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Journal of the Brazilian Chemical Society, Volume: 19, Número: 1, Publicado: 2008
  • Editorial

    Dias, Luiz Carlos; Loh, Watson
  • Use of Doehlert design for optimizing the digestion of beans for multi-element determination by inductively coupled plasma optical emission spectrometry Articles

    Santos, Wagna Piler C. Dos; Gramacho, Diogenes R.; Teixeira, Alete P.; Costa, Antônio Celso S.; Korn, Maria das Graças A.

    Resumo em Português:

    Neste trabalho a otimização de um procedimento rápido e de baixo custo para digestão ácida de feijão foi desenvolvida. Elementos essenciais (Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Ni, P, Zn) e não essenciais (Al, Ba, Sr) foram determinados por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). Foi utilizado planejamento fatorial de dois níveis fracionário com cinco fatores (volumes de HNO3 e H2O2, tempo, temperatura do bloco e tamanho de partícula). O fator temperatura foi o parâmetro mais importante e o planejamento Doehlert foi aplicado para determinar as condições ótimas, que foram obtidas quando se utiliza 3,5 mL de HNO3 concentrado e o tempo de 45 min. A exatidão foi demonstrada usando um material de referência certificado (folhas de espinafre NIST 1570a) e método oficial recomendado. Os resultados obtidos para todos os analitos foram concordantes com os valores certificados de acordo com o teste-t pareado para um nível de confiança de 95%.

    Resumo em Inglês:

    In this work, the optimization of a fast and inexpensive acid wet digestion procedure for beans was developed. Essential (Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Ni, P, Zn) and non-essential (Al, Ba, Sr) elements were determined in beans degestates by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES). Experimental designs for five factors (HNO3 and H2O2 volume, digestion time, block temperature and particle size) were used for optimization of the digestion procedure, adopting a factorial experiment with 2(5-1) design. The factor block temperature was found to be the most important parameter and Doehlert designs were applied in order to determine the optimum conditions. Decomposition conditions were attained using 3.5 mL of concentrated HNO3 and lasts 45 min. The accuracy of the results was demonstrated using one certified reference material (spinach leaves NIST 1570a) and comparison with recommended official method. A paired t-test showed a good agreement for all analytes at 95% confidence values.
  • Combination of solid phase extraction and flame atomic absorption spectrometry for trace analysis of cadmium Articles

    Ensafi, Ali A.; Shiraz, Ameneh Zendegi

    Resumo em Português:

    Um novo método seletivo foi desenvolvido para a separação e pré-concentração de íons Cd(II) tendo como base a formação de um complexo em uma mini-coluna contendo como suporte carvão ativado modificado com laranja de xilenol. Os íons Cd(II) pré-concentrados foram eluídos com 5,0 mL de solução 0,5 mol L-1 HNO3 e determinados por espectrometria de absorção atômica com chama. Foram estudadas as condições de preparo do carvão ativado modificado, pH, vazões, bem como, o efeito de potenciais íons interferentes. Nas condições ótimas de trabalho, obteve-se um fator de pré-concentração de 200. O gráfico de calibração foi linear até 200 ng mL-1 de Cd(II) na solução inicial. O limite de detecção foi de 0,3 ng mL-1 Cd(II) e o desvio padrão relativo (RSD %) igual a 4,0% para uma solução 20,0 ng mL-1 Cd(II). O método foi aplicado com sucesso para determinar cádmio (II) em amostras de água e nos seguintes materiais de referência: lama de efluentes (CRM 144R) e água de mar (CASS 4).

    Resumo em Inglês:

    A new selective method was developed for the separation and preconcentration of Cd(II) ions based on its complex formation with Xylenol orange loaded on activated carbon as a solid support in a mini-column. The preconcentrated ions were eluted by passing 5.0 mL 0.5 mol L-1 HNO3 solution through the solid support and then the Cd(II) contents was measured by flame atomic absorption spectrometry. Conditions for preparation of the modified activated carbon, pH and flow variables were studied, as well as, the effect of potential interfering ions. A preconcentration factor of 200 was achieved using the optimum conditions. The calibration graph was linear up to 200 ng mL-1 Cd(II) in the initial solution. The detection limit of the method was 0.3 ng mL-1 Cd(II) and the relative standard deviation (RSD%) was 4.0% for 20.0 ng mL-1 Cd(II). The method was successfully applied to the determination of cadmium(II) in water samples and in two reference materials: sewage sludge (CRM 144R), and sea water (CASS 4).
  • Synthesis of novel O-acylated-D-ribono-1,5-lactones and structural assignment supported by conventional NOESY-NMR and x-ray analysis Articles

    Sá, Marcus M.; Silveira, Gustavo P.; Caro, Miguel S. B.; Ellena, Javier

    Resumo em Português:

    Este trabalho apresenta um método simples para a caracterização estrutural de 3,4-O-benzilideno-D-ribono-1,5-lactonas e análogos, fundamentado em técnicas convencionais de RMN e experimentos de NOESY em solução. 2-O-Acil-3,4-O-benzilideno-D-ribono-1,5-lactonas foram preparadas em bons rendimentos a partir da acilação das lactonas de Zinner empregando cloretos de ácido sob condições básicas. A estrutura de 2-O-(4-nitrobenzoil)-3,4-O-benzilideno-D-ribono-1,5-lactona foi determinada por difração de raios-X e confirmou, de forma inequívoca, os dados espectroscópicos obtidos.

    Resumo em Inglês:

    A practical method for the structural assignment of 3,4-O-benzylidene-D-ribono-1,5-lactones and analogues using conventional NMR techniques and NOESY measurements in solution is described. 2-O-Acyl-3,4-O-benzylidene-D-ribono-1,5-lactones were prepared in good yields by acylation of Zinner’s lactone with acyl chlorides under mildly basic conditions. Structural determination of 2-O-(4-nitrobenzoyl)-3,4-O-benzylidene-D-ribono-1,5-lactone was achieved by single crystal x-ray diffraction, which supports the results based on spectroscopic data.
  • Capillary electrophoresis (CE): a powerful tool to characterize humic acid (HA) Articles

    Moraes, Solange L. de; Rezende, Maria Olímpia O.

    Resumo em Português:

    Neste estudo, avaliou-se a possibilidade de eliminação das etapas de purificação envolvidas na caracterização de HA. HA de diferentes fontes foram analisados por CZE apresentando diferentes eletroferogramas. Essas diferenças observadas mostram que a caracterização do HA por CZE depende da carga e do tamanho do HA. Os resultados apresentados neste trabalho sugerem que não é necessária a purificação da amostra para a caracterização de HA por CZE. Baseados nos resultados, a CZE mostrou-se uma ferramenta promissora para caracterização de HA de diferentes origens sem a etapa de purificação da amostra.

    Resumo em Inglês:

    The present study evaluates the possibility of eliminating the purification steps involved in the characterization of HA by capillary zone electrophoresis (CZE). The HAs of various sources were analyzed, showing different electropherograms by CZE, which depend on the charge and size of HA. The data suggest that the purification of the sample is not necessary to characterize HAs. Based on the results, CZE showed to be a promising tool to characterize HA of different origins without the purification step of the sample.
  • Fast differentiation of bacteria causing pharyngitis by low resolution Raman spectroscopy and PLS-discriminant analysis Articles

    Mello, Cesar; Sevéri, Eza; Ricci, Emiliane; Marangoni, Antônio; Coelho, Lucinda; Ribeiro, Diórginis; Poppi, Ronei J.

    Resumo em Português:

    A diferenciação de bactérias causadoras de faringites através de métodos microbiológicos clássicos é muito eficiente, na maior parte dos casos. Todavia, o elevado custo dos reagentes e o tempo necessário para tais determinações, cerca de 4 dias, podem causar sérias conseqüências, quando os pacientes são crianças, idosos ou adultos com baixa resistência imunológica. Assim, a pesquisa por métodos espectroscópicos de baixo custo, que permitam tais determinações com pouco uso de reagentes e em curtos intervalos de tempo é extremamente relevante. Neste trabalho os principais microrganismos causadores de faringites, S. aureus, S. pyogenes and N. gonorrhoeae foram avaliados. Foram preparadas sessenta dispersões para cada um dos microrganismos, usando solução fisiológica como solvente, e seus espectros adquiridos. Os espectros Raman foram obtidos usando um laser de diodo operando na região do infravermelho próximo. A análise dos espectros foi feita usando PLS-discriminante. Esta abordagem permitiu classificar corretamente 100% de todas as bactérias avaliadas e amostras reais provenientes do laboratório de análises clinicas, em reduzido intervalo de tempo (ca. 10 h), com uso de espectrômetro Raman portátil, que pode ser facilmente usado em de Unidades de Tratamento Intensivo (UTI) e ambientes clínicos.

    Resumo em Inglês:

    The diagnosis of the bacteria that cause pharyngitis through classical microbiological methods is a difficult, but usually very efficient task. However, the high cost of reagents and the time required for such identifications, about four days, could generate serious consequences, mainly when the patients concerned are children, the elderly or adults with low resistance. Thus, the search for new methods allowing a fast and reagentless differentiation of these microorganisms is extremely relevant. In this work, the main microorganisms responsible for pharyngitis, S. aureus, S. pyogenes and N. gonorrhoeae were studied. For each microorganism, sixty different dispersions were prepared using physiological solution as solvent. The Raman Spectra of these dispersions were recorded using a diode laser operating in the near infrared region. The PLS-discriminant analysis method was applied to bacteria differentiation through their respective Raman Spectra. This approach enabled the correct classification of 100% of all evaluated bacteria and unknown samples coming from clinical environment, in a reduced time interval (ca. 10 h), by using a low-cost, portable Raman spectrometer, which can be easily used in Intensive Care Units (ICU) and clinical environments.
  • Determination of amitriptyline and its main metabolites in human plasma samples using HPLC-DAD: application to the determination of metabolic ratios after single oral dose of amitriptyline Articles

    Linden, Rafael; Antunes, Marina Venzon; Ziulkoski, Ana Luiza; Wingert, Maína; Tonello, Paula; Tzvetkov, Mladen; Souto, André Arigony

    Resumo em Português:

    Foi desenvolvido e validado um método simples e rápido, empregando CLAE-DAD, para a determinação simultânea de amitriptilina, nortriptilina, E-10-hidroxiamitriptilina, Z-10-hidroxiamitriptilina, E-10-hidroxinortriptilina, Z-10-hidroxinortriptilina e desmetilnortriptilina em amostras de plasma humano. O método utiliza extração líquido-líquido em duas etapas e separação isocrática em fase reversa. A precisão apresentou D.P.R. % menor que 12.1% e a precisão esteve na faixa entre 93,1 e 102,5%. O limite de detecção foi 5 ng mL-1 para todos os analitos. Foram avaliadas razões metabólicas de desmetilação da amitriptilina em indivíduos genotipados para CYP2C19, com nítidas diferenças entre os valores obtidos nos voluntários com zero ou dois alelos ativos. O método é adequado para o monitoramento terapêutico de pacientes em terapia com amitriptilina, permitindo também a indicação da atividade de CYP2C19.

    Resumo em Inglês:

    A simple and sensitive HPLC-DAD method for the simultaneous determination of amitriptyline, nortriptyline, E-10-hydroxyamitriptyline, Z-10-hydroxyamitriptyline, E-10-hydroxynortriptyline, Z-10-hydroxynortriptyline and desmethylnortriptyline in human plasma samples was developed and validated. The method employs a two step liquid-liquid extraction and a reversed phase separation with isocratic elution. Precision assays showed R.S.D % lower than 12.1% and accuracy was in the range of 93.1 to 102.5%. Lowest Limit of detection was 5 ng mL-1 for all analytes. Metabolic ratios of amitriptyline demethylation were evaluated in individuals genotyped for CYP2C19, with clear differences between volunteers with zero or two active alleles. The method is suitable for therapeutic drug monitoring of patients under amitriptyline treatment, also allowing the indication of CYP2C19 activity.
  • Chemoselective synthesis of novel thiatriazolophanes Articles

    Chande, Madhukar S.; Puthamane, Kiran A.; Barve, Pravin A.; Khanwelkar, Rahul R.; Venkataraman, Deepak S.

    Resumo em Português:

    Bis-[4-alquil/aril-5-tia-1,2,4-triazóis] foram preparados pela fusão de diácidos e tiosemicarbazidas, pela condensação de hidrazidas ácidas aromáticas com isotiocianato. A alquilação quimiosseletiva destes bis-[4-alquil/aril-5-tia-1,2,4-triazóis] com 1,ômega-dihaloalcanos na presença de hidróxido de potássio em metanol aquoso, proporcionou N-alquil/aril tiatriazolofanos inéditos.

    Resumo em Inglês:

    Bis-[4-alkyl/aryl-5-thia-1,2,4-triazoles] were prepared by fusion of diacids and thiosemicarbazides by condensation of aromatic acid hydrazides with isothiocyanate. Chemoselective alkylation of these bis-[4-alkyl/aryl-5-thia-1,2,4-triazoles] with 1,omega-dihaloalkanes in presence of potassium hydroxide in aqueous methanol afforded novel N-alkyl/aryl thiatriazolophanes.
  • Folic acid and iron evaluation in Brazilian enriched corn and wheat flours Articles

    Boen, Thaís Rezende; Soeiro, Bruno Thiago; Pereira-Filho, Edenir Rodrigues; Lima-Pallone, Juliana Azevedo

    Resumo em Português:

    O ácido fólico tem sido identificado como uma das mais importantes vitaminas para a função normal do metabolismo humano. A deficiência de ferro é um sério problema de saúde que afeta uma grande proporção da população do mundo. No Brasil, foi publicada uma regulamentação indicando que farinhas de milho e trigo devem ser fortificadas com ácido fólico e ferro. O objetivo deste trabalho foi avaliar os níveis de ácido fólico e ferro em algumas farinhas enriquecidas. A quantificação de ambos nutrientes indicou que a concentração de ácido fólico variou entre 96 a 558 µg per 100 g (em milho) e 73 a 233 µg per 100g (em trigo) e de 3,8 a 8,7 mg per 100 g (em milho) e 4,6 a 7,4 mg per 100g (em trigo) para ferro. Portanto, a população brasileira parece estar exposta a concentrações inadequadas de ácido fólico e ferro quando farinhas de trigo e milho são consumidas.

    Resumo em Inglês:

    Folic acid has been identified as one of the most important vitamins for normal human metabolic function. Iron deficiency is a serious health problem affecting a large proportion of the world population. In Brazil, an issue has been ruled requiring that corn and wheat flours must be fortified by the addition of folic acid and iron. The aim of this work was to evaluate the levels of folic acid and iron in some enriched flours. The successful quantification of both nutrients indicated that the levels of folic acid are in the range of 96 to 558 µg per 100g (in corn) and 73 to 233 µg per 100 g (in wheat) and from 3.8 to 8.7 mg per 100 g (in corn) and 4.6 to 7.4 mg per 100g (in wheat) for iron. Finally the Brazilian population seems to be exposed to inadequate concentrations of folic acid and iron when consuming enriched corn flours and some wheat flours.
  • Determination of azoxystrobin residue by UV detection high performance liquid chromatography in mango Articles

    Sundravadana, S.; Alice, D.; Samiyappan, R.; Kuttalam, S.

    Resumo em Português:

    O resíduo de azoxistrobina em mangas foi determinado por cromatografia líquida de alta performance (HPLC). O resíduo foi extraído com acetonitrila e purificado tanto por extração líquido-líquido (LLE) quanto por extração de fase sólida (SPE). A análise cromatográfica foi realizada em uma coluna ODS2 com fase móvel acetonitrila: água 80:20 v/v e detecção por UV em 255 nm. As recuperações médias e limites de determinação foram iguais a 85.57 % e 0.004 µg g-1 de amostra, respectivamente. Os resultados reveleram que a meia vida da azoxistrobina foi igual a um dia, para a dose recomendada. Portanto, não há problemas de contaminação da cadeia alimentar e do meio ambiente pela adição de azoxistrobina em mangas.

    Resumo em Inglês:

    Azoxystrobin residue was determined in mango fruits using high performance liquid chromatography (HPLC). Residues of azoxystrobin were extracted with acetonitrile and purified by both liquid liquid extraction (LLE) and solid phase extraction (SPE) clean up. The HPLC analysis was carried out on ODS2 column with acetonitrile: water (80:20 v/v) as the mobile phase with UV detection at 255 nm. The rate of average recoveries and limits of determinations were 85.57 % and 0.004 µg per g of sample, respectively. The results revealed that the half life of azoxystrobin in mango fruit was one day for recommended dose, hence no concern regarding contamination of the food chain and environment by azoxystrobin.
  • Design of inhibitors for nucleoside hydrolase from Leishmania donovani using molecular dynamics studies Articles

    França, Tanos C. C.; Rocha, Maria do Ramo M.; Reboredo, Bruno M.; Rennó, Magdalena N.; Tinoco, Luzineide W.; Figueroa-Villar, José D.

    Resumo em Português:

    Neste trabalho é proposto o primeiro modelo por homologia para a nucleosídeo hidrolase de Leishmania donovani construído a partir das estruturas das nucleosídeo hidrolases de Crithidia fasciculata e de Leishmania major. Usando as informações de interação entre o inibidor p-aminofeniliminoribitol e a nucleosídeo hidrolase de Crithidia fasciculata foram planejados dois novos potenciais inibidores, os quais apresentam novas interações com alguns resíduos da bolsa hidrofóbica do sítio ativo do modelo. Simulações por dinâmica molecular dos protótipos ancorados nos sítios ativos do modelo e das enzimas usadas como moldes, mostraram que, diferente do p-aminofeniliminoribitol, eles permaneceram ancorados nos sítios ativos das três enzimas ao longo de toda a dinâmica, interagindo fortemente com os aminoácidos da bolsa hidrofóbica.

    Resumo em Inglês:

    In this work we propose the first homology model for nucleoside hydrolase from Leishmania donovani, built based on the crystallographic structures of Crithidia fasciculata and Leishmania major nucleoside hydrolases. We used the interaction information from the crystallographic model of the enzyme of C. fasciculata in complex with the inhibitor p-aminophenyliminoribitol, to design two new potential inhibitors, which present new interactions with some residues of the hydrophobic pocket of the model active site. Molecular dynamics simulations of the prototypes inside the active sites of the model and the template enzymes showed that, differently from p-aminophenyliminoribitol, they remained tightly bound inside the active sites, interacting strongly with the amino acids from the hydrophobic pocket.
  • Theoretical study of the gas-phase reaction: SF6 + CO+ -> SF5+ + FCO Articles

    Morgon, Nelson H.; Kennedy, Richard A.

    Resumo em Português:

    Cálculos teóricos utilizando conjuntos de funções de base com potenciais efetivos de caroço (pseudopotencial ECP) foram efetuados para um grande número de sistemas moleculares relacionados a SF6. Utilizou-se cálculos do tipo Hartree-Fock (HF), MP2 e QCISD(T). Foram feitos estudos para propriedades de estrutura eletrônica como geometrias moleculares, energias de dissociação de ligação e de ionização adiabática. No caso de estruturas moleculares, observou-se existir boa concordância entre os dados obtidos com pseudopotencial e aqueles disponíveis na literatura. Para propriedades relacionadas com energias, os métodos com pseudopotencial reproduzem a tendência observada usando cálculos mais sofisticados. O estudo da reação de SF6 com CO+ foi caracterizado pela formação de um complexo íon-molécula reagente passando por um estado de transição e originando um complexo íon-molécula produto. Nesta reação, nem o estado de transição, nem o complexo íon-molécula reagente puderam ser localizados usando energias e forças do método HF, pois a reação prossegue sem barreiras formando SF5+ + FCO, sem uma barreira potencial associada ao processo. O uso de cálculos a partir de metodologia CASSCF(7,7)/B0 foi necessário para caracterizar o complexo íon-molécula reagente como ponto estacionário. Finalmente, estudos mais detalhados foram feitos para averiguar as mudanças na energia e na distribuição de cargas com o avanço da reação de reagentes para produtos. Observou-se que a reação SF6 + CO+ -> SF5+ + FCO ocorre via abstração de F-, com a barreira de energia eletrônica de 103.86 kJ mol-1.

    Resumo em Inglês:

    Theoretical calculations using effective core potential (ECP) based methods were performed for a large number of molecular systems related to SF6. Hartree-Fock (HF), MP2 and QCISD(T) methods were used. The quantities computed include equilibrium molecular geometries, bond dissociation energies, and adiabatic ionization energies. Where possible these quantities are compared with information available in the literature. The equilibrium geometries produced using the ECP-based methods are in very good agreement with structures reported in the literature. For the various energy differences, corresponding to the processes listed above, the ECP-based energies reproduce the trends. In addition to calculations on individual molecules, the reaction of SF6 with CO+ was studied. The first objective was to locate the reactant ion-molecule complex, the transition state, and the product ion-molecule complex for each of these systems. In this reaction neither a transition state nor a reactant ion-molecule complex could be located using HF-based forces and energies, reaction seemed to pass without a barrier to SF5+ + FCO. The use of a CASSCF(7,7)/B0 method was required to find the reactant ion-molecule complex. Finally more detailed studies were made of how the energy and charge distribution change as the reaction proceeds from reactants to products. It was observed that the reaction SF6 + CO+ -> SF5+ + FCO occurs via F- abstraction, with the electronic energy barrier of 103.86 kJ mol-1.
  • An appraisal on the degradation of paracetamol by TiO2/UV system in aqueous medium: product identification by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) Articles

    Dalmázio, Ilza; Alves, Tânia M. A.; Augusti, Rodinei

    Resumo em Português:

    A oxidação do paracetamol (1) promovida pelo sistema TiO2/UV em meio aquoso foi investigada. O contínuo monitoramento feito por várias técnicas, tais como espectroscopia UV-Vis, HPLC (cromatografia líquida de alta eficiência), TOC (carbono orgânico total) e ESI-MS (espectrometria de massas com ionização electrospray), mostrou que a remoção do paracetamol foi altamente eficiente, mas com um grau reduzido de mineralização. As análises por GC-MS (cromatografia a gás acoplada a um espectrômetro de massas) indicaram que hidroquinona, ácidos carboxílicos alifáticos, e paracetamol mono e dihidroxilados são os principais produtos formados neste processo de degradação. De acordo com estes resultados, uma rota para degradação do paracetamol induzida pelo sistema TiO2/UV foi proposta. A fragmentação dos derivados trimetilsililados (TMS) do monohidróxi e dihidróxi paracetamol, baseada em dados dos espectros de massas, foi também proposta.

    Resumo em Inglês:

    The advanced oxidation of paracetamol (1) promoted by TiO2/UV system in aqueous medium was investigated. Continuous monitoring by several techniques, such as UV-Vis spectroscopy, HPLC (high performance liquid chromatography), TOC (total organic carbon), and ESI-MS (electrospray ionization mass spectrometry), revealed that whereas the removal of paracetamol was highly efficient under these conditions, its mineralization was not likewise accomplished. GC-MS (gas chromatography-mass spectrometry) analysis showed that hydroquinone, aliphatic carboxylic acids, monohydroxy and dihydroxy paracetamol were the main products formed as a result of such degradation process. Based on these results, a reaction route for the degradation of paracetamol induced by the TiO2/UV system was suggested. Fragmentation pathways, as obtained from the mass spectra data, were also proposed for the trimethylsilyl (TMS) derivatives of monohydroxy and dihydroxy paracetamol.
  • Synthesis, characterization and pharmacological evaluation of amide prodrugs of Flurbiprofen Articles

    Mishra, Ashutosh; Veerasamy, Ravichandran; Jain, Prateek Kumar; Dixit, Vinod Kumar; Agrawal, Ram Kishor

    Resumo em Português:

    O flurbiprofen (FB) apresenta efeitos colaterais comuns às drogas do tipo NSAIDs (Non-steroidal anti-inflammatory drugs - drogas não esteróides anti-inflamatórias), devido à presença do grupo carboxílico livre. O objetivo desse estudo foi retardar esses efeitos adversos de origem gastrointestinal. Dez pró-fármacos derivados do FB foram sintetizados por amidação com ésteres etílicos de amino-ácidos, a saber: glicina, L-fenilanilina, L-triptofan, L-valina, L-isoleucina, L-ácido glutâmico, L-ácido aspártico e beta alanina. Os pró-fármacos sintetizados e purificados foram caracterizados por m.p., TLC, solubilidade, coeficientes de partição, análise elementar, UV, FTIR, NMR e MS. Foram submetidos também a estudos de biodisponibilidade, à atividade analgésica e anti-inflamatória e ao índice ulcerogênico. Os resultados obtidos mostraram redução acentuada do índice ulcerogênico e das atividades analgésica e anti-inflamatória comparáveis em todas os casos em relação ao FB. Os pró-fármacos sintetizados AR-9, AR-10 e AR-2 apresentaram uma excelente resposta farmacológica e velocidade de hidrólise encorajadoura em ambos os testes com SIF (Simulated Intestinal Fluid) e com plama humano a 80%. Os pró-fármacos com cadeia lateral aumentada ou com um substituinte aromático apresentam um melhor coeficiente de partição. Contudo, a solubilidade e a velocidade de hidrólise decresceram. Tais pró-fármacos podem ser considerados para uso com liberação sustentável.

    Resumo em Inglês:

    Flurbiprofen (FB) suffers from the general side effects of NSAIDs, owing to presence of free carboxylic acid group. The study was aimed to retard the adverse effects of gastrointestinal origin. Ten prodrugs of FB were synthesized by amidation with ethyl esters of amino acids, namely, glycine, L-phenylalanine, L-tryptophan, L-valine, L-isoleucine, L-alanine, L-leucine, L-glutamic acid, L-aspartic acid and beta alanine. Purified synthesized prodrugs were characterized by m.p., TLC, solubility, partition coefficients, elemental analyses, UV, FTIR, NMR and MS. Synthesized prodrugs were subjected for bioavailibility studies, analgesic, anti-inflammatory activities and ulcerogenic index. Marked reduction of ulcerogenic index and comparable analgesic, anti-inflammatory activities were obtained in all cases as compared to FB. Among synthesized prodrugs AR-9, AR-10 and AR-2 showing excellent pharmacological response and encouraging hydrolysis rate both in (Simulated Intestinal Fluid) SIF and in 80% human plasma. Prodrugs with increased aliphatic side chain length or introduction of aromatic substituent resulted in enhanced partition coefficient but diminished dissolution and hydrolysis rate. Such prodrugs can be considered for sustained release purpose.
  • Hydration properties of Al3+ ion using empirical ion-water potential by Monte Carlo simulation Articles

    Barlette, Vania Elisabeth; Freitas, Luiz Carlos Gomide; Guadagnini, Paulo Henrique; Bertran, Celso Aparecido

    Resumo em Português:

    Neste trabalho, propriedades de hidratação do íon Al3+ são investigadas por simulações mecânico-estatísticas de Monte Carlo no ensemble NpT a 298,15 K e 1 atm usando um modelo de potencial efetivo de pares íon-água cujos parâmetros foram desenvolvidos por meio de busca empírica no espaço de fase configuracional durante o curso das simulações para reproduzir dados experimentais da estrutura da primeira camada de hidratação. Resultados estruturais obtidos a partir das simulações para números de coordenação e distâncias íon-oxigênio da água, correspondentes às camadas de hidratação primeira e segunda, estão em muito bom acordo com dados experimentais. A entalpia de hidratação predita a partir deste modelo também está em muito bom acordo com resultados experimentais e é bastante similar ao resultado obtido por Wasserman et al. a partir do modelo de íon hidratado. Contribuições de muitos corpos investigadas para um cluster [Al(H2O)6]3+ usando a teoria do funcional de densidade em cálculos mecânico-quânticos de primeiros princípios fornecem suporte à efetividade do potencial de pares íon-água desenvolvido quanto aos efeitos de muitos corpos incorporado nos parâmetros ajustados.

    Resumo em Inglês:

    In this work, hydration properties of Al3+ ion are investigated by statistical mechanics Monte Carlo simulations in the NpT ensemble at 298.15 K and 1 atm using an effective ion-water potential model whose parameters were developed through empirical search in configurational energy space during the course of simulations to fitting structural experimental data of the first hydration shell. Computed structural results for coordination numbers and ion-water oxygen distances for both first and second coordination shells are obtained in very good agreement with experimental observations. The hydration enthalpy predicted from this simple model is also in very good agreement with experimental values and it is quite similar to the one obtained by Wasserman et al. from the hydrated ion model. Many-body contributions investigated for an [Al(H2O)6]3+ cluster using the density functional theory in ab initio quantum mechanical calculations provide support to the effectiveness of the ion-water pair potential developed concerning many-body effects of water molecules around the ion incorporated in the fitted parameters.
  • Preparation and characterization of poly(ether ether ketone) derivatives Articles

    Conceição, Thiago F.; Bertolino, José R.; Barra, Guilherme M. O.; Mireski, Sandro L.; Joussef, Antônio C.; Pires, Alfredo T. N.

    Resumo em Português:

    Neste trabalho, três derivados do poli(éter éter cetona) [PEEK] foram preparados em suspensão por meio da nitração, redução para o grupo amino e redução da carbonila. Os polímeros modificados foram caracterizados por espectroscopia de infravermelho (FTIR), Ressonância Magnética Nuclear (NMR), análise termogravimétrica (TGA) e apresentaram características interessantes para a preparação de membranas e compósitos, tais como, basicidade e solubilidade em solventes orgânicos, como DMF.

    Resumo em Inglês:

    In this study, three derivatives of poly(ether ether ketone) [PEEK] were prepared in suspension by nitration (NO2-PEEK), reduction to the amino group (NH2-PEEK) and carbonyl reduction (PEEK-OH). These modified polymers were characterized by NMR, IR spectroscopy and thermogravimetric analysis. They showed interesting characteristics, such as, basicity and higher solubility in organic solvents, like DMF, for use as membranes and composites in different applications.
  • Fatty acid contents of Brazilian soybean oils with emphasis on trans fatty acids Articles

    Martin, Clayton Antunes; Visentainer, Jesuí Vergílio; Oliveira, Adriana Nery de; Oliveira, Claudio Celestino de; Matsushita, Makoto; Souza, Nilson Evelázio de

    Resumo em Português:

    As composições em ácidos graxos das principais marcas de óleo de soja consumidas pelos brasileiros foram determinadas. Em média os níveis de ácidos graxos trans (TFA) variaram entre 0,8 e 2,6% do total de ácidos graxos e compreendem os isômeros 18:1, 18:2, e 18:3. Os níveis de TFA 18:1 foram menores que 0,1% em todas as marcas estudadas. Entre os TFA poliinsaturados, 18:3 foi o predominante, com níveis variando de 0,5 a 1,4%. Este grupo compreende ácidos graxos mono e di-trans e o principal foi o 18:3 9c, 12c, 15t. As quantidades de TFA 18:2 variaram de 0,3 a 1,1% com predominância do ácido 18:2 9c, 12t. Teores do ácido alfa-linolênico variaram de 3,5 a 5,4%, com um valor médio de 4,1%. O grau de isomerização dos ácidos linoléico e alfa-linolênico variaram de 0,5 a 2,1% e de 9,1 a 27,2%, respectivamente. Este estudo indica que provavelmente o tratamento térmico aplicado durante o passo de desodorização dos óleos nos últimos anos foi intenso, resultando em uma diminuição significativa do teor de ácido alfa-linolênico no óleo e, em um aumento na razão n-6/n-3 da dieta dos brasileiros.

    Resumo em Inglês:

    The fatty acid composition of the main soybean oil brands consumed by the Brazilian has been determined. The mean trans fatty acids (TFA) levels ranged between 0.8 and 2.6% of the total fatty acids and comprised 18:1, 18:2, and 18:3 isomers. 18:1 TFA levels were lower than 0.1% in all the studied brands. Among the polyunsaturated TFA, 18:3 predominated, with levels ranging from 0.5 to 1.4%. This group comprised mono and di-trans fatty acids and the main acid was 18:3 9c,12c,15t. The amounts of 18:2 TFA ranged from 0.3 to 1.1% with a predominance of acid 18:2 9c,12t . Alpha-linolenic acid contents ranged from 3.5 to 5.4%, with a mean value of 4.1%. The degree of isomerization of linoleic and alpha-linolenic acids ranged from 0.5 to 2.1% and from 9.1 to 27.2%, respectively. This study probably indicates that the thermal treatment applied to soybean oil during the deodorization step in the last years is too intense and that it results in a significant decrease in oil alpha-linolenic acid content and an increase in the n-6/n-3 ratio in the Brazilian diet.
  • Biological activity of metal-edds (ethylenediaminedisuccinate) complexes in K562 and PBMC cells Articles

    Costa, Natália J. S.; Zyngier, Szulim B.; Bombardieri, Cíntia R.; Kuribayashi, Juliana S.; Camargo, Maristela M. de; Espósito, Breno P.

    Resumo em Português:

    O efeito do ácido S,S-etilenodiaminodi-succínico (edds) na supressão da oxidação do ácido ascórbico catalisada por metais (Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn) foi testado in vitro através da oxidação da sonda fluorescente cloreto de 1,2,3-diidrorodamina. A atividade pró-oxidante do ferro não foi totalmente suprimida, mesmo sob excesso molar de quatro vezes do ligante. O efeito do meio de cultura na toxicidade dos complexos para células mononucleares do sangue periférico (PBMC) e da linhagem K562 foi estudado. A citotoxicidade de Fe-edds foi abolida na presença de Trolox ou de proteínas do soro. Os prováveis mecanismos de toxicidade celular foram investigados através do bloqueio de transportadores de monocarboxilatos (MCT) e estudos de ciclo celular por citometria de fluxo. Células tratadas com os complexos metálicos e com o ácido alfa-ciano-4-hidroxicinâmico, um conhecido bloqueador de MCT, mostraram recuperação de viabilidade, sugerindo que esses transportadores possam estar envolvidos na internalização dos complexos metal-edds. O ácido livre promoveu a parada do ciclo celular na fase G0/G1 (PBMC) ou S (K562), sugerindo dano direto ao DNA ou interferência na sua duplicação.

    Resumo em Inglês:

    The effect of S,S-ethylenediaminedisuccinic acid (edds) on the quenching of metal-catalyzed (metal = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn) oxidation of ascorbic acid was tested in vitro via oxidation of the fluorescent probe 1,2,3-dihydrorhodamine dihydrochloride. The pro-oxidant activity of iron was not fully suppressed, even at a four-fold molar excess of the ligand. The effect of serum on the toxicity to peripheral blood mononuclear cells (PBMC) and K562 cells was investigated. The cytotoxic effect of Fe-edds was abrogated in the presence of Trolox or serum proteins. The probable pathways of cell toxicity were investigated through blocking of the monocarboxylate transporters (MCT) in association with cell cycle studies by flow cytometry. Cells treated with metal complexes and alpha-cyano-4-hydroxycinnamic acid, a known MCT inhibitor, showed recovery of viability, suggesting that MCT proteins may be involved in the internalization of metal-edds complexes. The free acid induced cell cycle arrest in G0/G1 (PBMC) and S (K562) phases, suggesting direct DNA damage or interference in DNA replication.
  • Development of instrumentation for amperometric and coulometric detection using ultramicroelectrodes Articles

    Coutinho, Cláudia F. B.; Coutinho, Lincoln F. M.; Lanças, Fernando M.; Câmara, Carlos A. P.; Nixdorf, Suzana L.; Mazo, Luiz H.

    Resumo em Português:

    Neste trabalho é apresentado o desenvolvimento de uma instrumentação simples, portátil e de baixo custo para detecção amperométrica e coulométrica usando ultramicroeletrodos em diferentes sistemas analíticos. O programa, desenvolvido em LabVIEW 7.1TM, é capaz de realizar três modos de detecção (amperométrico, coulométrico e amperométrico pulsado) e voltametria cíclica. A instrumentação desenvolvida foi avaliada utilizando os seguintes sistemas: voltametria cíclica de eletrodos metálicos em solução alcalina, detecção eletroquímica em fluxo de glicose e glicina, e também na determinação direta do herbicida glifosato (detecção eletroquímica aliada à cromatografia líquida de alta eficiência, CLAE).

    Resumo em Inglês:

    In this work it is presented the development of a simple, portable and inexpensive instrumentation for amperometric and coulometric detection in different analytical instrumentation systems utilizing ultramicroelectrodes. The software, developed in LabVIEW 7.1TM, is capable to carry out three main detection techniques (amperometric, pulsed amperometric and coulometric detection) and a voltammetric technique (cyclic voltammetry). The instrumentation was successfully evaluated using the following systems: cyclic voltammograms of metallic electrodes in alkaline solutions, flow electrochemical detection of glucose and glycine and direct determination of herbicide glyphosate (electrochemical detection coupled to HPLC).
  • Electronic nature of the aromatic adamantanediyl ions and its analogues Articles

    Firme, Caio L.; Antunes, O. A. C.; Esteves, Pierre M.

    Resumo em Português:

    A estabilidade relativa do dicátion 1,3-desidro-5,7-adamantanediila é atribuída a sua aromaticidade tridimensional. Contudo, sua natureza eletrônica não é bem conhecida. A fim de entendê-la melhor, os di- e monocátions do adamantanodiil e alguns de seus análogos foram estudados utilizando a teoria de átomos e moléculas (AIM). Eles foram comparados com análogos de adamantano não-aromáticos. Os resultados de AIM indicam que a densidade eletrônica no centro da estrutura em gaiola e a média de todos os índices de deslocalização, envolvendo seus átomos cabeças-de-ponte são maiores em compostos aromáticos do que em não-aromáticos. A degenerescência energética dos átomos cabeça-de-ponte, a uniformidade e magnitude da carga compartilhada entre estes, distingue os dicátions 1,3-adamantila e 1,3-desidro-5,7-adamantanediila. Contudo, ambos são aromáticos, assim como o 1,3-desidro-5,7-diboroadamantano. O cátion 1,3-desidro-7-adamantila tem uma homoaromaticidade planar característica.

    Resumo em Inglês:

    The relative stability of the 1,3-dehydro-5,7-adamantanediyl dication is ascribed to its tridimensional aromaticity. However, its electronic nature is not well known. In order to improve its understanding, dicationic and monocationic adamantanedyil species and some key analogues were studied by atoms in molecules (AIM) theory. They were compared to non-aromatic adamantane analogues. AIM results indicate that the density in center of the cage structure and the average of all delocalization indexes involving its bridged atoms are higher in aromatic than in non-aromatic compounds. Degeneracy in energy of the bridged atoms, uniformity and magnitude of their shared charge distinguish the dications 1,3-adamantyl and the 1,3-dehydro-5,7-adamantanediyl. However, both are aromatic as well as the 1,3-dehydro-5,7-diboroadamantane. The 1,3-dehydro-7-adamantyl cation has a characteristic planar homoaromaticity.
  • Electrochemical oxidation of oxalic acid in the presence of halides at boron doped diamond electrode Articles

    Martínez-Huitle, C. A.; Ferro, S.; Reyna, S.; Cerro-López, M.; De Battisti, A.; Quiroz, M. A.

    Resumo em Português:

    O objetivo deste trabalho é discutir a oxidação eletroquímica do ácido oxálico (AO), analisando a influência do NaCl e NaBr. Experimentos foram realizados em eletrodos de diamante dopados com boro (DDB), em meio alcalino. Eletrodos DDB têm uma baixa adsortividade superficial, portanto sua grande estabilidade frente à oxidação permite que a reação ocorra com reagentes e intermediários não adsorvidos. O processo é significativamente acelerado pela presença de sal de halogênio na solução; curiosamente, o processo mediado não depende da densidade de corrente aplicada. Com base nos resultados, o brometo foi selecionado como um mediador apropriado durante a oxidação de AO em DDB. Br- age primeiramente no volume da solução, com a formação de oxidantes fortes, enquanto a ação do Cl- mostrou melhoras mais baixas na oxidação do AO em BDD, com relação aos resultados relatados usando eletrodo de Pt. Finalmente, os parâmetros de eficiência de remoção e consumo de energia para a incineração eletroquímica de AO foram calculados.

    Resumo em Inglês:

    Aim of this work is to discuss the electrochemical oxidation of oxalic acid (OA), analyzing the influence of NaCl and NaBr. Experiments were carried out at boron-doped diamond (BDD) electrodes, in alkaline media. BDD electrodes have a poor superficial adsorptivity so their great stability toward oxidation allows the reaction to take place with reactants and intermediates in a non-adsorbed state. The process is significantly accelerated by the presence of a halogen salt in solution; interestingly, the mediated process does not depend on applied current density. Based on the results, bromide was selected as a suitable mediator during OA oxidation at BDD. Br- primarily acts in the volume of the solution, with the formation of strong oxidants; while Cl- action has shown lower improvements in the OA oxidation rate at BDD respect to the results reported using Pt electrode. Finally, the parameters of removal efficiency and energy consumption for the electrochemical incineration of OA were calculated.
  • Computer-based simulation of high-temperature corrosion phenomena Articles

    Trindade, Vicente Braz; Krupp, Ulrich; Christ, Hans-Jürgen

    Resumo em Português:

    O objetivo deste artigo é introduzir uma ferramenta para simulação computacional, capaz de prever a vida útil de componentes que operam em condições corrosivas tais como oxidação, nitretação e carbonetação em temperaturas elevadas. Diferentes classes de materiais (aços ferríticos, aços austeníticos e ligas de níquel) foram expostas a diferentes atmosferas e temperaturas. O software desenvolvido para simulação de corrosão interna em temperaturas elevadas utiliza a técnica numérica de diferenças finitas para descrever a cinética de corrosão e o conceito de equilíbrio termodinâmico local para tratar a estabilidade das fases. Para isto, um link entre o ambiente MATLAB e a sub-rotina termoquímica ChemApp foi criado. Usando esta ferramenta, cinéticas de oxidação, nitretação e carbonetação foram calculadas levando em consideração a microestrutura das ligas, distinguindo precipitação no interior do grão e no contorno do grão. Foi observada uma excelente correlação entre os resultados experimentais e aqueles obtidos através de simulação computacional.

    Resumo em Inglês:

    The aim of this paper is to introduce a computer simulation tool, which is designed for prediction of service-life of components operating under corrosive conditions such as carburization, oxidation and nitridation at high-temperature. Different classes of materials (low-Cr ferritic steels, austenitic steels and Ni-base superalloys) were exposed at temperatures between 550 ºC and 1000 ºC to different corrosive atmospheres (carburizing, oxidizing and nitriding). The tool for the prediction of internal/inwards corrosion processes at high-temperatures makes use of the numerical finite-difference technique to treat diffusional kinetics on the one hand and the concept of local equilibrium thermodynamics on the other hand. For this purpose, a link has been established between the numerical environment of MATLAB and the thermodynamic library ChemApp. Using this new tool, the kinetics of nitridation, oxidation and carburization processes were predicted numerically taking the material’s microstructure into consideration by distinguishing between precipitation along the grain boundaries and within the grain interior. Excellent agreement between experimental observations and simulation results revealed the high potential of the computer modeling for application to complex corrosion processes.
  • Development of a potentiometric flufenamate ISE and its application to pharmaceutical and clinical analyses Articles

    Santini, A. O.; Pezza, H. R.; Oliveira, J. E. de; Pezza, L.

    Resumo em Português:

    As características, o desempenho e a aplicação de um eletrodo do tipo Pt|Hg|Hg2(FF)2|Grafite, FF=íon flufenamato, são descritas. O eletrodo responde a FF com sensibilidade de (-58,6± 1,2) mV década-1 no intervalo de 1,0 × 10-6 - 1,0 × 10-2 mol L-1, a pH 6,0 - 9,0 e com um limite de detecção de 7,1 × 10-7 mol L-1. O eletrodo é de custo relativamente baixo e facilmente construído, apresenta um rápido tempo de resposta (10-25 s) e pode ser usado por um período de 5 meses sem qualquer variação considerável nas suas características de desempenho. O eletrodo proposto mostrou boa seletividade para o íon flufenamato na presença de várias substâncias, bem como na presença de alguns carboxilatos e ânions inorgânicos. O eletrodo foi aplicado com sucesso na determinação de ácido flufenâmico em medicamentos e amostras de soro humano.

    Resumo em Inglês:

    The characteristics, performance, and application of an electrode, namely, Pt|Hg|Hg2(FF)2|Graphite, where FF stands for flufenamate ion, are described. This electrode responds to FF with sensitivity of (-58.6 ± 1.2) mV decade-1 over the range 1.0 × 10-6 - 1.0 × 10-2 mol L-1 at pH 6.0 - 9.0 and a detection limit of 7.1 × 10-7 mol L-1. The electrode is easily constructed at a relatively low cost with fast response time (within 10-25 s) and can be used for a period of 5 months without any considerable change in its performance characteristics. The proposed electrode displayed good selectivity for flufenamate in the presence of several substances as well as in the presence of some carboxylate and inorganic anions. The electrode was successfully applied to the determination of flufenamic acid in pharmaceuticals and human serum samples.
  • Preliminary identification of the bioremediation limiting factors of a clay bearing soil contaminated with crude oil Articles

    Rizzo, Andréa C. L.; Cunha, Claudia D. da; Santos, Ronaldo L. C.; Santos, Renata M.; Magalhães, Hugo M.; Leite, Selma G. F.; Soriano, Adriana U.

    Resumo em Português:

    A biorremediação é uma alternativa atraente para o tratamento de solos contaminados com hidrocarbonetos de petróleo. No entanto, a efetividade do processo pode ser limitada não só pelas características do contaminante, mas também pela sua biodisponibilidade. Este trabalho tem como meta o estabelecimento de procedimento preliminar para identificar o fator principal (recalcitrância ou biodisponibilidade) que interfere negativamente na biodegradação, resultando em baixas eficiências. Foram realizados testes em microcosmos contendo solo aplicando as técnicas de bioestímulo e bioaumento. Experimentos semelhantes foram conduzidos em meio líquido contendo óleo cru e microorganismos extraídos do solo contaminado, nutrientes e inóculo microbiano (Rhodoturula glutinis e Nocardia nova). Após 30 dias, o maior nível de biodegradação (98.8%) foi obtido na condição com bioaumento em meio líquido, indicando que o problema principal de biodegradação de hidrocarbonetos de petróleo pode estar associado à baixa biodisponibilidade destes no solo e não apenas a recalcitrância intrínseca do poluente residual.

    Resumo em Inglês:

    Bioremediation is an attractive alternative to treat soils contaminated with petroleum hydrocarbons. However, the effectiveness of biodegradation process can be limited by both contaminant characteristics and its bioavailability in soil. This work aims at establishing a preliminary procedure to identify the main factor (hydrocarbon recalcitrance or its bioavailability) that impairs the biodegradation, possibly resulting in low remediation efficiencies. Tests in soil microcosms were carried out applying biostimulation and bioaugmentation techniques. Similar experiments were conducted using liquid medium containing crude oil and microorganisms, both of them extracted from a weathered contaminated soil sample, nutrients and microbial inoculum constituted of Rhodoturula glutinis and Nocardia nova. After 30 days, highest microcosms biodegradation levels (98.8%) were obtained with bioaugmentation in liquid medium, pointing out that the main problem of petroleum hydrocarbon utilization by microorganisms was associated to its availability and not only to the intrinsic recalcitrancy of remaining pollutants.
  • Determination of the pKa values of some biologically active and inactive hydroxyquinones Articles

    Ossowski, Tadeusz; Goulart, Marília O. F.; Abreu, Fabiane C. de; Sant’Ana, Antônio Euzébio G.; Miranda, Paulo Rogério B.; Costa, Cicero de Oliveira; Liwo, Adam; Falkowski, Piotr; Zarzeczanska, Dorota

    Resumo em Português:

    As constantes de dissociação aparentes (pKa) de quatro 2-hidroxinaftoquinonas, diferentemente substituídas em C-3, foram determinadas em meio aquoso-etanólico (1:1, v/v), utilizando titulações pH-métricas e espectrofotométricas. O isolapachol (pKa<6) mostrou ser mais ácido que seu análogo natural, o lapachol, (pKa>6). Os derivados 3-metilaminados apresentam dois valores de pKa, um relacionado ao grupo enólico e o outro ao sal de amônio, e são zwitteriônicos, em larga extensão, em pH fisiológico. As possíveis conseqüências desses parâmetros frente a suas atividades biológicas são discutidas.

    Resumo em Inglês:

    The apparent dissociation constants (pKa) of four 2-hydroxynaphthoquinones, differently substituted at C-3, were determined in water:ethanol (1:1, v/v) solutions by pH-metric and hybrid pH-metric/UV titration methods. Isolapachol (pKa < 6) was more acidic than lapachol (pKa > 6). Two pKa values were determined for each of the methylamino-derivatives investigated, the first relating to the enol function and the second to the ammonium salt. It was determined that under physiological pH, these derivatives would be to a large extension, zwitterionic. The possible effects of the measured parameters on the biological activities of the studied compounds are discussed.
  • Efficient synthesis of new 1-[Alkyl(aryl)]-5-(3,3,3-trihalo-2-oxopropylidene)pyrrolidin-2-ones Articles

    Flores, Alex F. C.; Flores, Darlene C.; Oliveira, Graciela; Pizzuti, Lucas; Silva, Rubia M. S. da; Martins, Marcos A. P.; Bonacorso, Helio G.

    Resumo em Português:

    Este trabalho mostra a síntese, em bons rendimentos (57-95%), de duas séries de 1-alquil(aril)amino-2-oxo-5-(2-oxo-3,3,3-trialopropiliden)-pirrolidinas 5 e 6, a partir dos intermediários 4-[alquil(aril)amino]-6-oxo-7,7,7-trialo-4-hepteno-atos de metila 3 e 4 obtidos por substituição da metoxila-beta nos precursores 4-metoxi-6-oxo-7,7,7-trialo-4-heptenoatos de metila 1 e 2, pela série de aminas primárias RNH2, onde R = PhCH2, PhCH2CH2, Ph, 4-MeC6H4, 4-MeOC6H4, 4-ClC6H4, 4-BrC6H4, 2-piridnil, 5-metil-3-isoxazolil, 4-NH2C6H4. A estrutura molecular dos produtos inéditos foi atribuída a partir dos dados de RMN ¹H, 13C e espectrometria de massas. A configuração geométrica dos compostos 3d e 5b foi confirmada pelos dados de difração de raios-X em monocristal.

    Resumo em Inglês:

    Reactions of methyl 4-methoxy-6-oxo-7,7,7-trihalo-4-heptenoates 1 and 2 with primary amines RNH2, where R = PhCH2, PhCH2CH2, Ph, 4-MeC6H4, 4-MeOC6H4, 4-ClC6H4, 4-BrC6H4, 2-pyridyl, 5-methyl-3-isoxazolyl, 4-NH2C6H4 affording methyl 4-[alkyl(aryl)amino]-6-oxo-7,7,7-trihalo-4-heptenoates 3, 4, in good yields (57-95%), which suffer quantitative intramolecular cyclocondensation to produce 1-alkyl(aryl)-5-(2-oxo-3,3,3-trihalopropylidene)pyrrolidin-2-ones 5, 6, are reported. The structures of the isolated new products were assigned by means of ¹H,13C NMR measurements and mass spectrometry. The Z and E configuration of compounds 3d and 5b respectively were established from X-ray crystallography.
  • Synthesis and stereochemical assignment of methyl 3-(3-hydroxyphenoxy) acrylate via cis-trans photoisomerization Short Reports

    Sairre, Mirela Inês de; Araújo, Luiz Felipe N.; Silva, Rosangela da; Donate, Paulo Marcos; Silvério, Cristina A.; Okano, Laura T.

    Resumo em Português:

    3-(3-Hidroxi-fenoxi)acrilato de metila (2), um novo e importante material de partida para inúmeras reações e um precursor potencial do produto natural 3-(3-hidroxi-fenoxi)-2-propenal (1), foi sintetizado a partir de resorcinol e propiolato de metila. A configuração trans da dupla ligação presente no composto 2 foi confirmada através de uma reação de fotoisomerização.

    Resumo em Inglês:

    Methyl 3-(3-hydroxyphenoxy)acrylate (2), a new and important starting material for several reactions and a potential precursor of the natural product 3-(3-hydroxyphenoxy)-2-propenal (1), was synthesized from resorcinol and methyl propiolate. The trans configuration of the double bond present in 2 was confirmed through a photoisomerization reaction.
  • Oxidation of 5,6-Diamino-1,3-dimethyl-2,4-dioxopyrimidine by Perrhenate: the crystal structure of 1,3,6,8-Tetramethylpyrimidopteridine-2,4,5,7-tetrone Short Reports

    Booysen, Irvin; Gerber, Thomas I. A.; Mayer, Peter

    Resumo em Português:

    A oxidação de 5,6-diamino-1,3-dimetil-2,4-dioxopirimidina (H2ddd) por perrenato (ReO4-) leva à formação de 1,3-dimetilaloxano, que condensa com H2ddd não-oxidado para produzir 1,3,6,8-tetrametilpirimidopteridino-2,4,5,7-tetrona (tppt). A estrutura do tppt consiste de um anel pirazínico central e dois anéis pirimidínicos terminais em posições cis. Os ângulos diedros entre os anéis pirazina e pirimidina são de 1,08° e 1,20°.

    Resumo em Inglês:

    The oxidation of 5,6-diamino-1,3-dimethyl-2,4-dioxopyrimidine (H2ddd) by perrhenate (ReO4-) led to the formation of 1,3-dimethylalloxan, which condenses with unoxidized H2ddd to yield the product 1,3,6,8-tetramethylpyrimidopteridine-2,4,5,7-tetrone (tppt). The structure of tppt consists of a central pyrazine ring and two terminal pyrimidine rings in cis positions. The dihedral angles between the pyrazine and pyrimidine rings are 1.08° and 1.20°.
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