Resumo em Português:

Um grande número de reações de formação de ligações carbono-carbono (tais como: acoplamentos de Heck, Suzuki, Stille, Negishi e Sonogashira, entre outros) é facilitado pela catálise com compostos de paládio. Neste artigo de revisão, apresentamos uma visão detalhada e compreensiva da literatura sobre a versatilidade do uso de líquidos iônicos em conjunto com paládio em vários tipos de reações.

Resumo em Inglês:

A number of carbon-carbon bond forming reactions in organic chemistry (such as the Heck, Suzuki, Stille, Negishi, Sonogashira coupling etc) are facilitated by catalysis with palladium compounds. An attempt has been made to present a detailed and comprehensive literature collection about the versatility of ionic liquid in conjunction with palladium for various types of reactions.

Resumo em Português:

99mTc pode ser produzido a partir de géis geradores de molibdato de zircônio contendo 99Mo/99mTc. Estes géis são parte da matriz geradora e suas características físicas e químicas influenciam diretamente o desempenho do gerador. Neste trabalho, géis molibdato de zircônio foram sintetizados sob diferentes condições e caracterizados por análise termogravimétrica, espectroscopia de infravermelho e análise por ativação neutrônica instrumental (INAA). Nosso objetivo foi investigar e correlacionar o desempenho do gerador com as propriedades físico-químicas do gel. Os dois fatores estudados foram o pH da solução de molibdato e as condições de preparação das soluções do sal de zircônio. Diversas espécies de polimolibdato e zircônio podem ser formadas em solução, as quais podem inibir ou favorecer a formação do gel molibdato de zircônio ou as fases rica em polimolibdato (insolúvel) e de oxi-hidróxido de zircônio. O desempenho do gel gerador 99Mo/99mTc está diretamente correlacionado com as estruturas do gel. Sistemas mais regulares apresentam desempenho gerador mais baixo se comparados com arranjos mais flexíveis e aleatórios. As propriedades físico-químicas dos géis, bem como seu comportamento como gerador de tecnécio-99m são apresentados e discutidos.

Resumo em Inglês:

99mTc may be produced from 99Mo/99mTc zirconium molybdate gel generators. These gels are part of the generator matrix and their chemical and physical characteristics directly influence the generator performances. In this work zirconium molybdate gels were synthesized under different preparation conditions and characterized by TGA, IR and INAA. Our goal was to investigate and correlate generator performance with the physical-chemical properties of the gel. The two factors studied were the molybdate solution pH and the preparation conditions of the zirconyl salt solutions. Several polymolybdate and zirconium species can be formed in solution which can inhibit or favor the zirconium molybdate gel formation or the insoluble polymolybdate-rich and zirconium oxy-hydroxide phases. The 99Mo/99mTc gel generator performance is directly correlated with gel structures. More regular network gels present lower generator performances compared to gels with more flexible random framework. The physico-chemical properties of the gels as well as their behavior as technetium-99m generators are presented and discussed.

Resumo em Português:

Um método alternativo por eletroforese capilar de zona (CZE) para determinação de ciprofloxacina (CPFLX), gatifloxacina (GTFLX), moxifloxacina (MFLX) e ofloxacina (OFLX) foi validado. O sistema de eletrólito utilizado consistiu da mistura de 25 mmol L-1 de TRIS/ HCl e 15 mmol L-1 de tetraborato de sódio em meio aquoso resultando em pH 8,87. A análise foi realizada sob detecção direta por UV em 282 nm com tempo de análise de 3 min. Os parâmetros analíticos de validação avaliados foram: linearidade (r > 0,998), seletividade (comparação entre a inclinação da curva de calibração de padronização externa e curva de calibração de adição de padrão), repetitividade em área para amostras (RSD %: < 3,94% para CPFLX, < 3,87% para GTFLX, 1,30% para MFLX e < 1,88% para OFLX), precisão intermediária em área para amostras (RSD%: < 3,59% para CPFLX, < 3,09% para GTFLX, 2,67% para MFLX e < 2,25% para OFLX), exatidão (média da faixa de recuperação: 101,2% para CPFLX, 101,0% para GTFLX, 101,3% para MFLX e 99,9% para OFLX), limite de detecção (mg L-1: 2,72 para CPFLX, 1,92 para GTFLX, 0,795 para MFLX e 1,05 para OFLX), limite de quantificação (mg L-1: 9,06 para CPFLX, 6,40 para GTFLX, 2,65 para MFLX e 3,50 para OFLX) e robustez. Devido à simplicidade, seletividade, precisão, exatidão e rapidez, o método pode ser uma alternativa interessante para auxiliar o controle da qualidade dessas drogas na indústria farmacêutica.

Resumo em Inglês:

An alternative capillary zone electrophoresis (CZE) method for the determination of ciprofloxacin (CPFLX), gatifloxacin (GTFLX), moxifloxacin (MFLX) and ofloxacin (OFLX) through a simple aqueous electrolyte system consisting of 25 mmol L-1 of TRIS/ hydrochloride and 15 mmol L-1 of sodium tetraborate buffer mixture (pH 8.87) using direct UV detection at 282 nm within 3 min was validated. The analytical parameters of validation evaluated were: linearity (r > 0.998), selectivity (comparison between slope of the calibration curve of external standard and calibration curve of standard addition), repeatability in area for sample (RSD%: < 3.94% for CPFLX, < 3.87% for GTFLX, 1.30% for MFLX and < 1.88% for OFLX), intermediate precision in area for sample (RSD%: < 3.59% for CPFLX, < 3.09% for GTFLX, 2.67% for MFLX and < 2.25% for OFLX), accuracy (mean of recovery range: 101.2% for CPFLX, 101.0% for GTFLX, 101.3% for MFLX and 99.9% for OFLX), limit of detection (mg L-1: 2.72 for CPFLX, 1.92 for GTFLX, 0.795 for MFLX and 1.05 for OFLX), limit of quantification (mg L-1: 9.06 for CPFLX, 6.40 for GTFLX, 2.65 for MFLX and 3.50 for OFLX) and robustness. Due to its simplicity, selectivity, precision, accuracy and rapidity, the methodology can be an interesting alternative for quality assurance in the pharmaceutical industry of these drugs.

Resumo em Português:

Três impurezas no intervalo de 0,08%-0,12% por área de pico foram detectadas no ingrediente farmacêutico ativo, anastrazol, por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) em fase-reversa isocrática. Essas impurezas foram isoladas por prep-CLAE e caracterizadas por CL-EM/EM, CG/EM e dados experimentais de RMN. Com base nos resultados obtidos a partir de diferentes experimentos espectroscópicos, essas impurezas foram caracterizadas como 2,2’-(5-((4H-1,2,4-triazol-4-il)metil)-1,3-fenileno)bis(2-metilpropanonitrila) (Impureza I), 2,2’-(5-metil-1,3-fenileno)bis(2-metilpropanonitrila) (Impureza II) e 2,2’-(5-(bromometil)-1,3-fenileno)bis(2-metilpropanonitrila) (Impureza III).

Resumo em Inglês:

Three impurities ranging from 0.08%-0.12% by peak area in anastrozole active pharmaceutical ingredient were detected by simple isocratic reverse-phase high performance liquid chromatography (HPLC). These impurities were isolated by prep-HPLC and were characterized by LC-MS/MS, GCMS and NMR experimental data. Based on the results obtained from different spectroscopic experiments, these impurities have been characterized as 2,2’-(5-((4H-1,2,4-triazol-4-yl)methyl)-1,3-phenylene)bis(2-methylpropanenitrile) (Impurity I), 2,2’-(5-methyl-1,3-phenylene)bis(2-methylpropanenitrile) (Impurity II) and 2,2’-(5-(bromomethyl)-1,3-phenylene)bis(2-methyl-propanenitrile) (Impurity III).

Resumo em Português:

Apresentamos um procedimento altamente seletivo e sensível para a determinação simultânea de captopril e de tioguanina baseado em processo de redissolução catódica adsortiva dos complexos de Cu(I)-captopril e de Cu(I)-tioguanina em um eletrodo gotejante de mercúrio. Captopril e tioguanina foram pré-concentrados na superfície da gota do eletrodo de mercúrio usando Cu(II) como sensor e tempo de acumulação igual a 90 s. Em seguida, os complexos pré-concentrados foram analisados por voltametria adsortiva de pulso diferencial catódica. O efeito de vários parâmetros na sensibilidade, tais como, pH, concentração de cobre, potencial de acumulação, tempo de acumulação e velocidade de varredura, na sensibilidade do método foram estudados. As condições ótimas para a determinação simultânea de captopril e de tioguanina foram: pH = 3,5, concentração de cobre(II) = 45,0 ng mL-1, potencial de acumulação = -0,10 V e velocidade de varredura = 60 mV s-1. Nas condições ótimas e tempo de acumulação igual a 90 s, os picos de corrente medidos em torno de -0,15 V e -0,40 V (vs. Ag/AgCl) foram proporcionais às concentrações de tioguanina e de captopril nas faixas de 0,15-180 e 0,5-100 nmol L-1. Os limites de detecção para tioguanina e captopril foram 0,08 e 0,3 nmol L-1, respectivamente. Os desvios padrões relativos para cinco replicatas de 20,0 nmol L-1 de captopril e de tioguanina foram 2,5% e 2,1%. O método para a determinação de captopril e de tioguanina foi testado em amostras de misturas sintéticas, farmacêuticas e em soro humano, apresentando resultados satisfatórios.

Resumo em Inglês:

A reliable, highly selective and sensitive procedure is presented for simultaneous determination of captopril and thioguanine based on cathodic adsorptive stripping of Cu(I)-captopril and Cu(I)-thioguanine complexes on a hanging mercury drop electrode. Captopril and thioguanine were preconcentrated onto the surface of hanging mercury drop electrode using Cu(II) as a suitable probe, with accumulation time of 90 s. Then the preconcentrated complexes were analyzed by cathodic stripping differential pulse voltammetry. The effect of various parameters such as pH, concentration of copper, accumulation potential, accumulation time and scan rate on the sensitivity were studied. The optimum conditions for simultaneous determination of captopril and thioguanine include pH=3.5, 45.0 ng mL-1 copper(II) concentration, accumulation potential of -0.10 V and scan rate of 60 mV s-1. Under the optimum conditions and for an accumulation time of 90 s, the measured peak currents at about -0.15 V and -0.40 V (vs. Ag/AgCl) are proportional to the concentrations of thioguanine and captopril over the ranges of 0.15-180 and 0.5-100 nmol L-1, respectively. The limits of detection are 0.08 and 0.3 nmol L-1 for thioguanine and captopril, respectively. The relative standard deviations for five replicate analyses of 20.0 nmol L-1 captopril and thioguanine are 2.5% and 2.1%, respectively. The method was applied to the determination of captopril and thioguanine in synthetic mixed samples, pharmaceutical samples and human serum with satisfactory results.

Resumo em Português:

A espectroscopia de Ressonância Paramagnética Eletrônica (EPR) foi aplicada em sete amostras de solos (Gleissolos), com o objetivo de quantificar o grau de humificação da matéria orgânica destes solos e comparar com as suas respectivas frações físicas. O sinal dos radicais livres do tipo semiquinona foi detectado e quantificado identificando o grau de humificação da matéria orgânica do solo inteiro que correlacionou com a humificação da matéria orgânica de suas frações.

Resumo em Inglês:

Electron Paramagnetic Resonance (EPR) spectroscopy was applied in whole soil samples (Gleysoil). The objective of this work was to quantify the degree of humification of the organic matter of the soil, whole soil (Gleysoils) without any chemical treatment, and to compare with its organic-mineral fractions. The signal of semiquinone free radical was detected and quantified showing close relationship with its organic-mineral fractions.

Resumo em Português:

O processo de hidrólise do amido da torta de mamona por ácido e pela combinação de a-amilase, glicoamilase e pululanase foi realizado, seguindo de etapa de fermentação. A hidrólise química resultou em 27.3 g L-1 de açúcares com 33.4% de eficiência de hidrólise. O hidrolisado obtido foi fermentado originando 11 g L-1 de etanol (Y P/S=0.48 g g-1). A melhor condição de hidrólise enzimática foi (por grama de torta de mamona): 200 µL de a-amilase, a 90 ºC; 200 µL de glicoamilase e 100 µL de pullulanase, ambas a 60 °C, que resultou em 75 g L-1 de açúcares redutores totais, que corresponde a 91.4% de eficiência de hidrólise. Esses açúcares em seguida foram convertidos em 34.5 g L-1 etanol. O processo de hidrólise ácida foi capaz de promover a destoxificação da torta de mamona.

Resumo em Inglês:

The starch hydrolysis process of Castor Bean Cake by (CBC) acid or enzymatic combination of alpha-amylase, glucoamylase and pullulanase was evaluated and followed by fermentation. The chemical hydrolysis resulted in 27.3 g L-1 of sugars with 33.4% of hydrolysis efficiency. The generated hydrolyzate was fermented yielding 11 g L-1 of ethanol (Y P/S=0.48 g g-1). The best enzymatic hydrolysis condition was as follows (per gram of CBC): 200 µL of a-amylase, at 90 ºC; 200 µL of glucoamylase and 100 µL of pullulanase, both at 60 °C, which yielded 75 g L-1 of total reducing sugars corresponding to 91.4 % of hydrolysis efficiency. These sugars were subsequently converted to 34.5 g L-1 of ethanol. The acid hydrolysis process was also capable to allow the detoxification of the Castor Bean Cake.

Resumo em Português:

Uma série de líquidos iônicos 1-alquil éter (e 1-alquil)-3-metilimidazólio 2-4 ([CxOyMIm]+[Ânion]- ou [CxMIm]+[Ânion]-, onde MIm = 3-metilimidazólio; CxOy = 1-alquil éter, C7O3 = -(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2OCH3 (A), C3O1 = -(CH2)2OCH3 (B); Cx = 1-alquil, C10 = C10H21 (C), C4 = C4H9 (D); e [Ânion]- = H3CSO3- (2), BF4- (3) ou PF6- (4)) foram preparados e caracterizados. A força da ligação de hidrogênio entre o cátion e o ânion dos líquidos iônicos 2-4 depende principalmente do ânion e diminui na ordem H3CSO3- > BF4- > PF6-. Todos os líquidos iônicos metanosulfonatos 2 possuem uma forte desblindagem para o próton H² do ciclo imidazólio. Os líquidos iônicos funcionalizados com um grupo 1-alquil éter mostram densidades mais altas em comparação com seus equivalentes do grupo 1-alquil. Os sais 2a-b, 3a-d e 4a-b são líquidos iônicos à temperatura ambiente. E, todos os líquidos iônicos 1-alquil éter funcionalizados (exceto 4b) são completamente amorfos. As maiores faixas líquidas foram obtidas com os líquidos iônicos tetrafluoroborato devido as suas solidificações a temperaturas baixas e excelente estabilidade térmica. Estes dados fornecem informações importantes para o entendimento sobre possíveis aplicações e a preparação de líquidos iônicos com tarefas específicas.

Resumo em Inglês:

A set of 1-alkyl ether (and 1-alkyl)-3-methylimidazolium ionic liquids 2-4 ([CxOyMIm]+[Anion]- or [CxMIm]+[Anion]-, where MIm = 3-methylimidazolium; CxOy = 1-alkyl ether, C7O3 = -(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2OCH3 (A), C3O1 = -(CH2)2OCH3 (B); Cx = 1-alkyl, C10 = C10H21 (C), C4 = C4H9 (D); and [Anion]- = H3CSO3- (2), BF4- (3) or PF6- (4)) was prepared and characterized. The cation-anion hydrogen bonding strength showed to be mainly anion dependent and decreased in the order H3CSO3- > BF4- > PF6-. All methanesulfonate ionic liquids 2 possessed a strongly deshielded H² imidazolium ring proton. 1-Alkyl ether functionalized ionic liquids showed higher densities in comparison to their 1-alkyl equivalents. The salts 2a-b, 3a-d and 4a-b are room-temperature ionic liquids. All 1-alkyl ether functionalized ionic liquids (except 4b) are completely amorphous. The widest liquid ranges were obtained with the tetrafluoroborate ionic liquids due to their late solidification and excellent thermal stability. These data provide important information for the understanding of their application scope and the preparation of task-specific ionic liquids.

Resumo em Português:

A determinação simultânea de ácido ascórbico (AA), ácido acetilsalicílico (ASP) e paracetamol (PAR) em misturas sintéticas e tabletes efervescentes foi realizada usando-se as técnicas de transformações de Haar e transformações de onda pequena tipo chapéu mexicano (HAAR-CWT e MEXH-CWT, respectivamente), juntamente com a técnica de divisor duplo. Os métodos de processamento de sinal são baseados na aplicação de HAAR-CWT e MEXH-CWT aos espectros relativos com divisor duplo (DDRS). Estes espectros foram obtidos pela divisão do espectro de absorção do composto puro e suas misturas ternárias, por um divisor duplo ou espectro padrão correspondente à mistura de dois compostos em mistura ternária. O uso combinado de HAAR-CWT e MEXH-CWT com espectros relativos com divisor duplo (DDRS) foi denominado DDRS-HAAR CWT e DDRS-MEXH CWT. Para avaliar a habilidade ou aplicabilidade dos métodos desenvolvidos DDRS-CWT, foi aplicado como comparação, o método espectrofotométrico por derivada de espectros relativos com divisor duplo (DDRS-DS), às amostras mencionadas acima, contendo AA, ASP e PAR. Resultados satisfatórios foram obtidos.

Resumo em Inglês:

Simultaneous determination of ascorbic acid (AA), acetylsalicylic acid (ASP) and paracetamol (PAR) in their synthetic mixtures and effervescent tablets were performed by Haar and Mexican continuous wavelet transforms (HAAR-CWT and MEXH-CWT, respectively) together with double divisor technique. The signal processing methods are based on the application of HAAR-CWT and MEXH-CWT to the double divisor-ratio spectra (DDRS). These spectra were obtained by dividing the absorption spectra of pure compound and its ternary mixtures by a double-divisor or standard spectrum corresponding to a mixture of two compounds in ternary mixture. A combined use of HAAR-CWT and MEXH-CWT with double divisor-ratio spectra (DDRS) was denoted by DDRS-HAAR CWT and DDRS-MEXH CWT. To check the ability or applicability of the developed DDRS-CWT methods, the double divisor-ratio spectra-derivative spectrophotometric (DDRS-DS) method, as a comparison method, was applied to the above mentioned samples containing AA, ASP and PAR and satisfactory results were obtained.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve a versatilidade sintética dos derivados N-Acil-3,3-diflúor-2-oxoindóis, obtidos a partir da reação de N-acilisatinas com dietilaminotrifluoreto de enxofre (DAST) que, através da reação com diferentes nucleófilos, promovem a abertura do anel heterocíclico, levando à formação de vários produtos. A reação de N-Acil-3,3-diflúor-2-oxoindóis com água fornece os ácidos 2-(2-N-acilfenil)-2,2-difluoracéticos e com álcoóis fornece os ésteres correspondentes. Reações com aminas e glicina levam à formação das correspondentes amidas 2-(2-N-acilfenil)-2,2-difluoracetamidas. Na reação com tiossemicarbazidas os derivados difluortiossemicarbazidas são obtidos. Estes últimos sofrem uma ciclização catalisada por ácido para fornecer N-(2-((5-aminoaril-1,3,4-tiadiazol-2-il)difluormetil)-4-(R)-fenil)acetamida. A estrutura de N-(2-((5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)difluormetil)-4-metilfenil)acetamida foi determinada por raio-X.

Resumo em Inglês:

This paper describes the versatility of N-Acyl-3,3-difluoro-2-oxoindoles, obtained from the the reaction of N-acylisatins with (diethylamino)sulphur trifluoride (DAST) which, on opening of the heterocyclic ring by reactions with nucleophiles, lead to the formation of a variety of products: reaction with water yields 2-(2-amidoacyl)-2,2-difluoroacetic acids, with alcohols yields alkyl 2-(2-amidoacyl)-2,2-difluoroacetates, with amines and glycine yields 2-(2-amidoacyl)-2,2-difluoroacetamides and with thiosemicarbazides yields difluorothiosemicarbazide derivatives. The latter undergo acid-catalysed cyclizations to yield N-(2-((5-aminoaryl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)difluoromethyl)-4-(R)-phenyl)acetamide. The X-ray structure of N-(2-((5-amino-1,3,4-thiadiazol-2-yl)difluoromethyl)-4-methylphenyl)acetamide has been determined.

Resumo em Português:

Lipídeos inéditos foram isolados de matéria insaponificável extraída de sementes de Nigella sativa Linn, usando-se n-hexano. O dienoato e os dois monoésteres inéditos foram identificados por técnicas espectrométricas, incluindo IV, RMN de ¹H e 13C, espectrometria de massas, e análise química. O dienoato (1) foi identificado como metilnonadeca-15, 17-dienoato e os dois monoésteres foram identificados como pentil hexadec-12-enoato (2) e pentil pentadec-11-enoato (3). Ácido linoleico, ácido oléico, b-sitosterol e stigmasterol foram identificados como parte das estruturas dos lipídeos. Todos os compostos mostraram atividade moderada contra Staphylococcus aureus e baixa atividade contra shigella spp e Klebsiella pneumoniae.

Resumo em Inglês:

Novel lipids were isolated from the unsaponifiable matter extracted from seeds of Nigella sativa Linn by using n-hexane. The new dienoate and two monoesters were the new lipids identified by spectral (IR, ¹H- and 13C-NMR spectra, mass spectrum, elemental analysis) and chemical analysis. The dienoate (1) was identified as methylnonadeca-15,17-dienoate and two monoesters were identified as pentyl hexadec-12-enoate (2) and pentyl pentadec-11-enoate (3). Linoleic acid, oleic acid, b-sitosterol and stigmasterol were identified as part of the lipid structures. All compounds exhibited moderate activity against Staphylococcus aureus and poor activity against shigella spp, and Klebsiella pneumoniae.

Resumo em Português:

A fração lipídica de produtos cárneos foi avaliada através das análises de colesterol, óxidos de colesterol e a composição em ácidos graxos, com ênfase nos isômeros trans. Foram analisados 126 amostras, sendo 45 de produtos cárneos bovinos, 36 de produtos cárneos suínos e 45 de produtos cárneos mistos. O colesterol e os óxidos de colesterol foram determinados por HPLC. A composição em ácidos graxos foi determinada por cromatografia gasosa usando coluna capilar CP-SIL 88. O 7-cetocolesterol (µg g-1) foi encontrado em uma amostra de hambúrguer (3.2), em duas amostras de salsichas (1.6 e 2.0) e em uma amostra de mortadela (2.6). Quantidades significantes de ácidos graxos trans foram encontradas em dois produtos cárneos bovinos. O teor de colesterol variou de 220 no apresuntado a 590 mg kg-1 no salame e o lipídio total de 28 no presunto a 250 g kg-1 no salame. A baixa degradação oxidativa da fração lipídica pode ser atribuída à presença do antioxidante eritorbato de sódio nas amostras.

Resumo em Inglês:

Lipid fraction components of meat-based products were evaluated by analysis of cholesterol, cholesterol oxidation products and fatty acid composition, with emphasis in the trans isomer. 126 samples were analyzed: being 45 of processed beef products, 36 of pork products and 45 of mixed meat products. Cholesterol and cholesterol oxides were determined by HPLC. The fatty acids were determined by gas chromatography using a CP-SIL 88 capillary column. 7-ketocholesterol (µg g-1) was found in one sample of hamburger (3.2), in two samples of frankfurter (1.6 and 2.0) and in one sample of mortadella (2.6). Significant amounts of trans fatty acids were found in two processed beef products. The cholesterol content varied from 220 in the spam to 590 mg kg-1 in the salami and the total lipid contents from 28 in the ham to 250 g kg-1 in the salami. The low oxidative degradation of the lipid fraction could be attributed to the presence of the antioxidant sodium erythorbate in the samples.

Resumo em Português:

A extração no ponto nuvem (CPE) foi realizada em duas etapas seqüenciais para a determinação de elementos traço em soro humano, sangue animal e dieta alimentar por espectrometria de massas com fonte de plasma indutivamente acoplado. A primeira CPE foi realizada adicionando dietil-ditiofosfato, Triton® X-114 seguida de aquecimento a 40 ºC, centrifugação e esfriamento a 0 ºC. A fase rica em surfactante foi separada para determinar Cd, Pb e Cu pela técnica de quantificação por diluição isotópica. As medidas das razões isotópicas foram caracterizadas por RSD < 0.7%. O pH da solução empobrecida em surfactantante foi ajustado entre 4 e 5 antes da adição de 4-(2-pirilidazo)resorcinol, Triton® X-114 e seguiram-se os procedimentos para atingir o ponto nuvem. Na segunda fase rica em surfactante extraída foram quantificados Co e Ni pelo método de adições de padrão com RSD < 2%. Recuperações entre 85 a 96% foram obtidas para todos os elementos. A exatidão foi aferida pela análise de materiais de referência com valores recomendados e certificados.

Resumo em Inglês:

A two-step sequential cloud point extraction (CPE) of trace elements from small sample volumes of human serum, animal blood, and food diet is proposed to gain analytical information in the analysis by inductively coupled plasma mass spectrometry. The first CPE was attained by adding O,O-diethyldithiophosphate, the non ionic surfactant Triton® X-114 followed by heating at 40 ºC, centrifugation and cooling at 0 ºC. The resulting surfactant-rich phase was separated to determine Cd, Pb and Cu by isotope dilution. Isotope ratio measurements presented RSD < 0.7%. The residual surfactant-poor phase solution had the pH adjusted in the range 4 to 5 before the chelating reagent, 4-(2-pyridylazo) resorcinol plus surfactant Triton® X-114 were added followed by the sequence to attain the CPE. Co and Ni were quantified in the second extracted surfactant-rich phases by standard additions method with RSD < 2%. Recoveries from 85 to 96% were obtained for all elements. Analyzing reference materials with certified and recommended values assessed accuracy.

Resumo em Português:

O fungo fitopatogênico Lasiodiplodia theobromae, isolado de goiaba, foi cultivado em arroz por 32 dias à temperatura ambiente. Extração com CH2Cl2:MeOH (3:7), seguido de fracionamento cromatográfico do extrato forneceu o esteróide ergosterol. Da cultura fúngica em meio de Czapeck por 40 dias à temperatura ambiente, foram isolados a isocumarina cis-4-hidroximeleína e um sesquiterpeno do tipo eremofilano. O sesquiterpeno eremofilano está sendo descrito pela primeira vez na literatura. Este é o primeiro relato do isolamento de um sesquiterpeno eremofilano para o gênero Lasiodiplodia.

Resumo em Inglês:

The phytopatogenic fungus Lasiodiplodia theobromae, isolated from guava, was cultivated in rice for 32 days at room temperature. Extraction with CH2Cl2:MeOH (3:7), followed by chromatography fractionation of the extract provided ergosterol. From the fungus culture in Czapeck medium for 40 days at room temperature, were isolated isocoumarin cis-4-hydroxymeleine and an eremophilane-type sesquiterpene. The latter compound is being reported for the first time in the literature. Also, this is the first time that an eremophilane sesquiterpene is described for Lasiodiplodia genus.

Resumo em Português:

Os flavonóides presentes nos extratos de cana-de-açúcar (Saccharum officinarum) foram analisados por cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas (LC-MS), e o estudo da rota de fragmentação dos flavonóides selecionados foi realizado utilizando a espectrometria de massas com aceleração ortogonal por tempo de vôo e ionização eletrospray (ESI-oa-ToF MS). Sete flavonas C- e O-glicosiladas foram identificadas nos extratos: schaftosídeo, isoschaftosídeo, luteolina-8-C-(ramnosilglicosídeo), vitexina, orientina, tricina-7-O-neohesperidosídeo e tricina-7-O-glicosídeo. Destas, cinco foram identificadas sem comparação direta com seus respectivos padrões. O método descrito também permitiu a diferenciação das 6-C e 8-C flavonas isoméricas, schaftosídeo e isoschaftosídeo. A combinação dos dados de fragmentação e a medida de massa exata mostraram ser complementares às técnicas de HPLC-UV-MS previamente utilizadas para discriminação de isômeros nos estudos da cana-de-açúcar.

Resumo em Inglês:

The flavonoids present in sugarcane (Saccharum officinarum) extracts were analyzed by liquid chromatography - mass spectrometry (LC-MS), and a study of the fragmentation patterns of selected flavonoids was conducted using orthogonal acceleration time-of-flight electrospray ionization mass spectrometry (ESI-oa-ToF MS). Seven C- and O-glycosylflavones were identified in the extracts, namely, schaftoside, isoschaftoside, luteolin-8-C-(rhamnosylglucoside), vitexin, orientin, tricin-7-O-neohesperidoside and tricin-7-O-glucoside. Of these, five were identified in the absence of direct comparison with their respective standards. The described method also permitted the differentiation of the 6-C and 8-C isomeric flavones, schaftoside and isoschaftoside. The combination of fragmentation data and exact mass measurement showed to be complimentary to the HPLC-UV-MS techniques previously utilized for isomers discrimination in sugarcane studies.

Resumo em Português:

A atividade fotodinâmica do cloro(5,10,15,20-tetrafenilporfirinato) de índio(III) (InTPP) in vitro foi investigado para possível uso em terapia fotodinâmica (PDT). O rendimento quântico de oxigênio singlete do InTPP (F D = 0,72) em DMSO foi maior que da 5,10,15,20-tetrafenilporfirina (TPP) (F D = 0,52). Os sítios de ligação entre os fotossensibilizadores e albumina bovina (BSA) são independentes e com células vermelhas de sangue humano (RBC) são cooperativos, com um e quatro sítios de ligação por molécula, respectivamente. As constantes de associação com BSA são (1,15 ± 0,07) × 10(5) e (2,6 ± 0,1) × 10(4) L mol-1 e com RBC são (2,40 ± 0,05) × 10(7) L mol-1 e (7,2 ± 0,2) × 10(4) L mol-1 para InTPP e Photofrin®, respectivamente. O InTPP foi mais eficiente do que Photofrin® em fotooxidar L-triptofano (Trp) e BSA quando maiores concentrações dos fotossensibilizadores foram utilizadas (acima de 14 µmol L-1). O InTPP foi 1,37 a 1,5 vezes mais eficaz em fotooxidar as RBC do que Photofrin®. Nossos resultados indicam que o InTPP pode ser usado para estudos futuros de PDT.

Resumo em Inglês:

Photodynamic activity of chloro(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)indium(III) (InTPP) in vitro was investigated for possible use in photodynamic therapy (PDT). The quantum yield of singlet oxygen generation in DMSO of InTPP (F D = 0.72) was higher than 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin (TPP) (F D = 0.52). Binding sites between photosensitizers and bovine serum albumin (BSA) are independent while binding sites with human red blood cells (RBC) are cooperatives, with one and four binding sites per molecule, respectively. Binding constants with BSA are (1.15 ± 0.07) × 10(5) and (2.6 ± 0.1) × 10(4) L mol-1 and with RBC are (2.40 ± 0.05) × 10(7) L mol-1 e (7.2 ± 0.2) × 10(4) L mol-1 for InTPP and Photofrin®, respectively. InTPP was more efficient than Photofrin® in the photooxidation of L-tryptophan(Trp) and BSA when higher concentrations (14 µmol L-1) of photosensitizers were used. InTPP was 1.37-1.5 times more effective in the photooxidation of RBC than Photofrin®. Our results indicate that InTPP should be used in future studies of PDT.

Resumo em Português:

Neste trabalho, amostras de mel produzidas em três diferentes regiões climáticas do Sudoeste da Bahia, Brasil (semi-árido, Mata Atlântica e Zona de Transição Climática) foram caracterizadas com base nos teores de minerais, elementos traços, cinzas e condutividade elétrica. Os metais foram determinados por espectrometria de absorção atômica. Com a finalidade de avaliar as variáveis químicas capazes de promover uma caracterização do mel produzido em cada região, as técnicas de cluster e componentes principais (ACP) foram aplicadas nos resultados das análises. Com base nas análises de cluster e ACP, foi possível distinguir os diferentes grupos de amostras correspondentes às três origens geográficas dos méis. A elevada correlação observada entre a condutividade elétrica e Cu nas amostras das zonas de transição climática, sugere que essas variáveis estão associadas, e esse fato pode ser atribuído ao uso de cobre na cafeicultura que é a principal atividade agrícola desenvolvida nessa região.

Resumo em Inglês:

In this study, samples of honey produced in three different regional climates in the southwest Bahia, Brazil (semi-arid, Atlantic and Transitional Forest Zones) were characterized on the basis of their mineral and trace elements, ash content and electrical conductivity. The metals were determined by atomic absorption spectrophotometry. The cluster and principal component analysis (PCA) methods were applied to the chemical concentration data in order to study the chemistry variables capable of promoting a characterization of the honey produced in each area. Cluster analysis and PCA distinguishes the different groups of honey samples corresponding to each region of the three geographical origins. The high correlation between electrical conductivity and Cu observed in honey samples from transitional forest zones suggested a coupling to the nutrient cycle, and can be attributed to use of copper compounds in coffee production, a major activity developed in all transitional forest zones.

Resumo em Português:

Vários ésteres e sulfonatos derivados da piroxicam foram preparados por acilação e sulfonação da hidroxila fenólica da piroxicam. Todos os compostos foram avaliados quanto à estabilidade química e às propriedades de inibição da ciclooxigenase. Os dados sugeriram que os ésteres poderiam ser o ponto de partida para o desenvolvimento de fármacos em potencial. Os sulfonatos derivados, preparados pela primeira vez, apresentaram estabilidade. Entre eles, um demonstrou uma moderada seletividade de inibição da COX-2 sobre a COX-1 e teria menor efeito colateral para o sistema gastrintestinal que a piroxicam devido ao grupo OH enólico mascarado. Um mecanismo plausível para o processo de acilação e sulfonação foi proposto, envolvendo a participação da porção da piridina presente na piroxicam. A estrutura molecular de um dos ésteres foi estabelecida, pela primeira vez, por meio de análise cristalográfica dos dados de raio-X de difração de pó.

Resumo em Inglês:

A number of ester and sulfonate derivatives of piroxicam were prepared via acylation/sulfonation of the enolic OH of piroxicam. All the compounds were evaluated for their chemical stability and cyclooxygenase inhibiting properties. Data suggested that esters could be useful for the development of potential prodrugs. The sulfonate derivatives prepared for the first time were found to be stable. One of them showed a moderately selective COX-2 inhibition over COX-1 and would have lower gastrointestinal side effects than piroxicam due to the masked enolic OH group. A plausible mechanism for the acylation/sulfonation process has been proposed that involves participation of the pyridine moiety of piroxicam. Molecular structure of one of the ester was established for the first time by the crystal structure analysis from X-ray powder data.

Resumo em Português:

Realizou-se uma investigação nas Baías de Ilha Grande e de Sepetiba sobre a natureza dos hidrocarbonetos não-aromáticos (NAH) em seus sedimentos. A mistura complexa não resolvida (UCM) constituiu de 50 a 90% da concentração dos NAH, que variou entre 2,5 µg g-1 e 193,8 µg g-1. Na maior parte das amostras a distribuição dos n-alcanos foi unimodal com predomínio de compostos de número ímpar de átomos de carbono e máximos em nC29 e nC31. Monolefinas ocorreram em baixas concentrações, enquanto as poliolefinas, incluindo isoprenoides ramificados e esqualeno, variaram entre 0,099 µg g-1 e 1,387 µg g-1, com os baixos valores relativos aos NAH surgindo em áreas de forte influência continental e antrópica. C27 - C33 hopanos foram encontrados em todas as amostras, assim como houve predominância da configuração 17a(H),21b(H), característica de origem petrogênica.

Resumo em Inglês:

An investigation was conducted in Ilha Grande and Sepetiba Bays aiming at identifying the nature of non-aromatic hydrocarbons (NAH) in surface sediments. NAH concentrations ranged from 2.5 µg g-1 to 193.8 µg g-1 of which the major fraction (53 to 93%) was composed by unresolved complex mixture (UMC). In most samples n-alkane distribution was dominated by compounds of odd carbon number showing maxima in nC29 and nC31. Mono-olefins were at low concentrations and the polyolefins including highly branched isoprenoids and squalene varied from 0.099 µg g-1 to 1.387 µg g-1 with lower values relative to NAH appearing in areas of strong terrestrial and anthropogenic influence. Hopanes between C27 and C33 were observed in all samples with the predominant configuration 17a(H),21b(H), characteristic of a petrogenic origin.

Resumo em Português:

No mundo das drogas de otimização de desempenho, hormônio gonadotrófico humano (hCG) é crescentemente usado sozinho em também em combinação com ciclos de Agentes Anabólicos Esteróides. Em homens o hCG mimetiza o hormônio Luteinizante (LH) e ajuda a aumentar a produção de testosterona nos testículos. Assim sendo, hCG é comumente usado durante e depois de ciclos de esteróides para restaurar o tamanho testicular assim como a produção de testosterona endógena. Controle de dopagem para hCG requer atenção especial, visto que, deve ser feita diferença entre a origem endógena e exógena de ambas substâncias. Na carência de um padrão mais claro do que seria um nível esperado de normalidade, os laboratórios de controle de dopagem tem aplicado valores de corte entre 5 e 25 mUI/mL. Por causa de grande diferença em desenhos de ensaios e especificidade para diferentes formas de hCG, as concentrações medidas são altamente dependentes do ensaio usado e população analisada. O objetivo do estudo é o estabelecimento do valor de corte para a caracterização do abuso exógeno por atletas obtido com a aplicação do Imunoensaio Enzimático por Micropartículas.

Resumo em Inglês:

In the world of performance enhancing drugs, human Chorionic Gonadotrophin (hCG) is increasingly used alone and also in combination with various Anabolic Androgenic Steroid cycles. In males, hCG mimics luteinizing hormone (LH) and helps increase testosterone production in the testes. As such, hCG is commonly used during and after steroid cycles to maintain and restore testicular size as well as endogenous testosterone production. Doping control for hCG requires special attention since a difference must be made between the endogenous and exogenous origin of both substances. In the absence of a clearer pattern of what would be an expected level of normality, the doping control laboratories have been applying cut off values between 5 and 25 mUI/mL. Because of the large differences in assay design and specificity for different forms of hCG, the concentrations measured are highly dependent on the assay used and population analyzed. The aim of the study is the establishment of a cut off value for the characterization of exogenous misuse by athletes obtained with the usage of Microparticles Enzyme Immunoassays.

Resumo em Português:

No nordeste do Brasil, a abelha-sem-ferrão Trigona spinipes perfura o tronco de espécimens cultivados de Eucalyptus citriodora para a produção de exudatos. A investigação química do extrato etanólico do ninho de T. spinipes permitiu o isolamento dos triterpenos cicloartanos ácido magniferólico e ácido 3b-hidroxi-24-metilenocicloartan-26-óico, além dos flavonóides 3’-metil-quercetina, sakuranetina, éter 7-metil campferol, tricetina e éter 7-metil aromadendrina como compostos majoritários. O isolamento de sakuranetina, éter 7-metil campferol e éter 7-metil aromadendrina do ninho de T. spinipes e do exudato de Eucalyptus citriodora, sugere esta espécie como origem botânica dos constituintes do ninho destas abelhas-sem-ferrão no nordeste do Brasil. A caracterização estrutural dos compostos isolados foi realizada utilizando-se métodos espectrométricos e comparação com dados da literatura.

Resumo em Inglês:

In the Northeast of Brazil the stingless bee Trigona spinipes Fabricius injures the tree bark of cultivated Eucalyptus citriodora specimens in order to make them exudate. The chemical investigation of the ethanol extract of an entire nest of T. spinipes allowed the isolation of the cycloartane triterpene magniferolic acid and 3b-hydroxy-24-methylenecicloartan-26-oic acid, besides the flavonoids 3’-methyl quercetin, sakuranetin, kaempferol 7-methyl ether, tricetin and aromadendrin 7-methyl ether as the main compounds. The isolation of sakuranetin, kaempferol 7-methyl ether, and aromadendrin 7-methyl ether from both Trigonas spinipes'nest and the exudate from Eucalyptus, may suggest this species as a botanical origin of the nest constituents of these stingless bee in the Northeast of Brazil. The structural characterization of the isolated compounds was accomplished by spectrometric means and comparison with the literature data.

Resumo em Português:

Máquinas de vetor de suporte por mínimos quadrados (LS-SVM) e mínimos quadrados parciais (PLS) têm recebido atenção considerável em quimiometria para análise multicomponente. Foi realizada uma comparação entre os métodos LS-SVM e PLS aplicando-os na determinação espectrofotométrica simultânea de cipermetrina, permetrina e tetrametrina. Os espectros de absorbância no UV de soluções metanólicas foram medidas nas faixas de concentração 0,1-12,9, 0,1-24,9 e 0,1-13,8 µg mL-1 para cipermetrina, permetrina e tetrametrina, respectivamente. A determinação simultânea por espectrofotometria no UV desses analitos representa um problema em química analítica devido às interferências espectrais. Dessa forma foi realizada a resolução da mistura por métodos quimiométricos. As raízes quadradas do erro quadrático médio de previsão (RMSEP) para cipermetrina, permetrina e tetrametrina por PLS e LS-SVM foram 0,1629, 0,2828, 0,1984 e 0,0766, 0,0907, 0,0467, respectivamente. A habilidade do método para análise de amostras em matrizes sintéticas e reais apresentou resultados satisfatórios. Os dados obtidos mostraram que o LS-SVM produziu melhores resultados que o PLS.

Resumo em Inglês:

Least-squares support vector machines (LS-SVM) and partial least squares (PLS) have received considerable attention in the chemometrics for multicomponent analysis. A comparison was made between LS-SVM and PLS methods by applying them to simultaneous spectrophotometric determination of cypermethrin, permethrin and tetramethrin. The UV absorbance spectra of the methanolic solutions of the analytes were measured in the concentration ranges, 0.1-12.9, 0.1-24.9 and 0.1-13.8 µg mL-1 for cypermethrin, permethrin and tetramethrin, respectively. The simultaneous determination of cypermetrin, permetrin and tetrametrin by UV spectrophotometry is a difficult problem in analytical chemistry, due to spectra interferences. The resolution of mixture of cypermetrin, permetrin and tetrametrin by chemometrics methods was performed. The root means square error of prediction (RMSEP) for cypermetrin, permetrin and tetrametrin by PLS and LS-SVM models were 0.1629, 0.2828, 0.1984 and 0.0766, 0.0907, 0.0467, respectively. The capability of the method for the analysis of synthesis and real matrix samples were evaluated by the determination of cypermethrin, permethrin and tetramethrin with satisfactory results. The resultant data explained that LS-SVM produced better results than PLS.

Resumo em Português:

Propriedades antioxidante e anticancerígena foram relatadas para o Eugenol (4-alil-2-metoxifenol) (1). Na tentativa de aumentar a atividade intrínseca deste composto natural, alguns derivados foram sintetizados. O eugenol foi extraído do óleo de cravo da Índia e seus análogos (2-6) foram obtidos por reações de acetilação e nitração. Eugenol (1) e seus análogos (2-6) foram avaliados in vitro frente a duas linhagens de células de câncer humanas: DU-145 (células de câncer de próstata, insensíveis a andrógeno) e KB (células de carcinoma escamoso oral). A viabilidade celular foi avaliada por ensaios com sal de tetrazólio. A liberação de desidrogenase lática (LDH) também foi investigada para avaliar a toxicidade celular como um resultado do rompimento celular subseqüente à ruptura da membrana. Todos os compostos apresentaram atividade inibitória sobre o crescimento das células cancerosas examinadas. Os resultados obtidos demonstram que os compostos 5-alil-3-nitrobenzeno-1,2-diol (3) e acetato de 4-alil-2-metoxi-5-nitrofenol (5) foram significativamente mais ativos que o eugenol (p < 0,001), com valores de IC50 em células DU-145 de 19,02 × 10-6 e 21,5 × 10-6 mol L-1 respectivamente, sugerindo que a presença dos grupos nitro e hidroxila podem ser importantes na atividade destes compostos. Os resultados também parecem indicar que a morte por apoptose está sendo induzida em células KB e DU-145. Nas condições experimentais avaliadas, não foi observado qualquer aumento estatisticamente significativo na liberação de LDH pelas células de câncer quando tratadas com eugenol e seus análogos.

Resumo em Inglês:

Eugenol (4-allyl-2-methoxyphenol) (1) has been reported to possess antioxidant and anticancer properties. In an attempt to enhance intrinsic activity of this natural compound, some derivatives were synthesized. Eugenol was extracted from cloves oil and further, the eugenol analogues (2-6) were obtained through acetylation and nitration reactions. Eugenol (1) and its analogues (2-6) were examined by in vitro model of cancer using two human cancer cell lines: DU-145 (androgen-insensitive prostate cancer cells) and KB (oral squamous carcinoma cells). Cell viability, by tetrazolium salts assay, was measured. Lactic dehydrogenase (LDH) release was also investigated to evaluate the presence of cell toxicity as a result of cell disruption, subsequent to membrane rupture. In the examined cancer cells, all compounds showed cell-growth inhibition activity. The obtained results demonstrate that the compounds 5-allyl-3-nitrobenzene-1,2-diol (3) and 4-allyl-2-methoxy-5-nitrophenyl acetate (5) were significantly (p < 0,001) more active than eugenol, with IC50 values in DU-145 cells of 19.02 x 10-6 and 21.5 × 10-6 mol L-1, respectively, and in KB cells of 18.11 × 10-6 and 21.26 × 10-6 mol L-1, respectively, suggesting that the presence of nitro and hydroxyl groups could be important in the activity of these compounds. In addition, our results seem to indicate that apoptotic cell demise appears to be induced in KB and DU-145 cells. In fact, in our experimental conditions, no statistically significant increase in LDH release was observed in cancer cells treated with eugenol and its analogues.

Resumo em Português:

Neste trabalho foi estudada a adsorção de Ag+ sobre montmorilonita (MMT) do tipo Wyoming rica em Na+. Os dados de adsorção foram ajustados de acordo com várias isotermas comuns, mas os melhores parâmetros de regressão foram obtidos pelo modelo de Langmuir, indicando que Ag+ foi adsorvido na superfície de MMT formando monocamadas. A adsorção de pequenas quantidades de Ag+ promoveu o aumento da área superficial específica (SSA) de micro (r = 0.4-0.5 nm) a mesoporos (r = 1.5-3 nm). A intercalação de Ag+ em MMT foi observada por difração de raios-X (XRD). Com o aumento da concentração de soluções de nitrato de prata, a quantidade de Ag+ em MMT também aumentou e a estrutura em camadas gradualmente sofreu colapso e esfoliação. As amostras de MTT saturadas com Ag+ foram tratadas com solução de boro hidreto de sódio para produzir Ag0. Foi estimado um tamanho médio de L111 = 8.5(1) nm dos cristalitos de Ag0. As nanopartículas de prata metálica ficaram localizadas na superfície e nas bordas dos cristais de MMT.

Resumo em Inglês:

In this study Ag+ adsorption on Na+-rich montmorillonite (MMT) type Wyoming was studied. Adsorption data were fitted with several common isotherms but the best regression parameters were obtained for Langmuir model. It indicates that Ag+ was adsorbed on the MMT surface forming a monolayer. By adsorption of small amounts of Ag+ enlargement of the specific surface area (SSA) of micro- (r = 0.4-0.5 nm) and mesopores (r = 1.5-3 nm) was found. Intercalation of Ag+ into MMT was observed using X-ray diffraction (XRD). With increasing concentration of the silver nitrate solutions the content of Ag+ in MMT increased and the layered MMT structure gradually collapsed and exfoliated. The MMT samples saturated with Ag+ were treated with the sodium borohydride solutions to produce Ag0. The mean size of the Ag0crystallites of L111 = 8.5(1) nm was estimated. The metal silver nanoparticles are assumed to be located at the layer surface and crystal edges of MMT.

Resumo em Português:

Este artigo trata da separação enantiomérica do ácido alfa-cicloexilmandélico contendo cobre(II) N-dodecil-(L)-hidroxiprolina (CuN2) como um carregador quiral, usando uma membrana líquida suportada em fibra oca. Um modelo matemático de transporte e separação enantiomérica de compostos quirais foi deduzido; o coeficiente de partição observado entre a fase de alimentação e a membrana, a fase de eluição e a membrana, a resistência à transferência de massa na interface na fase de eluição dentro das fibras ocas, interface na fase de alimentação e a difusão na membrana foram levados em consideração nas equações do modelo. Usando os resultados experimentais, vários parâmetros do modelo proposto foram obtidos pelo método de ajuste não linear. Esse é um modelo matemático simples, que pode ser usado facilmente para predizer a concentração dos enantiômeros e o fator de separação do processo de separação enantiomérica; o modelo pode ser usado também para planejar e promover o aumento de escala do processo de separação enantiomérica.

Resumo em Inglês:

This paper deals with the enantioseparation of racemic alpha-cyclohexyl-mandelic acid containing copper(II) N-dodecyl-(L)-hydroxyproline (CuN2) as a chiral carrier using hollow fiber supported liquid membrane. A mathematical model of transport and enantioseparation of chiral compounds was deduced, the observed partition coefficient between the feed phase and the membrane phase, the stripping phase and the membrane phase, mass transfer resistance of boundary layer in strip phase inside the hollow fibers, boundary layer in feed phase and the diffusion in the membrane phase are taken into account in the model equations. Using the experimental results, several parameters of the proposed model have been achieved by nonlinear fitting method. It is a simply mathematical model which can be easily used to predict the concentration of the enantiomers and the separation factor of the enantioseparation process, and it can also be used to design and scale up the enantioseparation process.

Resumo em Português:

Apresenta-se um sistema mecanizado para a determinação de beta-bloqueadores em preparações farmacêuticas. Através da utilização da técnica de Análise de Injeção Sequencial (SIA) foi obtida uma metodologia simples, econômica e versátil, adaptável a todo o tipo de controlo farmacêutico envolvendo estas substâncias. As amostras não necessitam de pré-tratamento devendo apenas ser dissolvidas em ácido antes de serem analisadas. Foram obtidas faixas lineares de trabalho para o metoprolol (40,52 - 250 mg L-1), acebutolol (32,85 - 140 mg L-1) e propranolol (16,58 - 120 mg L-1). O desvio padrão relativo foi inferior a 5 % em todas as determinações. A metodologia foi aplicada em comprimidos, injectáveis e cápsulas de libertação prolongada. Os excipientes que, usualmente, são empregues nas preparações farmacêuticas, não interferem. Os resultados obtidos usando a metodologia proposta foram estatisticamente comparáveis com os obtidos pelos métodos de referência (nível de confiança de 95%). O sistema SIA produz apenas 2,5 mL de efluentes por determinação enquanto que os métodos de referência originam 140 mL.

Resumo em Inglês:

A mechanized system for the determination of beta-blockers in pharmaceutical formulations is presented. Using the Sequential Injection Analysis (SIA) technique it was achieved a simple, economical and versatile methodology adaptable to any pharmaceutical control involving these substances. It does not require any pre-treatment for the samples, as they must only be dissolved in acid before analysis. Linear calibration plots were obtained for metoprolol (40.52 - 250 mg L-1), acebutolol (32.85 - 140 mg L-1) and propranolol (16.58 - 120 mg L-1). A R.S.D. lower than 5% was attained. The methodology was used in tablets, injections and prolonged-release capsules. Common excipients used in pharmaceuticals do not interfere. Statistical comparison of the results obtained with the proposed methodology and with the official methods showed good agreement (95% confidence level). SIA system produces only 2.50 mL of effluents per determination whereas the reference methodologies consume around 140 mL.

Resumo em Português:

A acumulação de Hg foi investigada em testemunhos sedimentares da Baía de Guanabara, Rio de Janeiro, Brasil, amostrados ao longo de um gradiente de eutrofização, que se refletiu na qualidade física dos sedimentos e na distribuição de carbono orgânico total (COT). Sedimentos da área oeste da baía foram fortemente afetados por aportes de efluentes domésticos e industriais, apresentando concentrações de Hg de até 7500 ng g-1 e inventários de Hg de até 786 mg m-2, em contraste com valores próximos aos de background encontrados na área nordeste (< 65 ng g-1 e 10,6 mg m-2). Uma mudança de uma relação negativa para uma positiva entre Hg e COT ocorreu no estuário mais eutrofizado, no qual um aumento nos níveis de Hg no sentido do topo foi observado. Este aumento pode ser atribuído a (i) um crescente aporte fluvial de Hg e (ii) um impacto da eutrofização sobre a qualidade dos sedimentos, que pode aumentar a sua capacidade de acumular Hg associado à matéria orgânica.

Resumo em Inglês:

The accumulation of Hg was investigated in sediment cores from Guanabara Bay, Rio de Janeiro, Brazil, sampled along an eutrophication gradient, which was reflected in the sediment physical quality and total organic carbon (TOC) distribution. Sediments from the western bay area are strongly affected by inputs of urban and industrial effluents, showing Hg concentrations up to 7500 ng g-1 and Hg inventories up to 786 mg m-2, in contrast with near-background values found in the northwestern bay area (< 65 ng g-1 and 10.6 mg m-2). A shift from a negative to a positive relationship between Hg and TOC occurred in the most eutrophicated estuary, in which an upward increase in the recorded Hg levels was observed. This increase may be attributed to (i) an increasing riverine Hg input and (ii) an impact of eutrophication on the sediment quality, which may enhance the sediment capacity to accumulate organic matter-bound Hg.

Resumo em Português:

O objetivo deste trabalho foi avaliar a influência da suplementação de dietas para suínos com diferentes níveis de vitamina E sobre a composição de ácidos graxos do bíceps femoris músculo e do presunto processado com o mesmo músculo durante 60 dias de estocagem a 5 °C. Em adição, foi realizada análise sensorial para verificar a influência das dietas suplementadas com Vitamina E no sabor e aroma do presunto cozido. Dezesseis suínos (oito machos castrados e oito fêmeas) foram divididos em quatro grupos. Cada grupo recebeu uma dieta controle (sem vitamina E), e dietas formuladas com 100, 200 e 400 mg de vitamina E/kg de ração. Não foi observado diferença significativa nos níveis de ácidos graxos entre o bíceps femoris músculo e o presunto cozido e entre os diferentes tratamentos com vitamina E. Entretanto, foi observada diferença significativa entre os níveis de C18:1n9 de machos castrados e fêmeas. Durante a estocagem foram observadas perdas de C16:1n7 e C18:1n9 nas amostras controle e suplementadas com 100 mg de vitamina E/kg de ração. A composição de ácidos graxos nas amostras proveniente de suínos alimentados com dietas contendo 200 mg de vitamina E/kg de ração ou mais não foi alterada durante 60 dias de estocagem a 5 °C e não houve modificação do sabor e aroma.

Resumo em Inglês:

The objective of this work was to evaluate the influence of feeding pork with different levels of vitamin E on the fatty acids composition of biceps femoris muscle and processed ham, during 60 days at 5 °C. To verify off flavors proveked by suplementation of vitamin E in the pig diets, sensory analysis of cooked ham was carried out. Sixteen pigs (eight barrows and eight gilts) were divided in four groups. Each group received a control diet, and diets formulated with 100, 200 and 400 mg of vitamin E/kg of feed. No significant difference in the fatty acids composition was observed between biceps femoris muscle and cooked ham samples, and between different treatments with vitamin E. However, it was observed significative difference between the C18:1n9 contents of barrows (49.0 ± 1.7%) and gilts (45.0 ± 1.5%). During storage were observed loss of C16:1n7 and C18:1n9 in the control samples and samples supplemented with 100 mg vitamin E/kg of feed. However, the composition of fatty acids in the samples supplemented with 200 and 400 mg vitamin/kg of feed at 5 °C during 60 days was not modified, and it was not observed the appearance of off flavors.

Resumo em Português:

O curso estereoquímico da adição de enolatos de titânio quirais a gama-lactóis derivados do ácido (S)-glutâmico foi investigado. Quando gama-lactóis 5-substituídos foram tratados com enolatos de titânio quirais derivados de N-acetil-, N-propionil-, N-bromoacetil- e N-fenilacetil oxazolidin-2-onas somente dois diastereoisômeros foram obtidos, revelando um completo controle facial pelo enolato de titânio, enquanto que a discriminação facial do íon oxocarbênio mostrou-se dependente da natureza do grupo R³ do enolato. Dessililação com HF/CH3CN aquoso, seguida de redução com LiBH4, forneceu eficientemente dióis tetraidrofurânicos trans-2,5-dissubstituídos e recuperação do auxiliar quiral.

Resumo em Inglês:

The sterochemical outcome of the addition of chiral titanium enolates to gamma-lactols derived from (S)-glutamic acid were examined. When 5-substituted gamma-lactols were treated with chiral titanium enolates of N-acetyl-, N-propionyl-, N-bromoacetyl- and N-phenylacetyl oxazolidin-2-ones, only two diastereoisomers were obtained, revealing complete facial control by the chiral titanium enolate while the oxocarbenium ion facial discrimination was dependent on the nature of the enolate R³ substituent. After desilylation with aqueous HF/CH3CN, LiBH4 reduction allowed the efficient preparation of the corresponding trans-2,5-disubstituted tetrahydrofuran diols and recovery of the chiral auxiliary.

Resumo em Português:

O complexo N,N’-bis[3-(2-nitrofenil)alilideno]etano-1,2-diamino(tetrafenilborato)prata(I), [Ag(nca2en)(BPh4)], foi sintetizado e caracterizado por análise elementar e por espectroscopias de RMN de ¹H, de absorção no infravermelho e UV-vis. Sua estrutura cristalina e molecular foi determinada por difratometria de raios X (monocristal). O centro de prata(I) no complexo está em um ambiente tetraédrico distorcido e faz ligações covalentes com os dois átomos de nitrogênio da base de Schiff e com dois átomos de carbono do tetrafenilborato. No complexo, o tetrafenilborato apresenta um comportamento não-usual, agindo como um ligante bidentado.

Resumo em Inglês:

The complex N,N’-bis[3-(2-nitrophenyl)allylidene]ethane-1,2-diamine(tetraphenylborato) silver(I), [Ag(nca2en)(BPh4)], has been synthesized and characterized by CHN analyses and ¹H-NMR, IR and UV-vis spectroscopies. Its crystal and molecular structure was determined by X-ray diffractometry from single-crystal data. The coordination geometry about silver(I) is best described as a distorted tetrahedron. The Ag center is covalently bonded to two N atoms of the Schiff base and two C atoms of tetraphenylborate. In the complex, tetraphenylborate shows an unusual behavior and acts as a bidentate ligand.

Resumo em Português:

Foi investigada a possibilidade de substituir os parâmetros de Abraham calculados teoricamente pelos parâmetros experimentais, na previsão da solubilidade de solutos não-aquoso em misturas de solventes binários, utilizando-se o modelo de Jouyban-Acree. As solubilidades de 90 conjuntos de dados, coletados a partir da literatura, foram preditas utilizando-se estes parâmetros, os coeficientes de solventes e também as solubilidades de sistemas mono-solventes. A precisão das solubilidades previstas foi avaliada calculando-se a média percentual do desvio (MPD) e também dos desvios percentuais (IPDs) individuais. O MPD global para a análise utilizando os parâmetros de Abraham, experimentais e teóricos, foram os mesmos e <14%. Uma boa distribuição (IPD) foi obtida por estas análises numéricas. Os conjuntos de dados investigados neste trabalho foram coletados a várias temperaturas e os resultados confirmaram a possibilidade de previsão da solubilidade em solventes binários a diferentes temperaturas. Explorou-se a possibilidade de cálculos ab initio nesta previsão utilizando as solubilidades calculadas em sistemas mono-solventes. No entanto, a diferença entre os valores previstos e observados, para os coeficientes dos solventes, aumentou para aproximadamente 60% e 200% quando usou-se gás e água, respectivamente. Estes, são valores muito grandes para várias aplicações de previsão.

Resumo em Inglês:

The possibility of replacing theoretically computed Abraham parameters with the experimental Abraham parameters in solubility prediction of solutes in non-aqueous binary solvent mixtures using the Jouyban-Acree model was investigated. The solubilities of 90 data sets collected from the literature were predicted using their Abraham parameters, the solvent coefficients and also the solubilities in mono-solvent systems. The accuracy of the predicted solubilities was evaluated by calculating the mean percentage deviation (MPD) and also individual percentage deviations (IPDs). The overall MPD for the analysis using experimental and computed Abraham parameters were the same and was < 14%. A favoured IPD distribution was obtained for these numerical analyses. The data sets investigated in this work were collected at various temperatures and the results confirmed the possibility of solubility prediction in binary solvents at various temperatures. We did explore the possibility of ab initio solubility prediction of solutes in binary mixtures using the calculated solubilities in mono-solvent systems, however, the difference between the predicted and observed values increased to ca. 60% for gas-to-solvent coefficients and ca. 200% for water-to-solvent coefficients, which is too large for many predictive applications.