.

Resumo em Português:

Compostos orgânicos e inorgânicos, tais como óxidos, sais de metais, compostos policíclicos e azo, são freqüentemente usados como colorantes para polímeros. O pigmento vanadato de bismuto vem sendo usado como uma alternativa a pigmentos baseados em cádmio. Corantes baseados na antraquinona pertencem a classe de colorantes policíclicos amplamente usados em polímeros. Além de suas características como colorantes, o vanadato de bismuto e colorantes a base de antraquinona apresentam atividade fotocatalítica ou propriedades fotoquímicas que podem influenciar o mecanismo e a cinética de fotodegradação do polímero que o contem. Neste trabalho estudou-se a influencia do pigmento vanadato de bismuto e de um corante a base de antraquinona sobre a fotodegradação do policarbonato. Para tanto, amostras de policarbonato contendo os colorantes foram submetidas a envelhecimento fotoquímico de acordo com as recomendações da ASTM G53. Os resultados indicaram que o vanadato de bismuto acelera a fotodegradação do policarbonato, causando uma acentuada perda nas propriedades mecânicas e aumento na concentração de hidroperóxido durante o envelhecimento. As características relacionadas a cor do pigmento também foram alteradas. O comportamento do policarbonato contendo o vanadato de bismuto frente a fotodegradação é atribuído a possíveis reações envolvendo o polímero e o pigmento promovidas pela radiação UV. Por outro lado, a presença de um corante a base de antraquinona aparentemente estabilizou o policarbonato frente à fotodegradação através de um mecanismo de desativação de estados excitados no policarbonato.

Resumo em Inglês:

Both inorganic and organic compounds, such as oxides or salts of metals and polycyclic and azo compounds, are frequently used as colorants in polymeric systems. Bismuth vanadate pigment has been used as an environmentally friendly alternative for cadmium containing pigments and anthraquinone dyes represent a polycyclic colorant class of wide use in polymers. Besides their coloring properties, both bismuth vanadate and anthraquinone present photocatalytic activity or photochemical properties that can influence the mechanism and the kinetics of the photodegradation of the polymer into which they are incorporated. In this paper the influence of bismuth vanadate pigment and anthraquinone dye on the photodegradation of polycarbonate was evaluated. For this purpose, samples of polycarbonate containing the colorants were submitted to photochemical aging following the recommendations of ASTM G53. Bismuth vanadate accelerates the photodegradation of polycarbonate, causing a faster drop in the mechanical properties and an increase in the hydroperoxide concentration during the aging process. The coloring ability of the pigment is also affected. The photodegradation behavior of polycarbonate in presence of bismuth vanadate may be caused by a possible direct chemical reaction between pigment and polymer, promoted by UV radiation. On the other hand, the presence of anthraquinone dye seems to stabilize the polycarbonate against photodegradation through a deactivation mechanism of the excited state.

Resumo em Português:

Três porfirinas, monômero Por I, dímero Por II e trímero Por III, foram sintetizadas através da reação de cloreto cianúrico, 5-(4-hidroxofenil)-10,15,20-trifenil porfirina e 1-fenilpiperazina. As propriedades destas porfirinas inéditas, no que diz respeito à proteção na ressonância magnética, aos acoplamentos e desdobramentos dos hidrogênios beta foram estudadas por espectroscopia de RMN de ¹H. Os resultados mostram que os hidrogênios beta no dímero e no trímero encontram-se fortemente protegidos pelo anel porfirínico e exibem sinais com desdobramentos complicados.

Resumo em Inglês:

Three porphyrin compounds, monomer Por I, dimer Por II and trimer Por III have been synthesized from the reaction of cyanuric chloride, 5-(4-hydroxyphenyl)-10,15,20-triphenyl porphyrin and 1-phenylpiperazine. The properties of these novel porphyrins in nuclear magnetic shielding, the shift, coupling and splitting of beta hydrogens, were studied by ¹H NMR spectroscopy. The results shown that beta hydrogens in dimer and trimer were shielded by porphyrin ring greatly and displayed the complicated signal peaks.

Resumo em Português:

Neste trabalho é descrito o estudo das propriedades magnéticas de um novo complexo cobre(II)-NIT, onde NIT representa um radical do tipo nitronil nitróxido. O precursor (NBu4)4[Cu2(bopba)] (onde NBu4+ é o cátion tetrabutilamônio e bopba é o bis-o-fenilenobis(oxamato)) teve a sua estrutura cristalina determinada por difração de raios X e também foi caracterizado magneticamente. Através da complexação deste precursor com o radical catiônico nitronil nitróxido, um novo complexo foi obtido, o (pEtRad)4[Cu2(bopba)] (onde pEtRad+ é o radical catiônico para-2-(4-piridil)-4,4,5,5-tetrametilimidazolina-1-oxil-3 -óxido). Os estudos magnéticos sugerem que neste complexo existe uma competição entre interações ferromagnéticas e antiferromagnéticas. A interação ferromagnética pode ser explicada com base na ortogonalidade dos orbitais magnéticos envolvidos.

Resumo em Inglês:

In this work we describe the structure and the magnetic properties of a new copper(II)-NIT complex, where NIT stands for nitronyl nitroxide radical. This was achieved using (NBu4)4[Cu2(bopba)] as a precursor (where NBu4+ is the tetrabutylammonium cation and bopba is bis-o-phenylenebis(oxamate)), whose crystal structure was resolved and its magnetics properties studied. From the reaction of this precursor with a cationic nitronyl nitroxide radical, a new compound was prepared and magnetically characterized, namely (pEtRad)4[Cu2(bopba)] (where pEtRad+ stands for the cationic para-2-(4-pyridil)-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1 -oxyl-3-oxide radical). The magnetic properties suggest that in this six-spin complex there is a competition between short range ferromagnetic and antiferromagnetic interactions. The ferromagnetic interaction can be explained by the orthogonality of the involved magnetic orbitals.

Resumo em Português:

Nanotubos de ZnS em forma de X foram sintetizados usando um método hidrotérmico. Uma nova reação hidrotérmica envolvendo hidrólise e oxidação simultâneas do solvente foi desenvolvido usando zinco em pó, água e NH2CSNH2 como reagentes. As imagens de microscopia de transmissão eletrônica mostram que cada segmento dos canais tem cerca de 400 a 500 nm de comprimento. O diâmetro interno é 50 nm e o externo 70 nm e o espaço entre as camadas é cerca de 7 nm. Dados de difração de raios (XRD) mostram que o nanotubo obtido apresenta boa cristalização na fase Esfalerita cúbica. A banda em 293 nm no espectro de absorção no ultravioleta-visível encontra-se deslocado para o azul em cerca de 50 mm em relação ao ZnS bulk. O espectro de fotoluminescência dos nanotubos de ZnS mostra que o pico de emissão ocorre em 409 nm quando excitado a 365 nm.

Resumo em Inglês:

ZnS nanotubes with crossed-channels have been synthesized successfully using a hydrothermal method. A novel hydrothermal reaction of simultaneous solvent-oxidation-hydrolysis has been developed using Zn powder, H2O and NH2CSNH2 as reagents. TEM images show that each branch of the channels is about 400-500 nm long. The inner diameter is 55 nm, the outer diameter is 70 nm, and the interlayer spacing is about 7 nm. XRD data show that the product is well-crystallized in the cubic Sphalerite phase. The peak appears at 293 nm in the UV-Vis absorption spectrum, which is about 50 nm blue shifted from the bulk counterpart. The photoluminescence spectrum of ZnS nanotubes shows that the emission peak occurs at 409 nm when excited at 365 nm.

Resumo em Português:

Os níveis ambientais de formaldeído e acetaldeído foram medidos em três locais na cidade de Londrina: na estação central de ônibus urbano, no centro (perfis diurno e noturno) e em área rural, no verão e inverno de 2002. Os aldeídos foram coletados em cartuchos Sep-Pak revestidos com 2,4-DNPH e analisados por CLAE/AFD. Na estação central as razões de mistura de formaldeído e acetaldeído, estiveram, respectivamente, na faixa de 6,17 a 10,43 ppbv e 0,49 a 2,12 ppbv. No centro, durante o verão, os níveis do formaldeído variaram de 2,07 a 5,65 ppbv e do acetaldeído variaram de 1,05 a 5,06 ppbv. Durante o inverno, as concentrações diurnas de formaldeído e acetaldeído foram mais elevadas do que as noturnas. As razões de mistura do formaldeído e acetaldeído variaram de 3,24 a 9,46 ppbv e 2,81 a 10,83 ppbv, respectivamente. Na área rural as razões de mistura de formaldeído e acetaldeído variaram de 0,64 a 1,41 ppbv e 0,10 a 0,87 ppbv, respectivamente. As razões de acetaldeído/formaldeído foram comparadas com valores obtidos em outras cidades brasileiras.

Resumo em Inglês:

Ambiental levels of formaldehyde and acetaldehyde were measured at three sites in the city of Londrina: at the central bus station, downtown (night and day profiles) and in a rural area, during the summer and winter seasons of 2002. Atmospheric aldehydes were collected using C18 Sep-Pak cartridges coated with 2,4-DNPH and analyzed by HPLC-DAD. At the central bus station, the measured mixing atios for formaldehyde and acetaldehyde ranged, respectively, from 6.17 to 10.43 ppbv and from 0.49 to 2.12 ppbv. Downtown, during the summer, formaldehyde levels ranged from 2.07 to 5.65 ppbv, and acetaldehyde levels ranged from 1.05 to 5.06 ppbv. During the winter, the daytime concentrations for formaldehyde and acetaldehyde were higher than nighttime levels. Formaldehyde and acetaldehyde mixing ratios ranged from 3.24 to 9.46 ppbv and from 2.81 to 10.83 ppbv, respectively. At the rural site, formaldehyde and acetaldehyde mixing ratios ranged from 0.64 to 1.41 ppbv and from 0.10 to 0.87 ppbv, respectively. The acetaldehyde/formaldehyde ratios were compared with values from other Brazilian cities.

Resumo em Português:

Um método simples e rápido foi desenvolvido para análise de bifenis policlorados (PBC) em transformadores a óleo. O método baseia-se na extração líquido-líquido em metanol e subseqüente determinação direta por cromatografia gasosa acoplada a espectrômetro de massa. A polaridade do metanol permite extrair PCBs, junto com uma quantidade mínima de componentes apolares do óleo, evitando assim etapas demoradas na preparação de amostras. Uma vez que o padrão estabelecido internacionalmente para resíduos contento PCBs é 50 mg kg-1, o método determina rapidamente se o transformador a óleo está contaminado com PCBs ou não. Para conseguir as melhores condições de extração, foi realizada uma otimização multivariada, considerando duas variáveis significativas: volume de metanol e tempo de extração. Sob condições ótimas, as recuperações de Aroclor 1256 e Aroclor 1260 estavam entre 80 e 100%, e a precisão, expressa como desvio padrão relativo, entre 2 e 4%. O método foi aplicado em amostras reais poluídas com PCBs.

Resumo em Inglês:

A rapid and simple method was developed for screening polychlorinated biphenyls in transformer oil. The method is based on liquid-liquid extraction in methanol and subsequent direct gas chromatography-mass spectrometric determination. The extent of methanol polarity allows to extract the PCBs, co-extracting a minimum amount of the apolar oil components, thus avoiding the time-consuming steps involving in sample preparation. Since the regulation established internationally for wastes containing PCBs is 50 mg kg-1, the method rapidly determines whether the transformer oil is PCBs-contaminated or not. In order to reach the best conditions for extraction a multivariate optimization was carried out considering two significant variables: volume of methanol and extraction time. Under optimum conditions, recoveries of Aroclor 1256 and Aroclor 1260 were between 80 and 100%, and precision, expressed as relative standard deviation, was from 2 to 4%. The method was applied to real samples polluted with PCBs.

Resumo em Português:

Um método simples e eficiente foi desenvolvido para a hidrocalcogenação de alquinos contendo um aceptor de Michael (éster, cetona e nitrila) com ânions fenilcalcogenolatos gerados in situ a partir do respectivo dicalcogeneto de difenila (Se, Te, S), usando hidreto de boro e sódio suportado em alumina e meio livre de solvente. Este método é geral e permite a obtenção de ésteres, cetonas e nitrilas (Z)-beta-fenilcalcogeno-<FONT FACE=Symbol>a,b</FONT>-insaturados, com rendimentos e seletividade comparados aos obtidos quando se utiliza solvente orgânico e atmosfera inerte. O uso de irradiação de microondas facilitou o procedimento e acelerou a reação.

Resumo em Inglês:

A simple, clean and efficient solvent-free protocol was developed for hydrochalcogenation of alkynes containing a Michael acceptor (ester, ketone and nitrile) with phenylchalcogenolate anions generated in situ from the respective diphenyl dichalcogenide (Se, Te, S), using alumina supported sodium borohydride. This efficient and improved method is general and furnishes the respective (Z)-beta-phenylchalcogeno-<FONT FACE=Symbol>a,b</FONT>-unsaturated esters, ketones and nitriles, in good yield and higher selectivity, compared with those that use organic solvent and inert atmosphere. The use of microwave (MW) irradiation facilitates the procedure and accelerates the reaction.

Resumo em Português:

Simulações de dinâmica molecular são utilizadas para investigar a dinâmica conformacional interna e propriedades de solvatação das três ciclodextrinas naturais, alfa-, beta- e gama-ciclodextrina em água e temperatura ambiente. Estes oligossacarídeos derivados da glicose apresentam uma estrutura molecular peculiar que lhes confere a habilidade de formar complexos de inclusão e modificar as propriedades físico-químicas das moléculas complexadas. As características estruturais das ciclodextrinas em solução são determinantes para a complexação. As análises das trajetórias obtidas mostram que ligações de hidrogênio secundárias entre resíduos de glicose adjacentes estão presentes em solução e apresentam um caráter altamente dinâmico, onde ligações de hidrogênio alternativas podem ser formadas com moléculas de água. Apesar do baixo caráter hidrofílico, as cavidades apresentam-se solvatadas e o número de moléculas de água dentro da cavidade é aproximadamente duplicada por unidade de glicose adicionada ao macrociclo. Os tempos de residência para as moléculas de água dentro das cavidades são inversamente proporcionais ao seu respectivo tamanho.

Resumo em Inglês:

Molecular dynamics simulations were used to investigate the internal conformational dynamics and solvation properties of the three natural cyclodextrins, <FONT FACE=Symbol>a-, b</FONT>- and gamma-cyclodextrin in aqueous solution at room temperature. These glucose-derived oligosacharides present a molecular structure that confers them the ability to complex guest molecules and change their physicochemical properties. The structural behavior of cyclodextrins in solution is crucial for their complexation abilities. Analyses of the obtained trajectories show that inter-glucose hydrogen bonds between the secondary hydroxyl groups are present in solution, but show a very dynamical character where alternative hydrogen bonds to water molecules can be formed. Despite the lower hydrophilicity of the cyclodextrins inner-cavities, they were found to be solvated and the number of water molecules inside the cavity roughly doubles per glucose unit added to the ring. The residence times for water molecules inside the cavities are inversely proportional to the cavity size.

Resumo em Português:

A resolução quantitativa da mistura de quinapril e hidroclorotiazida em comprimidos foi realizada com o uso da transformada de ondas contínuas e métodos quimiométricos. No caso da transformada de ondas contínuas, uma série de famílias de ondas foram testadas para achar o ponto ótimo da técnica de processamento de sinais das ondas. A função de onda tipo chapéu mexicano apresentou o melhor resultado. Essa função onda tipo chapéu mexicano foi aplicada aos espectros de absorção do quinapril e da hidroxiclorotiazida na faixa de 200-320 nm para um conjunto padrão de medicamentos na concentração de quinapril de 4,0-20,0 µg mL-1 e hidroclorotiazida de 2,5-12,5 µg mL-1. As funções de calibração do quinapril em 230,6 nm e da hidroclorotiazida em 271,1 nm foram calculadas em função da relação entre as medidas dos sinais de ondas contínuas e das concentrações. De acordo com o enfoque quimiométrico, foram utilizadas calibrações por regressão dos mínimos quadrados e dos componentes principais, baseadas em um conjunto de teste de 21 misturas, contendo os dois medicamentos e os dados de absorbância correspondentes, na faixa de comprimento de onda igual a 205-290 nm. Todos os métodos propostos foram validados pela análise separada das misturas sintéticas e pela técnica de adição padrão. A utilização do método desenvolvido indicou que a seletividade e a sensibilidade foram satisfatórias na análise dos comprimidos.

Resumo em Inglês:

Quantitative resolution of the quinapril and hydrochlorothiazide mixture in tablets was achieved by using continuous wavelet transform and chemometric methods. In the case of the continuous wavelet transform, various continuous wavelet families were tested in order to find the optimum point of the wavelet signal processing technique. The Mexican hat wavelet function was reported to be the optimal one. The Mexican hat wavelet function was applied to the absorption spectra of quinapril and hydrochlorothiazide in the spectral range of 200-320 nm for standard series of drugs in the concentration range of 4.0-20.0 µg mL-1 quinapril and 2.5-12.5 µg mL-1 hydrochlorothiazide. The calibration functions for quinapril at 230.6 nm and for hydrochlorothiazide at 271.1 nm were calculated based on the relationship between the measurements of continuous wavelet signals and their concentrations. According to the chemometric approach, partial least squares and principal component regression calibrations were constructed by a training set of 21 mixtures, containing two drugs and their corresponding absorbance data, in the wavelength range of 205-290 nm. All proposed methods were validated by the independent analysis of the synthetic mixtures and by the standard addition technique. The application of the methods indicated that their selectivity and the sensitivity were satisfactory. The investigated methods were successfully applied to tablet analysis.

Resumo em Português:

A fim de avaliar a aplicabilidade da espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado à determinação de idades Pb/Pb, U/Pb e Th/Pb de monazitas, estudos foram realizados, inicialmente, em padrões isotópicos de referência para chumbo (NIST SRM 981 e 982). Posteriormente, a metodologia otimizada foi aplicada a areias monazíticas de três diferentes locais, Pão de Açúcar (Rio de Janeiro), Buena (Estado do Rio de Janeiro) e Praia Negra (Guarapari, Estado do Espirito Santo); as idades médias obtidas, (581 ± 21)Ma, (552 ± 32)Ma e (535 ± 3)Ma, respectivamente, estão de acordo com os valores da literatura para amostras de zircão e de monazita dos mesmos locais. Idades Th/Pb com mono-grãos foram também determinadas para a amostra de monazita da Praia Negra, nove grãos foram analisados e o valor médio, (530 ± 26)Ma, está no acordo com o valor obtido com alíquotas maiores. Finalmente, o método foi aplicado a uma amostra do torianita do Estado de Amapá e as idades obtidas Th-Pb, U-Pb e Pb-Pb foram de (2,15 ± 0,05)Ga, (2,03 ± 0,01)Ga e (2,044 ± 0,006)Ga, respectivamente, com um valor médio de (2,08 ± 0,07)Ga, coerente com a idade de (2,08 ± 0,02)Ga do complexo de Bacuri, Amapá, relatada na literatura.

Resumo em Inglês:

In order to evaluate the applicability of inductively coupled plasma quadrupole mass spectrometry to the determination of Pb/Pb, U/Pb and Th/Pb ages of monazite, studies were carried out initially applying lead atom ratio reference standards (NIST SRM 981 and 982). Further, the optimized methodology was applied to monazite sands from three different sites, Sugar Loaf Hill (Rio de Janeiro city), Buena (Rio de Janeiro state) and Black Sands Beach (Guarapari, Espirito Santo state); the obtained mean ages, (581 ± 21)Myears, (552 ± 32)Myears and (535 ± 3)Myears, respectively, are in agreement with the literature values for zircon and monazite samples from the same sites. Single grain Th/Pb ages were also determined for the monazite sample from Black Sands beach, nine grains were analyzed and the mean value, (530 ± 26)Myears, is in agreement with the value obtained with bulk samples. Finally, the method was applied to a thorianite sample from Amapá state and the observed Th-Pb, U-Pb and Pb-Pb ages obtained were (2.15 ± 0.05)Gyears, (2.03 ± 0.01)Gyears anda (2.044 ± 0.006)Gyears respectively, with a mean value of (2.08 ± 0.07)Gyears. This value is coherent with the (2.08 ± 0.02)Gyears age of the Bacuri complex, Amapá, reported in the literature.

Resumo em Português:

Óxidos mistos de SiO2/CeO2 (designados como SC) contendo quantidades variáveis de céria, SC1 = 5,6, SC2 = 8,0 e SC3 = 13,0 (% em massa), foram preparados pelo método de processamento sol-gel e obtidos como sólidos amorfos possuindo áreas superficiais específicas de SC1 = 463, SC2 = 474 e SC3 = 460 m²g-1. Íons fosfatos foram imobilizados na superfície destes sólidos, através da ligação química Ce-O-P, pela imersão de SC em uma solução de ácido fosfórico. Este procedimento produziu sólidos com as seguintes quantidades de P adsorvidas na superfície (em % atômica): SCP1 = 0,60, SCP2 = 0,71 e SCP3 = 1,63. A energia de ligação P 2p3/2, obtida por XPS, e o único pico observado em -10 ppm, por NMR de 31P, revelaram que o fosfato adsorvido na superfície é a espécie H2PO4-. Utilizando-se piridina como sonda molecular, somente sítios ácidos de Brønsted foram detectados. A determinação das quantidades destes sítios ácidos, feita pela adsorção de NH3 gasosa sobre a superfície, revelou os seguintes valores para cada sólido tratado com o íon fosfato: SCP1 = 0,37, SCP2 = 0,43 e SCP3 = 0,51 mmol g-1.

Resumo em Inglês:

SiO2/CeO2 mixed oxide (designated as SC) with variable ceria contents, SC1 = 5.6, SC2 = 8.0 and SC3 = 13.0 wt%, prepared by the sol-gel processing method, were obtained as amorphous solids possessing specific surface areas of SC1 = 463, SC2 = 474 and SC3 = 460 m²g-1. Phosphate ions were immobilized onto the surface of these solids through Ce-O-P bonding by immersing SC into a phosphoric acid solution. Solids with the following P contents were obtained (in atom %): SCP1 = 0.60, SCP2 = 0.71 and SCP3 = 1.63. The binding energy peak P 2p3/2 at ca. 134.0 eV, observed by XPS, and the 31P MAS NMR single peak, observed at ca. -10 ppm, revealed that H2PO4- is the species present on the surface of the matrices. Using pyridine as a molecular probe, only Brønsted acid sites could be detected. The amount of these acid sites, determined by ammonia gas adsorption on the surface, reached the following values for each phosphate-treated solid: SCP1 = 0.37, SCP2 = 0.43 and SCP3 = 0.51 mmol g-1.

Resumo em Português:

Copaifera multijuga Hayne é uma das espécies do gênero Copaifera da qual se extrai o óleo de copaíba. Além do uso como antiinflamatório e anti-séptico, o óleo de copaíba é utilizado na indústria de fragrâncias como fixador para perfumes, cosméticos e sabões. A fim de identificar as substâncias ativas no aroma do óleo de C. multijuga, CG-O-EM utilizando AEDA foi aplicada após a quantificação dos compostos por CG-DIC. Os resultados obtidos apontaram para delta-cadineno (1,9%, FD 64), delta-cadinol (0,9%, FD 128), óxido de cariofileno (0,2%, FD 64), (Z)-alfa-santalol (0,2%, FD 128), alfa-cadinol (0,1%, FD 128) e tau-muurolol (0,1%, FD 128) como as substâncias de odor mais ativo no aroma deste óleo de copaíba. Quanto à contribuição aromática dos enanciômeros do delta-cadineno analisada por CG-EM-O-quiral, somente o enanciômero (+)-delta-cadineno foi encontrado no óleo e apresentou aroma adocicado, verde e refrescante.

Resumo em Inglês:

Copaifera multijuga Hayne is one of the Copaifera species from which copaiba oil is extracted. Employed in the composition of anti-inflammatory and antiseptic products used in phytotherapy, it is also used by the fragrance industry as a fixative in perfumes, cosmetics and in products such as soaps. To identify the active aroma compounds in C. multijuga oil bouquet, GC-O-MS using AEDA (Aroma Extract Dilution Analysis) was used after the quantification of the components by GC-FID. The results obtained pointed to minor compounds such as delta-cadinene (1.9%, FD 64), delta-cadinol (0.9%, FD 128), (Z)-alpha-santalol (0.2%, FD 128) caryophyllene oxide (0.2%, FD 64), alpha-cadinol (0.1%, FD 128) and tau-muurolol (0.1%, FD 128) as the most intense compounds in the odor of the copaiba oil studied. Chiral GC-O-MS showed (+)-delta-cadinene as the only enantiomer present in the oil, with a sweet, green and refreshing aroma.

Resumo em Português:

A variação sazonal na composição química do óleo essencial em populações de Baccharis trimera natural e cultivada indicou a presença de três grupos de óleos em relação à origem e à fase de desenvolvimento das amostras. O primeiro incluiu amostras floridas, silvestres ou cultivadas, no período entre março-maio, contendo altas percentagens de globulol e espatulenol. No grupo II, com amostras silvestres coletadas entre junho-fevereiro, os constituintes majoritários foram o germacreno D e o (E)-cariofileno, enquanto que o grupo III incluiu amostras cultivadas entre junho-fevereiro e contendo um alto conteúdo de ledol. A análise por correlação canônica indicou que (E)-cariofileno, Mn, saturação por Al e precipitação foram fortemente correlacionados às amostras silvestres (grupo II), enquanto ledol e guaiol correlacionaram-se ao balanço químico do solo (P, K, S, Cu, Zn e saturação por bases) nas amostras cultivadas (grupo III). Ambos os óleos essenciais tem predominantemente hidrocarbonetos, embora em dois meses o conteúdo em sesquiterpenos oxigenados seja superior a 40% para ambas as amostras. As variações observadas podem estar relacionadas ao ambiente.

Resumo em Inglês:

The seasonal variations in the chemical composition of the essential oil of wild and cultivated Baccharis trimera populations indicated the presence of three clusters of oils regarding population and phenophase. The first included flowering, wild, and cultivated samples from a period of March-May, with high percentages of globulol and spathulenol. In cluster II, with wild samples collected from June-February, the major constituents were germacrene D and (E)-caryophyllene, while cluster III included cultivated samples from June-February containing a high content of ledol. The canonical correlation analysis revealed that (E)-caryophyllene, Mn, Al saturation, and precipitation were quite strongly related to wild samples (cluster II), whereas ledol and guaiol were related to chemical balance in soils (P, K, S, Cu, Zn, and base saturation) of cultivated samples (cluster III). Both essential oils have predominantly hydrocarbon compositions, although for a couple of months the oxygenated sesquiterpene content is over 40% for both samples. The observed chemovariation might be environmentally determined.

Resumo em Português:

Os óleos essenciais das folhas, flores e frutos de Myrcia myrtifolia DC foram coletados ao longo dos anos de 2002 e 2003 e foram analisados utilizando CG-DIC e CG-EM. No total foram identificados 28 componentes sendo que o alfa-pineno foi a substância predominante em todas as amostras analisadas apresentando-se em concentrações que variaram entre 61.5 e 90.9%. As propriedades antimicrobianas do óleo essencial das folhas coletadas em outubro de 2002 foram avaliadas contra seis bactérias, duas leveduras e cinco fungos filamentosos sendo mais fortemente ativo contra Microsporum canis e Trichophyton rubrum, ativo contra Staphylococcus aureus, Staphylococcus aureus resistente à meticilina, Candida albicans, Cryptococcus neoformans e Aspergillus fumigatus. O óleo ainda mostrou uma toxicidade moderada, LC50 of 479,16 µg mL-1, contra Artemia salina.

Resumo em Inglês:

This work reports the seasonal variation of the composition of leaf volatile oils and the composition of volatile oils from flowers and fruits of Myrcia myrtifolia DC harvested in the sand dunes of Salvador, Bahia, northeastern region of Brazil between 2002 and 2003. The oils were analyzed by GC-FID and GC-MS so that 28 components were identified. alpha-Pinene was predominant in a range from 61.5 to 90.9% in all samples analyzed. The leaf oil collected in October 2002 had their antimicrobial properties tested against six bacteria, two yeasts and five filamentous fungi being active against Staphylococcus aureus, methicilin-resistant Staphylococcus aureus, Candida albicans, Cryptococcus neoformans and Aspergillus fumigatus, and showed strongest activity against Microsporum canis and Trichophyton rubrum. The oil displayed moderate toxicity against Artemia salina showing a LC50 of 479.16 µg mL-1.

Resumo em Português:

Neste trabalho é proposta uma metodologia analítica para extrair 1-nitronaftaleno, 2-nitrofluoreno, 9-nitroantraceno, 3-nitrofluoranteno e 1-nitropireno como compostos modelos para nitropoliaromáticos (nitro-HPA) em amostras aquáticas. A cromatografia líquida capilar com detecção UV on-column (µLC-UV) foi empregada para separar e quantificar todos os cinco nitro-HPA extraídos. Duas técnicas diferentes de extração foram testadas e comparadas: extração líquido-líquido (LLE) e extração em fase sólida (SPE) com dois diferentes tipos de sorbentes: partículas octadecilssilica (C18) e estireno divinilbenzeno (XAD-2). A eluição dos analitos foi testada com diclorometano e acetonitrila. O melhor resultado de recuperação foi obtido para extração SPE C18 com diclorometano com valores variando de 76 a 97% e valores de desvio padrão relativo menores que 4%. As condições cromatográficas para análise foram desenvolvidas empregando uma coluna capilar (250 × 0,3 mm) empacotada com partículas C18 de 5 µm com eluição isocrática de 65% de acetonitrila em água (v/v) com vazão de 7 µL min-1. Os limites de detecção obtidos no sistema UV on-column (abrangendo de ~3 a 30 µmol L-1) são limitantes para uma aplicação ambiental, porém adequados a estudos de toxicidade.

Resumo em Inglês:

In this work, an analytical methodology to extract 1-nitronaphthalene, 2-nitrofluorene, 9-nitroanthracene, 3-nitrofluoranthene, and 1-nitropyrene aquatic samples is proposed. Capillary liquid chromatography with on-column UV detection (µLC-UV) was employed to separate and quantitate all five nitrated polycyclic aromatic hydrocarbons (nitro-PAH) extracted from water samples. Two different extraction techniques were tested and compared: liquid-liquid extraction (LLE) and solid phase extraction (SPE) with two different sorbents, octadecylsilica (C18) and styrene divinylbenzene (XAD-2) particles. The elution of analytes was tested with both acetonitrile and methylene chloride. The best recovery results were obtained for SPE-C18 extraction with the methylene chloride with values ranging from 76 to 97% with RSD values smaller than 4%. The chromatographic conditions for analysis was carried out using a 250 × 0.3 mm i.d. packed capillary column with 5 µm C18 particles. The elution was isocratic with 65% acetonitrile in water (v/v) as mobile phase with a flow rate of 7 µL min-1. The detection limits due to on-column UV detection (ranging ~3-30 mmol L-1) are limiting for environmental applications, however, they are suited for toxicological studies.

Resumo em Português:

As constantes de estabilidade dos complexos de íons tálio(I) e cádmio(II) com dipeptídeos de glicil-L-fenilalanina e L-fenilalanilglicina foram determinadas em solução aquosa a 25 ºC e meio iônico 0,1 mol dm-3 usando uma combinação de técnicas potenciométricas e espectrofotométricas. Perclorato de sódio foi usado para manter a força iônica. A composição dos complexos formados foi determinada e observou-se que tálio(I) e cádmio(II) formam duas espécies mononucleares 1:1 com os ligantes, do tipo [Tl(HL)]+, TlL, [Cd(HL)]2+ e [CdL]+ no intervalo do pH de estudo (1,5-10,5), onde L representa um ligante completamente dissociado. Os logaritmos das contantes de estabilidade cumulativas, betaxyz, dos complexos, [(íon metálico)x(H+)y (ligante)z], são log beta111 e log beta101: 12,15 e 3,39 (para Tl+ com L-fenilalanilglicina), 11,36 e 2,13 (para Tl+ com glicil-L-fenilalanina), 12,06 e 2,82 (para Cd2+ com L-fenilalanilglicina) e 10,70 e 1,70 (para Cd2+ com glicil-L-fenilalanina), respectivamente.

Resumo em Inglês:

The stability constants of the complexes of thallium(I) and cadmium(II) ions with dipeptides of glycyl-L-phenylalanine and L-phenylalanylglycine were determined in aqueous solution at 25 ºC and 0.1 mol dm-3 ionic medium using a combination of potentiometric and spectrophotometric techniques. Sodium perchlorate was used to maintain the ionic strength. The composition of the formed complexes was determined and it was shown that thallium(I) and cadmium(II) forms two mononuclear 1:1 species with the ligands, of the type [Tl(HL)]+, TlL, [Cd(HL)]2+ and [CdL]+ in the pH range of study (1.5-10.5), where L represents a fully dissociated ligand. The logarithms of the cumulative stability constants, betaxyz, of the complexes, [(Metal ion)x(H+)y(ligand) z], are log beta111 and log beta101: 12.15, 3.39 (for Tl+ with L-phenylalanylglycine), 11.36, 2.13 (for Tl+ with glycyl-L-phenylalanine), 12.06, 2.82 (for Cd2+ with L-phenylalanylglycine), 10.70 and 1.70 (for Cd2+ with glycyl-L-phenylalanine), respectively.

Resumo em Português:

A imobilização de xiloglucanas (XG) extraídas de sementes de Hymenaea coubaril (HXG) e de Tamarindus indica (TXG) sobre lâminas de Si/SiO2 ou lâminas modificadas com grupos amina a partir de solução aquosa na concentração de 0,5 g L-1 e em pH 3,5 foi investigada através de elipsometria e medidas de microscopia de força atômica (AFM). Os experimentos foram feitos sob condições de equilíbrio (adsorção) ou de não equilíbrio (evaporação do solvente). Sob condições de equilíbrio as cadeias de HXG e TXG não adsorvem sobre lâminas de Si/SiO2, indicando que os grupos SiO- na superfície não interagem com as mesmas. Camadas de TXG e HXG obtidas sobre lâminas de Si/SiO2 por evaporação do solvente apresentaram espessuras de (2,4 ± 0,4) nm e (3,8 ± 0,9) nm, respectivamente. Cadeias de TXG e HXG adsorveram sobre lâminas modificadas com grupos amina formando filmes com (1,0 ± 0,1) nm e (1,3 ± 0,1) nm de espessura, respectivamente. Após evaporação do solvente sobre lâminas modificadas com grupos aminas, formaram-se agregados e fibrilas de TXG e HXG, os quais aumentaram os valores médios de espessura e rugosidade. Independentemente do tipo de substrato, cadeias de HXG tenderam a formar camadas mais espessas que cadeias TXG. Esta tendência foi explicada com base nas características moleculares das cadeias de HXG, como por exemplo, massa molar e tamanho de persistência maiores. As isotermas de adsorção de concanavalina A (Con A) sobre TXG e HXG adsorvidas sobre lâminas modificadas com grupos amina apresentaram valor máximo de (3,3 ± 0,3) mg m-2. Imagens de AFM mostraram moléculas de Con A densamente empacotadas sobre as superfícies de TXG e HXG. Fibrilas e agregados foram observados somente quando as superfícies de TXG e HXG foram preparadas por evaporação do solvente. Nesta situação, as moléculas de Con A adsorveram predominantemente sobre regiões livres de fibrilas e agregados.

Resumo em Inglês:

Immobilization of xyloglucans extracted from Hymenaea coubaril (HXG) and Tamarindus indica seeds (TXG) on Si/SiO2 wafers or amino-terminated wafers from aqueous solution at concentration of 0.5 g L-1 and pH 3.5 has been investigated by means of ellipsometry and atomic force microscopy (AFM) measurements. Experiments were carried out under equilibrium conditions (adsorption) and non-equilibrium conditions (casting). Under equilibrium conditions neither TXG nor HXG chains adsorbed from solution onto Si/SiO2 surfaces, indicating that negatively charged SiO- groups on the surface do not attract XG chains. Casting TXG and HXG solutions onto Si/SiO2 surfaces led to layers (2.4 ± 0.4) nm and (3.8 ± 0.9) nm thick, respectively. TXG and HXG adsorbed onto amino-terminated surfaces forming layers (1.0 ± 0.1) nm and (1.3 ± 0.1) nm thick, respectively. Upon casting solutions of TXG and HXG onto amino-terminated surfaces, aggregates and fibrils appeared more frequently on the surface, increasing the mean thickness and roughness values. Regardless the substrate, HXG chains tended to form thicker layers than TXG chains did. This trend can be explained with basis on the molecular characteristics of HXG, namely, higher molecular weight and persistence length. The adsorption isotherms of concanavalin A (Con A) onto HXG- and TXG-covered amino-terminated wafers presented maximum adsorbed amount of (3.3 ± 0.3) mg m-2. AFM images shown Con A molecules as small entities densely packed on the surface. The presence of fibrils and aggregates was observed only when the TXG and HXG surfaces were prepared by casting. There ConA molecules adsorbed predominantly on regions free of fibrils and aggregates.

Resumo em Português:

Descrevemos um procedimento simples, rápido, eficiente e benigno para a síntese assistida por microondas, sem o uso de solvente, de 4-piranonas simétricas na presença de ácido polifosfórico ou pentóxido de fósforo. Diversas 4-piranonas foram preparadas por esse método simples e rápido.

Resumo em Inglês:

We report a simple, fast, efficient and benign procedure for solvent-free microwave-assisted one-pot synthesis of symmetrical 4H-pyran-4-ones in the presence of polyphosphoric acid or diphosphorous pentoxide. Various 4H-pyran-4-ones were prepared using this very simple and fast green protocol.

Resumo em Português:

Um procedimento de análise por injeção em fluxo turbidimétrico simples, exato e preciso é descrito para determinação de acetilcisteína em formulações farmacêuticas. O procedimento é baseado na precipitação da acetilcisteína com solução de nitrato de prata em meio ácido e o sal insolúvel produzido foi monitorado em 410 nm. A curva analítica para a acetilcisteína foi linear no intervalo de concentração de 1,0 × 10-4 a 1,0 × 10-3 mol L-1 com um limite de detecção de 5,0 × 10-5 mol L-1. A freqüência de amostragem foi de 60 h-1 e os desvios padrões relativos (RSD) foram menores do que 2,0 % para soluções de acetilcisteína de 1,0 × 10-4 e 5,0 × 10-4 mol L-1 (n=10). A recuperação deste analito em quatro amostras variou de 97,6 a 103%. O test-t pareado mostrou que os resultados obtidos para acetilcisteína em produtos farmacêuticos usando o procedimento em fluxo proposto e o método oficial, foram concordantes em um nível de confiança de 95%.

Resumo em Inglês:

A simple, accurate and precise flow-injection turbidimetric procedure is reported for the determination of acetylcysteine in pharmaceutical formulations. The procedure is based on the precipitation of acetylcysteine with silver nitrate solution in acid medium and the insoluble salt produced was monitored at 410 nm. The analytical curve for acetylcysteine was linear in the concentration range from 1.0 × 10-4 to 1.0 × 10-3 mol L-1 with a detection limit of 5.0 × 10-5 mol L-1. The sampling rate was 60 h-1 and the relative standard deviations (RSDs) were less than 2.0% for 1.0 × 10-4 and 5.0 × 10-4 mol L-1 acetylcysteine solutions (n=10). The recovery of this analyte in four samples ranged from 97.6 to 103 %. A paired t-test showed that all results obtained for acetylcysteine in pharmaceutical products using the proposed flow-injection procedure and the official procedure agreed at the 95% confidence level.

Resumo em Português:

Neste trabalho foi desenvolvido um método usando a microextração em fase sólida (SPME) para análise cromatográfica em fase gasosa capilar com detector de ionização por chama (CG/IC) de orto-cresol urinário, metabólito do tolueno. Após otimização das variáveis da SPME e da validação do método, foram analisadas amostras de urina de 27 trabalhadores expostos a solventes em oficinas de reparo automotivo. As melhores condições de extração foram obtidas com a hidrólise ácida da urina, extração em fibra de carbowax/divinilbenzeno (CW/DVB) 70 µm por 20 min em pH neutro, com adição de 3 g de Na2SO4, sob agitação. O método mostrou linearidade entre 0,1 e 1,5 mg L-1 de o-cresol em urina, LOQ de 0,1 mg L-1, repetibilidade entre 6,8 e 7,8%. O valor médio de o-cresol em urina dos trabalhadores foi de 0,35 ± 0,23 mg L-1. O método SPME/CG/DIC mostrou ser rápido, simples e aplicável para fins de biomonitorização de trabalhadores expostos.

Resumo em Inglês:

The object of the present study was the development of method for the determination of urinary ortho-cresol using solid-phase microextraction (SPME), followed by capillary gas chromatography-flame ionization detection (GC/FID). After optimization of the SPME variables and validation of the method, it was applied to analysis of o-cresol in urine collected from 27 workers exposed to solvents in automotive repair shops. The maximum extraction efficiency was obtained using fiber of carbowax-divinylbenzene (CW/DVB), 70 µm, immerged 20 min in acid hydrolysed urine added with 3 g Na2SO4 at pH 7.0 and under magnetic stirring. The method showed linearity between 0.1 to 1.5 mg L-1, LOQ of 0.1 mg L-1, precision between 6.8 to 7.8% CV. Mean o-cresol in urine from exposed workers was 0.35 ± 0.23 mg L-1. The SPME-GC/FID method is fast, simple and can be applied to the occupational toluene biomonitoring.

Resumo em Português:

Diversas biomoléculas analisadas na Condensação Respiratória Exalada (CRE) podem ser usadas como biomarcadoras, fornecendo informação clínica útil em doenças inflamatórias pulmonares. Peróxido de hidrogênio é um biomarcador especial, pois pode estar relacionado diretamente ao stress oxidativo gerado no corpo humano. Métodos para peróxido de hidrogênio em CRE são essenciais para um grande número de estudos, desde básicos até diagnósticos de doenças. Os métodos usados atualmente não são automatizados, são demorados e cansativos. Além disso, a maioria dos equipamentos de condensação não é portátil. Assim, desenvolvemos um equipamento portátil como uma alternativa extra e um método totalmente automático de injeção em fluxo (FI) com detecção por quimioluminescência para determinação de peróxido de hidrogênio. O equipamento proposto proporciona uma eficiência de coleta superior a 86%, permitindo coletar 2-3 mL de amostra em 20 min. O método envolve uma mistura em fluxo de solução de luminol como carregador da amostra com uma solução de cobalto(II). A reação de CRE com luminol na presença de cobalto(II) como catalisador produz luz proporcional à concentração de peróxido de hidrogênio. As características do método são limite de detecção de 10 nmol L¹ e boa linearidade (r= 0,997). Precisão e recuperações são melhores do que 6,0% RSD e 64,9%, respectivamente. A comparação com o método fluorimétrico manual, comumente usado para CRE, mostrou diferença não significativa, P > 0,001, enquanto a correlação entre os métodos é alta, r=0,94. O método proporciona automatização no manuseio avaliando 180 amostras h¹ e baixo limite de detecção.

Resumo em Inglês:

Several biomolecules in Exhaled Breath Condensate (EBC) can be used as breath biomarkers providing useful clinical information concerning inflammatory lung diseases. Hydrogen peroxide has a special place among biomarkers as it can be directly linked to oxidative stress built up in the human body. Methods for hydrogen peroxide in EBC are essential for a vast number of studies spanning from basic studies to disease diagnosis. Methods currently in use are not automated, time-consuming and tedious. Moreover, most condensing equipment in use is not portable. To address these, we developed portable condensing equipment as an extra alternative and a fully automated Flow Injection (FI) - Chemiluminescence method for hydrogen peroxide determination. The proposed condensing equipment provides collection efficiency better than 86% allowing the collection of 2-3 mL sample in 20 min. The method involves mixing a luminol solution stream that is used as sample carrier with a cobalt(II) stream. Reaction of EBC with luminol in the presence of cobalt(II) catalyst produces light proportional to hydrogen peroxide concentration. The automated FI method features a 10 nmol L¹ detection limit and good linearity (r= 0.997). Precision and recoveries are better than 6.0% RSD and 64.9%, respectively. Comparison with the, commonly used for EBC, manual fluorimetric method showed no significant difference, P > 0.001, while correlation of the methods is high, r=0.94. The method provides automation in sample handling, sample throughput of 180 samples h¹ and low detection limit.

Resumo em Português:

A resposta comportamental de machos e fêmeas adultos de Pseudopiazurus obesus (Boheman, 1838) (Coleoptera: Curculionidae) a várias fontes de odores foi avaliada em um olfatômetro de tubo em Y. Insetos machos e fêmeas foram significativamente mais atraídos para uma combinação dos voláteis emitidos pelos machos da espécie e pela planta hospedeira, sugerindo a existência de um feromônio de agregação produzido pelos machos. Análises comparativas dos voláteis emitidos pelos machos e fêmeas revelaram três compostos macho-específicos, em uma relação de 77:14:9, dando suporte químico às observações comportamentais. (1R,2S)-(+)-Grandisal e (1R,2S)-(+)-grandisol foram identificados como sendo os compostos majoritário e intermediário, respectivamente, enquanto que a estrutura química do componente minoritário, que parece ser um novo derivado do grandisol, ainda necessita ser determinada. Estes três compostos são os principais candidatos a feromônio na espécie.

Resumo em Inglês:

The behavioral responses of adult male and female Pseudopiazurus obesus (Boheman, 1838) (Coleoptera: Curculionidae) to several odour sources were evaluated in a Y-tube olfactometer. Males and females insects were significantly more attracted to a combination of volatiles released by males of the species and host plant, suggesting the existence of a male-produced aggregation pheromone. Comparative analysis of the volatiles released by males and females revealed three male-specific compounds, in a ratio of 77:14:9, providing a chemical support to the behavioral observations. (1R,2S)-(+)-Grandisal and (1R,2S)-(+)-grandisol were identified as the major and intermediate compounds, respectively, while the chemical structure of the minor compound, that seems to be a new grandisol derivative, still remains to be determined. These three compounds are the most important pheromone candidates in the species.

Resumo em Português:

Um método de espectrometria de massas sequencial com ionização por electrospray (IES-EM/EM) foi desenvolvido para identificação dos nucleosídeos e bases em extratos de ascídias. Para este fim realizamos um estudo sistemático de preparo de amostra associado à análise de fragmentação de uma série de nucleosídeos e bases em IES-EM/EM. Estas abordagens constituem ferramentas analíticas importantes para screening rápido e determinação estrutural de nucleosídeos e bases em extratos de ascídias, os quais podem auxiliar nos estudos ecológicos do gênero.

Resumo em Inglês:

Electrospray ionization tandem mass spectrometry (ESI-MS/MS) method was developed for identification of nucleosides and bases in extracts of ascidians. For this study a systematic sample preparation associated with the fragmentation pattern of a series of nucleosides and bases using ESI-MS/MS was done. These approaches constitute powerful analytical tools for rapid screening and structural assignment of nucleosides and bases in ascidian extracts.

Resumo em Português:

Foi desenvolvido um método fácil e ambientalmente benigno para a preparação de nucleobases N-(etioxicarbonilmetil) e N-(iso-propoxicarbonilmetil), importantes na construção de blocos para Ácidos Nucleicos Peptídicos (ANP). Todas as nucleobases são regiosseletivamente alquiladas e os produtos desejados são obtidos com rendimentos moderados a altos, sob irradiação de microondas por 8 minutos em água como solvente e na presença de Et3N como base.

Resumo em Inglês:

A facile and eco-friendly approach has been developed for the preparation of N-(ethyoxycarbonylmethyl) nucleobases and N-(iso-propoxycarbonylmethyl) nucleobases, which are important building blocks for Peptide Nucleic Acids (PNA). All the nucleobases are regioselectively alkylated and the desired products are obtained in moderate to high yields under microwave irradiation for 8 min in water as the solvent and in the presence of Et3N as the base.

Resumo em Português:

A reação do (R)-limoneno com uma quantidade equimolar de ácidos S-tioacético ou S-tiobenzóico em tolueno sob refluxo ocorre com regiosseletividade anti-Markovnikoff produzindo os 9-[(4R, 8RS)-p-mentenil] S-tiocarboxilatos em 71 e 61% de rendimento, respectivamente. A mesma reação do ácido S-tioacético catalisada pela argila montmorilonita K-10 levou ao S-tioéster em 65% de rendimento, além de p-mentadienos e p-cimeno. Foi observado que a argila K-10 promove a isomerização do limoneno aos mentadienos, e sua disproporcionação para o p-cimeno.

Resumo em Inglês:

The reaction of (R)-limonene with equimolar amount of S-thioacetic or S-thiobenzoic acids in refluxing toluene proceeded regioselectively in anti-Markovnikoff fashion forming 9-[(4R, 8RS)-p-menthenyl] S-thiocarboxylates (71 and 61% yield, respectively). The montmorillonite K-10 clay-catalyzed reaction of (R)-limonene with S-thioacetic acid led to the S-thioester (65%) along with p-menthadienes and p-cymene. It was observed that K-10 clay promoted the isomerization of limonene to p-menthadienes and further disproportionation to p-cymene.

Resumo em Português:

As concentrações de diosgenina em uma coleção de tubérculo de Dioscorea polygonoides do Eje Cafetero (EC, Colombia) foram determinadas por cromatografia líquida de alta eficiência. Os teores obtidos variaram de 0,02 a 2,64%. A maior concentração de diosgenina (2,64%) foi obtida de um tubérculo coletado perto de Salento (Quindio). A média de recuperação desta foi de 97%. A identificação foi feita por cromatografia gasosa-espectrometria de massas (CG-EM) e por coeluição com o padrão autentico. Os resultados destes estudos foram importantes uma vez que os teores de diosgenina obtidos se mostraram superiores quando comparados aqueles relatados para outras espécies medicinais de Dioscorea, tornando Dioscorea polygonoides uma fonte potencial de diosgenina.

Resumo em Inglês:

The diosgenin concentrations in a Dioscorea polygonoides tuber collection from the Eje Cafetero (EC, Colombia) were determined by HPLC and their percentages ranged from 0.02 to 2.64%. The highest diosgenin concentration (2.64%) was obtained in a tuber collected near Salento (Quindío). The average of diosgenin recovery was 97%. Diosgenin was identified by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and by coelution with authentic diosgenin standard in both HPLC and GC-MS techniques. The results of this study are important since comparatively they are higher than most of those reported on other medicinal Dioscorea species, making Dioscorea polygonoides a potential new source of diosgenin.

Resumo em Português:

Uma cumarina inédita, mammea E/BB ciclo D (1), juntamente com cinco compostos conhecidos, mammea E/BA ciclo D (2), suragina C (3), terapina B (4), 1,7-dihidroxixantona (5) e 1-hidróxi-5-metoxyxantona (6), foram isolados de sementes de Mammea siamensis. Suas estruturas foram caracterizadas usando dados de RMN 1D e 2D. Suragina C e terapina B mostraram atividade citotóxica contra adenocarcinoma de mama (MCF-7), câncer cervical humano (HeLa), câncer de colon (HT-29) e câncer oral humano (KB).

Resumo em Inglês:

A new coumarin, mammea E/BB cyclo D (1), together with five known compounds, mammea E/BA cyclo D (2), suragin C (3), therapin B (4), 1,7-dihydroxyxanthone (5) and 1-hydroxy-5-methoxyxanthone (6), were isolated from the seeds of Mammea siamensis. Their structures were characterized using 1D and 2D NMR spectral data. Suragin C and therapin B showed cytotoxic activity against breast adenocarcinoma (MCF-7), human cervical cancer (HeLa), colon cancer (HT-29) and human oral cancer (KB).

Resumo em Português:

O novo ecdisteróide 7,8beta-di-hidroponasterona A e a ponasterona A, foram isolados a partir do extrato metanólico das agulhas do teixo japonês Taxus cuspidata. As estruturas foram elucidadas por meios espectroscópicos, nomeadamente, RMN 13C e ¹H, COSY ¹H-¹H, NOESY, HMQC e HMBC, e confirmadas por HR-FABMS.

Resumo em Inglês:

A new plant ecdysteroid 7,8beta-dihydroponasterone A, together with ponasterone A, were isolated from the methanol extract of the needles of the Japanese yew, Taxus cuspidata. Their structures were elucidated on the basis of spectroscopic analysis including ¹H NMR, 13C NMR, ¹H-¹H COSY, NOESY, HMQC and HMBC and confirmed by high-resolution FABMS data.