Resumo em Português:

No presente artigo, métodos teóricos foram utilizados para o estudo da interação entre o complexo 5a,6-anidrotetraciclina-dicloro-platina(II) (AHTC-Pt) e os nucleófilos adenina (A), guanina (G), cisteína (Cys) e metionina (Met). A espécie [Pt(AHTC)Cl(H2O)]+ foi considerada como reagente em todos os processos investigados. Os valores calculados para ΔGa,aq no nível B3LYP/6-311+G(2d,p) foram 21,7 e 20,7 kcal mol-1 para as interações com A e G, respectivamente, os quais estão em acordo com o comportamento esperado, sendo a reação com G mais rápida (ΔGa expt = 18,5 kcal mol-1 para G). Para os processos envolvendo os aminoácidos, as barreiras de energia calculadas foram 17,6 (Cys) e 18,5 kcal mol-1 (Met), as quais são ligeiramente menores do que os valores experimentais para a cisplatina (20,5 e 20,2 kcal mol-1, respectivamente). Esses resultados mostram que a reatividade do complexo AHTC-Pt é comparável a da cisplatina e, portanto, o mesmo pode ser considerado um sistema relevante para o desenvolvimento de novos agentes antitumorais.

Resumo em Inglês:

This paper describes a theoretical analysis of the interaction between 5a,6-anhydrotetracycline platinum(II) complex (AHTC-Pt) and some biological nucleophiles; adenine (A), guanine (G), cysteine (Cys) and methionine (Met). The aquated species [Pt(AHTC)Cl(H2O)]+ was taken as reagent for the processes studied here. For DNA bases (A and G), the calculated values for ΔGa,aq at the B3LYP/6-311+G(2d,p) level were 21.7 and 20.7 kcal mol-1 for interaction with A and G, respectively, which are in accordance with the expected behavior of faster process involving G. These values are higher than the experimental activation energy for the parent compound cisplatin (18.5 kcal mol-1 for interaction with G). For the process involving the amino-acids, the barriers were 17.6 (Cys) and 18.5 kcal mol-1 (Met), which are lower than the observed values for cisplatin (20.5 and 20.2 kcal mol-1, respectively). These outcomes show that AHTC-Pt hybrid complex may be considered a promising lead compound in the development of novel anticancer drugs based on platinum complex.

Resumo em Português:

As propriedades fotofísicas de um poli(metacrilato de metila) (PMMA) contendo 1,6 mol % de grupos etil-carbazolila aleatoriamente distribuídos pela cadeia, foram estudadas pelas técnicas de espectroscopia de fluorescência em condições fotoestacionárias e com resolução temporal. O material foi preparado a partir da esterificação do poli(metacrilato de metila- co-ácido metacrílico) com 9H-carbazolila-9-etanol. A temperatura ambiente, o espectro de fluorescência que se obtém para a amostra em solução é devido ao lumóforo isolado. Em filme, suas características espectroscópicas se tornam mais complexas, com contribuições do lumóforo isolado, dímeros formados no estado eletrônico fundamental e excímeros. A 77 K, a emissão obtida das amostras, tanto em filme quanto em solução, apresenta também a contribuição da fosforescência, que ocorre na mesma região espectral que a emissão de fluorescência dos agregados emissores. Os diversos tipos de relaxações mecânicas do polímero puderam ser observados através dos espectros de fluorescência do filme, obtidos na faixa de temperatura de 30 a 410 K e são similares àqueles relativos ao PMMA. Os dados obtidos por calorimetria diferencial de varredura (DSC) e análise térmica dinâmico-mecânica (DMTA) são comparados aos dados fornecidos pela espectroscopia de fluorescência e as temperaturas onde ocorrem estas relaxações puderam ser determinadas. Assim os processos da γ-relaxação, que é resultante de movimentos de pequenos segmentos de cadeia, ocorrem a 120-130 K (observados por espectroscopia de fluorescência), a β-relaxação, resultante dos movimentos de grupos éster laterais (observada por DMTA e espectroscopia de fluorescência), a 310 K e α-relaxação (temperatura de transição vítrea) ocorre a 380 K (observada por DSC e DMTA).

Resumo em Inglês:

The photophysical properties of solutions and films of poly(methyl methacrylate) (PMMA) containing 1.6 mol % of randomly distributed pendant ethyl carbazolyl groups have been studied under steady-state and time-resolved conditions. The polymer was prepared by esterification of poly(methyl methacrylate-co-methacrylic acid) by 9H-carbazole-9-ethanol. At room temperature, the steady-state fluorescence spectrum is attributed to isolated lumophores in solution, but is much more complex in films where emission is detected from isolated groups, ground-state dimers and excimers. At 77 K, emission from both solutions and films contains a component of phosphorescence whose wavelengths overlap fluorescence from excited ground-state dimers and excimers. From the temperature dependence of the steady-state emission spectra of the films, recorded from 30 to 410 K, several types of relaxation processes are identified at temperatures similar to those of unmodified PMMA. Data by differential scanning calorimetry (DSC), dynamic mechanical thermal analysis (DMTA) and fluorescence spectroscopy are compared. They include the γ-relaxations from motions of small segments of the chains at 120-130 K (by fluorescence spectroscopy), the β-relaxation from motions of lateral ester groups (by DMTA and fluorescence spectroscopy) at 310 K and α-relaxations (glass transition onset) at 380 K (by DSC and DMTA).

Resumo em Português:

A composição de ésteres metílicos de ácidos graxos (EMAGs) das variedades de café (Coffea arabica L.) Catuai, Catucaí, Bourbom, Mundo Novo, Rubí e Topázio conhecidas por produzirem bebidas de qualidade intermediária, ótima, ótima, intermediária, intermediária e inferior, respectivamente, foi determinada pela primeira vez. A (%) de área média dos seguintes ácidos das seis variedades foi: palmítico (38,2), esteárico (8,3), oléico (8,7), linoléico (38,5), linolênico (1,6) e araquidônico (3,6), respectivamente. O método é bastante rápido, com a completa caracterização das amostras estudadas (99%) ocorrendo em menos de 6 minutos. Enquanto esses valores podem fornecer informação para a avaliação da qualidade do café, nenhum efeito significativo (p < 0,05) da variedade de café foi encontrado na (%) de área das EMAGs. Além disso, foram comparados os EMAGs de: seis amostras de milho, seis marcas de café comerciais e uma amostra de café comercial intencionalmente adulterada com três quantidades de milho. Apesar da razão ácido linoléico/ácido esteárico encontrada nos EMAGs do café e do milho serem significativamente diferentes, não foi possível utilizar esse marcador para detectar adulteração do milho em cafés comerciais.

Resumo em Inglês:

Fatty acid methyl ester (FAME) composition of the coffee (Coffea arabica L.) varieties Catuai, Catucaí, Bourbom, Mundo Novo, Rubí and Topázio known to produce beverage of intermediate, excellent, excellent, intermediate, intermediate and poor quality, respectively, was determined for the first time. Average area % of the FAMEs of the six varieties was: palmitic (38.2), stearic (8.3), oleic (8.6), linoleic (38.5), linolenic (1.6) and arachidic (3.6) acids, respectively. The method was very quick with complete characterization (>99%) of the samples studied being possible in less than 6 min. While these values may provide insights for evaluating the coffee quality, no significant effect (p < 0.05) of coffee variety was found on area % of the FAMEs. In addition, FAMEs of six corn samples, six commercial coffee brands and one commercial coffee sample intentionally contaminated with three levels of corn were compared. Although the linoleic/stearic ratio was significantly different in coffee and corn FAMEs, this probe could not be used a marker to detect corn adulteration in commercial coffees.

Resumo em Português:

Lipase de Aspergillus niger foi imobilizada por deposição utilizando Celite e as atividades de hidrólise e esterificação, a estabilidade e a enantioseletividade das formas livre e imobilizada foram comparadas. Ambas as preparações mostraram propriedades bioquímicas similares, com atividade máxima em pH 6,0 e temperatura de 30-40 ºC. Não foram observadas diferenças na atividade hidrolítica em função do pH para as duas formas da enzima. Os efeitos mais importantes observados após a imobilização foram a estabilidade térmica e a melhoria da atividade de esterificação na reação do (R,S)-ibuprofeno com 1-propanol em presença do isooctano. Além disso, a lipase na forma imobilizada manteve, pelo menos, 73% de sua atividade de esterificação após 5 dias de armazenamento a 40 ºC e pôde ser reciclada e reutilizada por pelo menos 6 vezes.

Resumo em Inglês:

Aspergillus niger lipase was immobilized by deposition on Celite and the hydrolytic and esterification activities, stability and enantioselectivity of both free and immobilized enzyme were compared. Both the free and immobilized preparations showed similar biochemical properties, with maximum activity at pH 6.0 and a temperature of 30-40 ºC. The most important effects observed when the lipase was immobilized were thermal stability and an improved esterification activity during the reaction of (R,S)-ibuprofen with 1-propanol in isooctane. Moreover, immobilized Aspergillus niger lipase maintained an esterification activity of at least 73% after 5 days of storage at 40 ºC and can be recycled and reused at least 6 times.

Resumo em Português:

Foram comparados os resultados de determinações quantitativas de ésteres metilícos de ácidos graxos de óleos vegetais (soja, linhaça e dendê) entre oito métodos de esterificação com catálises ácidas e básicas. Os métodos selecionados foram descritos por Metcalfe, 1966 (MET, ref. 17); Bannon, 1982 (BAN, ref. 18); Joseph e Ackman, 1992 (JAC, ref. 3); Hartman e Lago, 1973 (HLA, ref. 19); Jham, 1982 (JHA, ref. 20); ISO 5509, 1978 (ISO, ref. 21); Bannon, 1982 (BBA, ref. 15) e Schuchardt e Lopes, 1988 (SLO, ref. 22). Apesar da grande variação apresentada para o teor de ácidos graxos insaturados, todos os métodos foram eficientes para os ácidos graxos saturados. Os resultados obtidos mostram que a determinação de ácidos graxos pode ser afetada pela composição do óleo e que os métodos JAC, ISO e BBA são os mais eficientes. Os métodos ISO e BBA por apresentarem baixa toxidez e baixo custo são os recomendados para amostras que apresentem baixa acidez. O método JAC deve somente ser recomendado para amostras com alta acidez porque os métodos ISO e BBA são realizados em meio básico e podem não determinar os ácidos graxos livres.

Resumo em Inglês:

The results of the quantitative determination of fatty acid methyl esters of vegetable oils, (soybean, flaxseed, and palm oils) by eight basic and acid catalysis esterification methods were compared. The selected methods were described by Metcalfe, 1966 (MET, ref. 17); Bannon, 1982 (BAN, ref. 18); Joseph and Ackman, 1992 (JAC, ref. 3); Hartman and Lago, 1973 (HLA, ref. 19); Jham, 1982 (JHA, ref. 20); ISO 5509, 1978 (ISO, ref. 21); Bannon, 1982 (BBA, ref. 15) and Schuchardt and Lopes, 1988 (SLO, ref. 22). Despite the large variation in the determination of unsaturated fatty acids, all the methods were efficient in the analysis of saturated fatty acids. The results obtained show that fatty acid analysis may be affected by oil composition and that JAC, ISO, and BBA methods are more efficient. ISO, and BBA are recommended for low acidity samples due to their low reagent toxicity and cost. The JAC method is recommended only for high acidity samples, as the ISO and BBA methods are carried out in basic medium and cannot analyze the free fatty acids.

Resumo em Português:

A oxidação de mono-fenóis à para-benzoquinonas é assunto de interesse contínuo devido à existência de inúmeros produtos naturais contendo esta unidade estrutural. As para-benzoquinonas possuem reatividade química importante como agentes oxidantes e como dienófilos na reação de Diels-Alder. Usualmente nós preparamos as para-benzoquinonas pela reação de oxidação dos respectivos mono-fenóis com oxigênio molecular e catalisada por [CoII(salen)]. Porém, foi necessário estudar estas oxidações utilizando-se outros oxidantes. Nós apresentamos aqui nossos resultados sobre esta importante reação de oxidação com uma variedade de oxidantes, utilizando onze mono-fenóis como substratos. Os oxidantes utilizados foram cobalto, níquel, cobre e vanádio derivados com alguns ligantes do tipo salen. Também foram estudados peróxido de hidrogênio, OXONE®, dimetil dioxirano e ácido iodoxibenzóico.

Resumo em Inglês:

The oxidation of mono-phenols to para-benzoquinones is of continuing interest due to the existence of numerous natural products containing this structural unit. The chemical reactivity of para-benzoquinones is also noteworthy, as oxidants and dienophiles in the Diels-Alder reaction. We have used for quite some time now, molecular oxygen and catalysis with [CoII(salen)] as the oxidation procedure, but felt the need for other oxidants and conditions to be of use with different phenol substrates. We now present our results on this important oxidation with a variety of oxidants, using eleven mono-phenols as substrates. The oxidants tested are cobalt, nickel, copper and vanadyl metals, with a selection of different salen type ligands. Completing this study we also investigated the use of hydrogen peroxide, OXONE®, dimethyl dioxirane and iodoxybenzoic acid.

Resumo em Português:

Este trabalho registra pela primeira vez o histórico da contaminação e as fontes de 38 elementos em sedimentos do sistema estuarino de Santos-Cubatão (SE do Brasil), em uma das áreas mais industrializadas da América Latina. A composição de um testemunho de 260 cm de profundidade do estuário do rio Morrão foi determinada por ICP-MS e avaliada por meio de fatores de enriquecimento, análise de componentes principais, matrizes de correlação e assinaturas geoquímicas. Elementos contaminantes como Cr, Mn, Ni, Zn, Ga, Ag, Cd, Sn, Sb, Pb e Bi foram associados ao Fe, derivados de atividades siderúrgicas, enquanto Be, Ca, Sc, Co, Cu, Sr, Y, Zr, Nb, Hf, Ta, Th e U estiveram associados ao P, relacionados ao processo produtivo de fertilizantes. Uma sobreposição da distribuição do Fe sedimentar e produção local de aço indicaram que o Fe é um marcador confiável do histórico da contaminação, permitindo a estimativa de taxas de sedimentação para 45 anos de atividades industriais.

Resumo em Inglês:

This paper records for the first time the contamination history and identifies the sources of 38 elements in sediments from the Santos-Cubatão Estuarine System (SE Brazil), at one of the most industrialized areas in Latin America. The compositions of samples from a 260 cm long sediment core collected in the Morrão River estuary were determined by ICP-MS. Enrichment factors, principal component analysis, correlation matrixes, and the characterization of geochemical signatures permitted a consistent data evaluation. Contaminant elements such as Cr, Mn, Ni, Zn, Ga, Ag, Cd, Sn, Sb, Pb, and Bi were associated with steel plant-derived Fe concentrations, while Be, Ca, Sc, Co, Cu, Sr, Y, Zr, Nb, Hf, Ta, Th, and U were associated with fertilizer industry-derived P concentrations. An overlap of sedimentary Fe distribution and local steel plant production indicated that Fe is a reliable marker of the contamination history, allowing the estimation of sedimentation rates over a period of 45 years of industrial activities.

Resumo em Português:

O alcóxido heterometálico [FeCl{Ti2(OPr i)9}] (1) foi utilizado como um precursor de fonte única para a preparação de óxidos de Fe/Ti sob atmosfera inerte. Três procedimentos sintéticos distintos foram adotados no processamento de 1, com o emprego de soluções aquosas ácidas (HNO3 ou HCl), ou na ausência de ácido mineral. Os produtos foram caracterizados por difratometria de raios X (pó), microscopia eletrônica de varredura combinada com espectroscopia de dispersão de raios X (MEV/EDS) e espectroscopias Raman, de ressonância paramagnética eletrônica (RPE) e Mössbauer. Os óxidos produzidos contêm titânio(IV) e ferro(III) (ou ferro(II)), dependendo das condições de reação e das temperaturas de tratamento térmico. Uma interessante redução de ferro(III) a ferro(II), que levou à obtenção de ilmenita (FeTiO3), foi observada a 1000 ºC no sistema contendo HNO3. Estudos por MEV/EDS revelaram uma distribuição altamente heterogênea dos metais em todos os produtos, possivelmente relacionada com a presença de um conteúdo significativo de carbono e de defeitos estruturais (vacâncias de oxigênio) nos sólidos.

Resumo em Inglês:

The heterometal alkoxide [FeCl{Ti2(OPr i)9}] (1) was employed as a single source precursor for the preparation of Fe/Ti oxides under inert atmosphere. Three different synthetic procedures were adopted in the processing of 1, either employing aqueous HNO3 or HCl solutions, or in the absence of mineral acids. Products were characterised by powder X-ray diffractometry, scanning electron microscopy combined with energy dispersive X-ray spectroscopy (SEM/EDS) and Raman, electron paramagnetic resonance (EPR) and Mössbauer spectroscopies. Oxide products contained titanium(IV) and either iron(III) or iron(II), depending on reaction conditions and thermal treatment temperatures. An interesting iron(III)→iron(II) reduction was observed at 1000 ºC in the HNO3-containing system, leading to the detection of ilmenite (FeTiO3). SEM/EDS studies revealed a highly heterogeneous metal distribution in all products, possibly related to the presence of a significant content of carbon and of structural defects (oxygen vacancies) in the solids.

Resumo em Português:

Compostos orgânicos provenientes de cinco amostras de sedimentos e um perfil com 75 cm foram coletados na Lagoa da Conceição, localizada na Ilha de Santa Catarina, com o objetivo de avaliar fontes de matéria orgânica. Os resultados que foram baseados na relação C:N:P, abundância relativa dos esteróis (com predomínio dos C27), álcoois (0,2-1,2 µg g-1) e hidrocarbonetos lineares (0,4-5,0 µg g-1), e no uso do Índice Preferencial de Carbono (CPI), indicaram que a matéria orgânica é preferencialmente de origem terrestre (C/N > 10 e CPI > 2). Em todos os locais observaram-se correlações significativas entre as quantidades de fósforo (TP, média 5,20 µmol g-1) e carbono orgânico total (TOC, média 2,90 mmol g-1) com as frações de silte e argila. No perfil, que foi cronologicamente datado com o radionuclídeo 210Pb, o intervalo de 55 a 75 cm apresentou predomínio de areia (> 50%). Entretanto, outros parâmetros, tais como TOC, TP e hidrocarbonetos também aumentaram nesse intervalo, o que sugere uma mudança na fonte de matéria orgânica.

Resumo em Inglês:

Lipid compounds from five sediment-water interface samples and a sediment core with 75 cm depth were used to assess sources of organic matter in Conceição Lagoon, located on Santa Catarina Island. The results which were based on the molar C:N:P ratios, relative abundance of sterols (dominated by the C27 sterols), n-alkanols (0.2-1.2 µg g-1), n-alkanes (0.4-5.0 µg g-1) and the Carbon Preference Index (CPI), indicated that the organic matter is predominantly of terrestrial origin (C/N > 10 and CPI > 2). Total phosphorus (TP, average 5.20 µmol g-1) and organic carbon (TOC, average 2.90 mmol g-1) contents were well correlated with the silt and clay fractions at all locations. In the sediment core, chronologically dated with the radionuclide 210Pb, the depth interval from 55 to 75 cm was dominated by the sand fraction (> 50%). However, parameters such as TOC, TP and n-alkane contents increased considerably at this depth suggesting a change in organic matter input sources.

Resumo em Português:

Um novo método de extração em fase sólida foi desenvolvido para separar e pré-concentrar traços de tensoativos catiônicos, tais como, brometo de dodeciltrimetilamônio (DTAB), brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB) e cloreto de cetilpiridínio (CPC). Esse método é baseado na sorção do tensoativo aniônico (AS-), dodecilssulfato de sódio (SDS), sobre a superfície de γ-alumina, enquanto um cartucho C18 é utilizado para a pré-concentração dos tensoativos catiônicos (CS+). O método espectrofotométrico, utilizado para a determinação dos tensoativos catiônicos, baseia-se na competição entre o corante catiônico, azul de metileno (MB+), e o CS+, para associação e formação do complexo SDS. O íon complexo formado (MB+) pode ser quantitativamente substituído pelo CS+, levando a um aumento da absorvância medida em 662 nm. Foram estabelecidas ótimas condições experimentais para a separação, pré-concentração e determinação dos tensoativos catiônicos. Sob essas condições otimizadas, realizou-se a pré-concentração (2×) e os resultados mostraram que a determinação do CPC, DTAB e CTAB poderia ser realizada nas faixas de concentração de 1×10-5-2×10-4, 4×10-5-5×10-4 and 5×10-5-5×10-4 mol L-1, respectivamente. Por fim, a partir de onze determinações de 10,0 mg mL-1 das soluções de CPC, DTAB e CTAB obtiveram-se RSDs de 4,3, 3,7 e 4,0%, respectivamente. O método foi validado por meio de um conjunto de diferentes amostras que continham os tensoativos catiônicos.

Resumo em Inglês:

A new solid phase extraction method has been developed to the separation and preconcentration of trace amounts of cationic surfactants i.e. dodecyltrimethylammonium bromide (DTAB), cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) and cetylpyridinium chloride (CPC). This method is based on the sorption of anionic surfactant (AS-) of sodium dodecyl sulfate (SDS) on the γ-alumina surface and C18 cartridge is used for preconcentration of cationic surfactants (CS+). Spectrophotometric determination method used for the determination of cationic surfactants is based on the competition between the cationic dye of methylene blue (MB+) and CS+ for association complex formation with SDS. The MB+in the ion associate complex can be quantitatively substituted by CS+ leading to an increase in the absorbance measured at 662 nm. Optimum experimental conditions for separation, preconcentration and determination of cationic surfactants have been reported. Under the selected optimal conditions, preconcentration factor of two-fold was achieved and the results showed that determination of CPC, DTAB and CTAB could be performed in concentration ranges of 1×10-5-2×10-4, 4×10-5-5×10-4 and 5×10-5-5×10-4 mol L-1, respectively. Eleven determinations of 10.0 mg mL-1 of CPC, DTAB and CTAB solutions led to RSD's of 4.3, 3.7 and 4.0%, respectively. Method was validated using a set of different samples containing cationic surfactants.

Resumo em Português:

No presente trabalho foi investigado o desenvolvimento de um método espectrofotométrico limpo para a determinação de formaldeído em amostras comerciais. A substituição de reagentes altamente perigosos foi explorada, de modo a atender aos princípios estabelecidos pela química verde. O método proposto baseou-se na reação entre formaldeído e ácido cromotrópico na presença de sulfato de magnésio, produzindo um complexo estável Mg2+/ciclotetracromotropileno (λmax = 535 nm). Não há relatos na literatura sobre a utilização da reação supramencionada na determinação de formaldeído. As condições experimentais foram otimizadas, aplicando-se a metodologia de superfície de resposta. A lei de Lambert-Beer é obedecida na faixa de concentração de 3 a 11 mg L-1 de formaldeído, com coeficiente de correlação de 0,999. O método proposto para a determinação de formaldeído foi aplicado em amostras comerciais de desinfetantes e defrizantes capilares. Os resultados compararam-se favoravelmente aos obtidos pelo método oficial, demonstrando exatidão e precisão satisfatórias.

Resumo em Inglês:

A green spectrophotometric analytical method for determination of formaldehyde in commercial samples was designed and investigated. Replacement of hazardous reagents was explored to attain the clean chemistry standards. The method is based on formaldehyde reaction with chromotropic acid in the presence of magnesium sulphate producing a stable complex Mg2+/ cyclotetrachromotropylene (λmax = 535 nm). To the best of our knowledge, there are no reports on the use of the above mentioned reaction for this determination. The experimental conditions were optimized by the response surface methodologies. Beer's Law is obeyed in a concentration range of 3 to 11 mg L-1 of formaldehyde with a correlation coefficient of 0.999. The proposed method was applied for the determination of formaldehyde in commercial disinfectants and deffrizing hair products. The results were favorably compared with those of the official method, with good accuracy and precision.

Resumo em Português:

Este trabalho apresenta uma técnica alternativa de microfabricação para construção de microcélulas eletroquímicas descartáveis contendo os eletrodos de trabalho, auxiliar e de referência em um único dispositivo. Trata-se de um processo simples no qual a termo-transferência de máscaras de toner sobre superfícies de ouro obtidas a partir de discos compactos graváveis (CD-R) definem o formato dos eletrodos (contornos). Numa etapa seguinte, o formato é manualmente coberto com tinta usando uma caneta de retroprojetor. A superfície de ouro não protegida pela tinta é convenientemente removida (corrosão química) e a tinta, por sua vez, é facilmente removida com etanol gerando superfícies de ouro sem contaminação. A área final e reprodutível dos eletrodos é definida pela termo-transferência de uma segunda máscara de toner. O eletrodo de referência é obtido por meio de uma deposição manual de cola de prata sobre uma banda de ouro. As microcélulas foram eletroquimicamente caracterizadas usando as técnicas de voltametria cíclica, voltametria linear e voltametria de onda quadrada e várias espécies eletroativas como sistemas modelo. A reprodutibilidade de área dos eletrodos para diferentes microcélulas foi estudada e um desvio-padrão relativo melhor do que 1,0% foi obtido. As microcélulas descartáveis foram usadas com sucesso para a análise de amostras em volumes menores que 200 µL demonstrando boa estabilidade e reprodutibilidade (RSD menor que 2,0%). Essas microcélulas também foram avaliadas para a quantificação de paracetamol e dipirona em formulações farmacêuticas.

Resumo em Inglês:

An alternative technique for the fabrication of disposable electrochemical microcells containing working, reference and auxiliary electrodes on a single device is reported. The procedure is based on thermal-transfer of toner masks onto CD-R (recordable compact discs) gold surfaces to define the layout of the electrodes (contour). In a subsequent step, the layout is manually painted with a permanent marker pen. The unprotected gold surface is conveniently etched (chemical corrosion) and the ink is then easily removed with ethanol, generating gold surfaces without contamination. The final and reproducible area of the electrodes is defined by heat transference of a second toner mask. Silver epoxy is deposited on one of the gold bands which is the satisfactorily used as reference electrode. These microcells were electrochemically characterized by cyclic, linear, and square wave voltammetry, and several electroactive species were used as model systems. The area reproducibility of the electrodes for different microcells was studied and a relative standard deviation better than 1,0% (n = 10) was obtained. Disposable electrochemical microcells were successfully used in analysis of liquid samples with volumes lower than 200 µL and good stability and reproducibility (RSD less than 2.0%) were achieved. These microcells were also evaluated for quantification of paracetamol and dipyrone in pharmaceutical formulations.

Resumo em Português:

Foi investigado um processo de extração rápido, seletivo e sensível por ponto nuvem para extrair o indofenol, formado na reação de Berthelot com amônia, a partir de soluções aquosas. Utilizou-se a mistura do surfactante não iônico, Triton X-114, e do catiônico, brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB). O método foi baseado na cor do corante indofenol produzido pela reação da amônia com fenol em meio alcalino e condições oxidantes, e na extração por ponto nuvem. Os efeitos da reação e dos parâmetros da extração foram estudados e otimizados. A linearidade obedeceu ao intervalo de 2,00-125,00 ng mL-1 de amônia. O limite de detecção do método foi de 1,00 ng mL-1. Testou-se também o efeito de interferência de alguns íons comum. Aplicou-se o método para a determinação do íon amônio em amostras de água naturais.

Resumo em Inglês:

A rapid, selective and sensitive cloud point extraction process using the mixture of nonionic surfactant, Triton X-114, and cationic surfactant, cetyltrimethylammonium bromide (CTAB), to extract indophenol formed in the Berthelot reaction with ammonia from aqueous solutions was investigated. The method was based on the color reaction of ammonia with phenol under suitable oxidizing conditions in alkaline medium and cloud point extraction of produced indophenol dye. Effects of reaction and extraction parameters were studied and optimum parameters were established. Linearity was obeyed in the range of 2.00-125.00 ng mL-1 of ammonia. The detection limit of the method was 1.00 ng mL-1 of ammonia. The interference effect of some common ions was also tested. The method was applied to the determination of ammonium in natural water samples.

Resumo em Português:

Um método rápido e simples de cromatografia líquida com detecção por ultravioleta foi desenvolvido e validado para quantificação, em plasma de rato, do composto (5Z,E)-3-[2-(4-clorofenil)-2-oxoetil]-5-(1H-indol-3-ilmetileno)-tiazolidina-2,4-diona (PG15). Uma coluna em fase reversa C18 foi utilizada para separação do analito, seguida por detecção em UV a 385 nm. O método utilizou a precipitação do PG15 a partir do plasma e eluição isocrática com metanol:água (90:10, v/v). O tempo total da corrida foi 7,5 min. O método proposto foi validado e mostrou-se linear entre 62,5 e 4000 ng mL-1. A precisão intra- e inter-dia, expressa como desvio padrão relativo, foi menor que 15 e 10%, respectivamente, para todas as concentrações investigadas. A exatidão, medida através dos controles da qualidade, ficou entre 86,1-114,9 %. A aplicabilidade do método validado foi testada no estudo farmacocinético pré-clínico do PG15.

Resumo em Inglês:

A simple and rapid liquid chromatography-ultraviolet detection (LC-UV) method has been developed and validated for quantifying (5Z,E)-3-[2-(4-chlorophenyl)-2-oxoethyl]-5-(1H-indol-3-ylmethylene)-thiazolidine-2,4-dione (PG15) in rat plasma. A C18 reversed phase column provided chromatographic separation of the analyte which was followed by UV detection at 385 nm. The method involves precipitation of PG15 from plasma and isocratic elution with methanol:water (90:10, v/v). Total elution time was 7.5 min. The proposed method was validated and showed linear correlation in the range of 62.5 to 4000 ng mL-1. The within- and between-day precision, expressed as the relative standard error, were found to be less than 15 and 10 %, respectively, for all the concentrations investigated. The accuracy, measured using the quality control samples, was in the range of 86.1-114.9 %. The applicability of the validated method was tested in a pre-clinical pharmacokinetic study of the thiazolidinone PG15.

Resumo em Português:

A polimerização do estireno com uma série de complexos de níquel e titânio contendo ligantes tris(pirazolil)borato estericamente impedidos, TpMs = HB(3-mesitila-pirazolil)3 e TpMs* = HB(3-mesitila-pirazolil)2(5-mesitila-pirazolil) foi estudada na presença do cocatalisador MAO sob várias condições de polimerização. Todos complexos mostraram-se ativos na polimerização do estireno produzindo quase exclusivamente poliestireno atático. As atividades catalíticas bem como as conversões com os complexos de níquel foram maiores em relação àquelas obtidas com os complexos de titânio. Maiores atividades foram encontradas a 80 ºC. As propriedades dos poliestirenos são substancialmente afetadas pelas condições de reação tais como temperatura de polimerização, tempo e razão molar [Al]/[M]. Os resultados de GPC mostram que o peso molecular (Mw) dos poliestirenos é sensível à temperatura de polimerização variando de 16.300 a 138.300 g mol-1.

Resumo em Inglês:

Styrene polymerization with a series of nickel and titanium complexes based on sterically hindered tris(pyrazolyl)borate ligands, TpMs = HB(3-mesityl-pyrazolyl)3 and TpMs* = HB(3-mesityl-pyrazolyl)2(5-mesityl-pyrazolyl) have been studied in the presence of MAO cocatalyst under various polymerization conditions. All complexes showed to be active for styrene polymerization producing almost exclusively atactic polystyrene. The catalytic activities as well as the styrene conversions with nickel complexes were higher than those with the titanium analogues. Higher activities were found at 80 ºC. Polystyrene properties are substantially affected by the reaction conditions such as temperature of polymerization, time, and [Al]/[M] molar ratio. The GPC results showed that the molecular weight (Mw) of the polystyrene is sensitive to the temperature of polymerization varying from 16,300 to 138,300 g mol-1.

Resumo em Português:

O presente trabalho descreve uma metodologia analítica para determinação simultânea de ácido ascórbico (AA) e ácido úrico (AU) por voltametria de pulso diferencial empregando o surfactante catiônico cloreto de cetilpiridínio. Medidas voltamétricas de pulso diferencial realizadas em pH 7,0 revelaram que o meio micelar catiônico permite separar em 282 mV os picos de oxidação de AA e AU na mesma solução, valor suficiente para determinar ambas as espécies simultaneamente. Como em pH 7,0 o AA está mais ionizado que o AU, sua atração eletrostática em direção às micelas catiônicas, formadas sobre a superfície do eletrodo de carbono vítreo, é maior; desta forma, promove a diminuição no sobrepotencial e o aumento na taxa de transferência de elétrons. Foram construídas curvas de calibração para AA e AU na faixa de concentração de 4,70 até 220 µmol L-1 e 0,50 até 110 µmol L-1. A metodologia proposta foi aplicada para a determinação de AA e AU em amostras de urina humana.

Resumo em Inglês:

The present work describes an analytical methodology for simultaneous determination of ascorbic acid (AA) and uric acid (UA) by differential pulse voltammetry employing the cationic surfactant, cetylpyridinium chloride. Differential pulse voltammetry measurements revealed that the cationic micellar media may separate the oxidation peak potentials of AA and UA present in the same solution by about 282 mV, which is enough to determine both species simultaneously. As in pH 7.0 the AA is more ionized than UA, its electrostatic attraction towards the cationic micelles formed onto the surface of glassy carbon electrode is higher, therefore, promoting a decrease in the overpotential and increasing the electron transfer rate. Calibration curves to AA and UA in the concentration range from 4.70 up to 220 µmol L-1 and 0.50 up to 110 µmol L-1 were built. The proposed methodology was applied for the simultaneous determination of AA and UA in human urine samples.

Resumo em Português:

Sínteses bem sucedidas de dipeptídeos a partir de Ac-L-Tyr-OEt ou Z-L-X-OMe (X: Asp, Tyr, Phe, Arg, Lys ou Thr) e glicina amidada em meio reacional bifásico foram realizadas usando dois tipos de preparações comerciais de lipase pancreática suína (PPL) (bruta (cPPL) e purificada (pPPL)). Nas mesmas condições reacionais, a α-quimotripsina, protease pancreática que também apresenta atividade esterásica, catalisou a síntese de Ac-L-Tyr-Gly-NH2 com alta produtividade. Na maioria das sínteses também ocorreu a hidrólise do produto formado. Eletroforese em gel de poliacrilamida, ensaios enzimáticos com substratos cromogênicos específicos e cromatografia de exclusão molecular demonstraram que cPPL e pPPL apresentam proteases contaminantes e, portanto, atividades esterásica e amidásica. Em conjunto, esses resultados indicam que tais proteases, e não a PPL, possam ser os catalisadores majoritários da síntese da ligação peptídica quando ésteres de Nα-acil-L-aminoácidos e preparações comerciais de PPL são usados. Por outro lado, tais dados não contradizem a possibilidade de usar cPPL como fonte barata de catalisadores para a síntese de dipeptídeos em condições reacionais brandas.

Resumo em Inglês:

Dipeptide syntheses starting from Ac-L-Tyr-OEt or Z-L-X-OMe (X: Asp, Tyr, Phe, Arg, Lys or Thr) and glycine amide in biphasic reaction media were achieved using two commercially available porcine pancreatic lipase (PPL) preparations (crude (cPPL) and purified PPL (pPPL)). Under the mild conditions employed, α-chymotrypsin, a pancreatic protease that also presents esterase activity, catalyzed Ac-L-Tyr-Gly-NH2 synthesis with high productivity. Product hydrolysis also occurred in most of the syntheses studied. Polyacrylamide gel electrophoresis, enzymatic assays employing specific chromogenic substrates and size-exclusion chromatography revealed that cPPL and pPPL contain contaminant proteases and, therefore, exhibit esterase and amidase activities. Overall, these data indicate that those contaminants may be the main catalysts of peptide bond synthesis when Nα-blocked-L-amino acid esters and the commercial PPL preparations are used. On the other hand, such data do not contest the possibility of using such enzyme preparations as an inexpensive source of catalysts for dipeptide synthesis under soft conditions.

Resumo em Português:

A análise espectral só se torna confiável se o espectro é detalhadamente analisado quanto a todos os picos sobrepostos e ocultos. Neste trabalho são descritas as etapas para revelar e separar esses picos na faixa de 3000-4000 cm-1 em três espectros de absorção de infravermelho colhidos na superfície vítrea de fibras ópticas de sílica hidrolizada. A revelação dos picos foi feita com a análise da segunda e quarta derivada dos dados experimentais digitalizados, juntamente com o conhecimento disponível de espectroscopia de infravermelho da interação sílica-água na faixa espectral investigada. A separação de picos foi realizada com ajuste de curva usando quatro modelos distintos. O melhor ajuste foi alcançado com um modelo que descrevia os espectros com uma soma de picos do tipo Gaussiano. Mapas descrevendo os limites de ombro ("shoulder limits") e de detecção foram utilizados para validar os detalhes espectrais revelados.

Resumo em Inglês:

Reliable spectral analysis is only achieved if the spectrum is thoroughly investigated in regard to all hidden and overlapped peaks. This paper describes the steps undertaken to find and separate such peaks in the range of 3000 to 4000 cm-1 in the case of three different infrared absorption spectra of the glass surface of hydrolyzed silica optical fibers. Peak finding was done by the analysis of the second and fourth derivatives of the digital data, coupled with the available knowledge of infrared spectroscopy of silica-water interaction in the investigated range. Peak separation was accomplished by curve fitting with four different models. The model with the best fit was described by a sum of pure Gaussian peaks. Shoulder limit and detection limit maps were used to validate the revealed spectral features.

Resumo em Português:

B(HSO4)3 foi facilmente preparado e usado como um novo e eficiente catalisador ácido sólido, para conversão de epóxidos às correspondentes tiocianohidrinas sob condições livre de solvente, com altos rendimentos. As principais características desta metodologia são o baixo custo do processo, a facilidade de obtenção do catalisador, a versatilidade e alta regiosseletividade do procedimento.

Resumo em Inglês:

B(HSO4)3 was easily prepared and used as a novel and efficient solid acid catalyst for conversion of epoxides to the corresponding thiocyanohydrins under solvent-free conditions with high isolated yields. The salient features of this methodology are cheaper process, easy availability of the catalyst, versatility, and high regioselectivity of the procedure.

Resumo em Português:

O uso de um eletrodo compósito à base de grafite de borracha de silicone (GSR) na determinação de rutina, (vitamina P), por voltametria de pulso diferencial, é descrito. Voltamogramas cíclicos da rutina apresentaram um par de picos de oxidação/redução no GSR em 0,411 e 0,390 V (vs. ECS), respectivamente, em solução tampão Britton-Robinson (B-R) pH 4,0. Em voltametria de pulso diferencial (DPV), após a otimização das condições, o pico de oxidação em 0,370 V (vs. ECS) foi usado na determinação quantitativa de rutina. Neste caso, um intervalo linear entre 5,0-50,0×10-8 mol L-1 foi observado com um limite de detecção de 1,8×10-8 mol L-1. Recuperações de 94 a 113% foram observadas. A superfície do eletrodo foi renovada por polimento, com uma repetibilidade de 1,09 ± 0,06 µA (n = 10) para a corrente de pico. A rutina foi determinada em uma formulação farmacêutica e os resultados concordaram com aqueles obtidos de um método oficial com 95% de confiança.

Resumo em Inglês:

The possibility of using a graphite silicone-rubber composite electrode (GSR) in a differential pulse voltammetric(DPV) procedure for rutin (vitamin P) determination is described. Cyclic voltammograms of rutin presented a reversible pair of oxidation/reduction peaks respectively at 0.411 and 0.390 V (vs. SCE) at the GSR surface in Britton-Robinson(B-R) buffer solution pH 4.0. In DPV after optimization of conditions, an oxidation peak at 0.370 V (vs. SCE) was used to quantitative determination of rutin in B-R buffer solution pH 4.0. In this case a linear dynamic range of 5.0×10-8 to 50.0×10-8 mol L-1 was observed with a detection limit of 1.8×10-8 mol L-1 for the analyte. Recoveries from 94 to 113% were observed. The electrode surface was renewed by polishing after each determination, with a repeatability of 1.09 ± 0.06 µA (n = 10) peak current. Rutin was determined in a pharmaceutical formulation using the proposed electrode and the results agreed with those from an official method within 95% confidence level.

Resumo em Português:

O topiramato, que é uma poderosa droga anticonvulsiva utilizada para controlar os sintomas da epilepsia, foi investigado pelas técnicas de difratometria de raios X, FT-Raman, FT-infravermelho, análise termogravimétrica, análise térmica diferencial e cálculos com teoria do funcional de densidade. A partir deste estudo foi possível identificar a maior parte das bandas observadas nos espectros Raman e infravermelho. Das análises térmicas, efetuadas da temperatura ambiente até 900 ºC, verificou-se que o material não apresenta nenhuma mudança de fase e que a decomposição ocorre num processo exotérmico de duas etapas.

Resumo em Inglês:

Topiramate, a powerful anticonvulsant drug, was investigated by X-ray diffractometry, FT-Raman, FT-IR, TGA and DTA techniques as well as by DFT calculations. From this study it was possible to tentatively assign most of the normal vibrational modes of the crystal. Thermal analysis from room temperature to 900 ºC shows that the material does not present any structural phase transition and that the decomposition occurs in a two-step exothermic process.

Resumo em Português:

O complexo CuII-N-benzoilglicina provê um sistema conveniente para se estudar interações de troca fracas entre elétrons desemparelhados que são transmitidas por caminhos químicos de interesse biológico. A molécula existe como um dímero onde cada CuII está coordenado a cinco ligantes, formando uma pirâmide de base quadrada distorcida. O único caminho químico entre íons CuII magneticamente não-equivalentes envolve 17 átomos diamagnéticos e uma fraca ligação de hidrogênio putativa. Esta interação foi estudada por Ressonância Paramagnética Eletrônica de amostras monocristalinas a 9,5 e 34,5 GHz, tendo sua magnitude sido calculada em 4(1) mK. Esse valor é discutido em termos de valores obtidos para caminhos similares em outros compostos-modelo e proteínas.

Resumo em Inglês:

The complex CuII-N-benzoylglycine provides a convenient system to study weak exchange interactions between unpaired spins transmitted through a biologically relevant long chemical bridge. The molecule exists as a dimer with each CuII ion coordinated to five ligands, forming a distorted square-based pyramid. The only chemical connection between magnetically non-equivalent copper ions is a very long path comprising 17 diamagnetic atoms and a weak putative hydrogen bond. This interaction was studied using Electron Paramagnetic Resonance in single-crystal samples at 9.5 and 34.5 GHz and its magnitude was calculated as 4(1) mK. This value is discussed in terms of values obtained for similar paths in other model compounds and in proteins.

Resumo em Português:

Uma série de compostos simétricos e assimétricos de 2,5-dissubstituídos 1,3,4-oxadiazol foram sintetizados eficientemente a partir do ciclodesidratação das diacilhidrazinas, usando a sílica suportada com o diclorofosfato, como recuperador do ciclodesidratação sem solvente e sob irradiação por microondas. Este processo tem vantagens de ser não corrosivo e nem poluente, apresenta ainda velocidade acelerada, alto rendimento e simples procedimento experimental.

Resumo em Inglês:

A series of symmetrical and unsymmetrical 2,5-disubstituted 1,3,4-oxadiazoles were efficiently synthesized from the cyclodehydration of diacylhydrazines by using silica-supported dichlorophosphate as a recoverable cyclodehydrant in solvent-free medium under microwave irradiation. This protocol has advantages of no corrosion, no environmental pollution, accelerated rate, high yield and simple work-up procedure.

Resumo em Português:

O polímero polivinilpirrolidona (PVPP) proporciona uma alternativa analítica ao invés do pó-de-pele e caseína, como um agente complexante na quantificação de taninos. Neste trabalho foi estudado a especificidade do PVPP em complexar com compostos polifenólicos, na presença de rutina. Os ácidos gálico e tânico, catequina e pirogalol foram utilizados como substâncias de referência (PRS), junto com o extrato aquoso das folhas do Psidium guajava L. A especificidade da complexação foi avaliada pelo método espectrofotométrico e por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) com arranjo de diodos (DAD). As análises para a mistura das PRS e rutina, demonstraram claramente que a complexação com PVPP não é uma reação específica e independe da quantidade de polímero utilizada. As análises por CLAE-DAD do extrato de Psidium guajava revelaram picos característicos de flavonóides, além de catequina e ácido gálico. Todos os picos destes flavonóides, catequina e ácido gálico decresceram quando adicionou-se o PVPP. Isto confirma a falta de especificidade. Desde que a ligação PVPP-polifenóis depende de características estruturais particulares, a extensão desses resultados a outras espécies vegetais deve ser evitada.

Resumo em Inglês:

Cross-povidone, or polyvinylpyrrolidone (PVPP) affords an analytical alternative instead of hide-powder and casein as binding agent in the content assay of vegetable tannins. In this work we studied the specificity of PVPP to bind polyphenolics in the presence of flavonoids. Gallic acid, tannic acid, catechin and pyrogallol were used as polyphenolic reference substances (PRS), along with an aqueous extract from Psidium guajava L. leaves. The binding specificity was assayed by UV-Vis and High Performance Liquid Chromatography-Photodiode array (HPLC-PDA) methods. The analyses of PRS-rutin mixtures showed clearly that PVPP binding is a non-specific reaction, unrelated to the amount of PVPP used. HPLC-PDA analysis revealed peaks which could be characterized as flavonoids in the Psidium guajava extract, beside catechin and gallic acid. All these flavonoids, catechin and gallic acid peaks decreased as PVPP was added; this confirms the lack of specificity. Since the polyphenolic-PVPP reaction depends on specific structural features, any extensive conclusion should be avoided.

Resumo em Português:

Este trabalho demonstra a viabilidade da utilização de vidros porosos como materiais para armazenar e liberar feromônios de insetos, visando o controle de pragas na agricultura. Feromônios de diferentes insetos foram impregnados em vidros porosos do tipo Vycor (PVG), e o material impregnado foi caracterizado por espectroscopia de absorção no infravermelho. A determinação da taxa de liberação do feromônio em laboratório, bem como o teste prático de captura de insetos em diferentes plantações, foram subseqüentemente realizados. Foram realizados testes com feromônios da Grapholita molesta (Lepidoptera: Tortricidae) e Leucoptera coffeella (Lepidoptera: Lyonetiidae), as principais pestes da maçã e café, respectivamente, em plantações brasileiras. Verificou-se que a taxa de liberação do feromônio depende do tipo de interação com as paredes dos poros do PVG. Os resultados indicaram uma boa performance do PVG, semelhante à de septos de borracha utilizados comercialmente como liberadores. Estes resultados, somados ao fato de que o PVG não é nocivo ao meio ambiente e pode ser reutilizado em vários ciclos de impregnação e liberação, fazem destes vidros porosos candidatos em potencial para aplicação no controle de pragas na agricultura.

Resumo em Inglês:

This work demonstrates the viability and advantages of using porous silica glass as an insect pheromone dispenser, in order to control insect population in agriculture. Pieces of so-called Porous Vycor Glass (PVG) were impregnated with pheromones of different insects (both consisting of a single compound or a mixture of compounds). Studies were conducted to characterize the impregnated-PVG and to determine the pheromone release ratio under laboratory conditions. The practical application was verified in two different plantation areas, using the PVG impregnated with pheromone from Grapholita molesta (Lepidoptera: Tortricidae) and Leucoptera coffeella (Lepidoptera: Lyonetiidae), the main pests of apple and coffee plantations in Brazil, respectively. The release rate was dependent on the interaction between the molecules of the impregnated pheromone and the surface of the PVG pores. A good performance of the porous glass was observed, similar to that of rubber septa commercially used as pheromone dispensers.

Resumo em Português:

1,3-bis(4-etoxicarbonilfenil)triazeno desprotonado reage com Hg(CH3COO)2 em tetraidrofurano para formar cristais amarelos de {[HgII(RC6H4NNNC6H4R)2Py]2}n [R = EtOC(O)]. Os téctons [HgII(RC6H4NNNC6H4R)2Py] encontram-se ligados aos pares como dímeros centro simétricos por meio de interações π recíprocas do tipo metal-η2-areno. As unidades dímeras relacionadas entre si através de um plano de reflexão-translação diagonal n, são operadas ao longo da direção cristalográfica [101] originando cadeias através de ligações de hidrogênio não clássicas C-H···(O)COEt envolvendo o grupamento orto C-H do ligante piridina. Estas cadeias por sua vez, relacionam-se entre si por translação na cela elementar através de um segundo tipo de ligação de hidrogênio não-clássica, esta envolvendo átomos de hidrogênio e oxigênio de grupos etoxicarbonilfenil adjacentes na direção cristalográfica [100], resultando um arranjo cristalino supramolecular (2D) estendido paralelo ao plano cristalográfico (011).

Resumo em Inglês:

Deprotonated 1,3-bis(4-ethoxycarbonylphenyl)triazene reacts with Hg(CH3COO)2 in tetrahydrofurane to give light-yellow crystals of {[HgII(RC6H4NNNC6H4R)2Py]2}n [R = EtOC(O)]. The [HgII(RC6H4NNNC6H4R)2Py] tectons are linked to pairs as centrosymmetric dimers through reciprocal metal-η2-arene π-interactions. The dimeric units - related to each other by a n-glide plane - are linked into chains along to the crystallographic direction [101] through non classical C-H···(O)COEt (hydrogen) bonds involving the ortho C-H group of the pyridine ligand. These chains are related by translation in the unit cell along the direction [100] through another kind of non classical hydrogen bonding, this one involving hydrogen and oxygen atoms of adjacent ethoxycarbonylphenyl groups of the same plane, resulting an extended supramolecular bidimensional (2D) assembling parallel to the crystallographic plane (011).

Resumo em Português:

A condensação direta de benzeno-1,2-diaminas (4-R-Ph-(NH2)2, onde R = H, Me, Cl e NO2) e 1,2-dicarbonil (R'-CO-CO-R', onde R' = Ph, 4-MeO-Ph e Me) foi realizada com excelentes rendimentos (95-100%) usando (NH4Cl-CH3OH) como sistema catalítico brando, eficiente, de boa relação custo-benefício, fácil obtenção, isento de ácido e de metal e ambientalmente amigável, a temperatura ambiente. O procedimento pode ser realizado para diversas quinoxalinas e a natureza do grupo funcional no anel aromático das 1,2-diaminas exerce uma forte influência no tempo e rendimento da reação. A eficiência da condensação pode ser regulada também pela quantidade de catalisador e tempo de reação.

Resumo em Inglês:

The direct condensation of various benzene-1,2-diamines [4-R-Ph-(NH2)2, where R = H, Me, Cl and NO2] and 1,2-dicarbonyl compounds (R'-CO-CO-R', where R' = Ph, 4-MeO-Ph and Me) has been successfully achieved mostly in excellent yields (95-100%) using (NH4Cl-CH3OH) as a mild, efficient, cost-effective, readily available, acid-free, metal-free and eco-friendly catalyst system at room temperature. The procedure can be performed for a broad scope of quinoxalines, however, the nature of the functional group on the aromatic ring of 1,2-diamine exerts a strong influence on the time and the reaction yield. The condensation efficiency could be further regulated by the amount of catalyst and reaction time.

Resumo em Português:

A talha dourada é uma parte importante do patrimônio cultural português. Aproveitando uma intervenção no órgão da Igreja de Santa Cruz (Coimbra) procedeu-se à caracterização da talha dourada da sua decoração. Fontes históricas indicam que o órgão data dos séculos XV-XVI, tendo posteriormente sofrido várias intervenções. As amostras foram recolhidas em diferentes locais da parte central do órgão e foram caracterizadas por microscopia óptica e eletrônica de varredura, microanálise, difração de raios-X e espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier. A sequência estratigráfica e as análises química e mineralógica permitiram elucidar as técnicas de douramento usadas. A técnica que os artistas portugueses trouxeram da China, introduzindo caulim na composição do bolus, foi identificada em todas as amostras. O uso de gesso (gesso mate e gesso grosso) na camada de preparação está evidente em algumas amostras, indicando o uso da técnica desenvolvida na Itália e em Flandres no século XIV e largamente usada no século XVII.

Resumo em Inglês:

Gilded wood is an important part of Portuguese cultural heritage. We profit an intervention in the organ of the Church of Santa Cruz (Coimbra) to make a study on its gilded wood decoration. Historical sources indicate that the organ dates from the XV-XVI centuries, although it has suffered several restoration works over the centuries. Samples were collected from different places of the central part of the organ. Scanning electron microscopy combined with energy dispersive X-ray spectroscopy, optical microscopy, X-ray diffraction and Fourier transform infrared spectroscopy were the techniques used in this work to analyze the samples. Stratigraphical sequence and global chemical and mineralogical analysis data allowed the identification of the gilding techniques. All the samples exhibit the typical technique brought by Portuguese artists from China, with kaolin in the bolus composition. Some samples present a typical Italian and Flemish technique developed in the XIV century, and used in the XVII century, with gypsum (gesso mate and gesso grosso) in the preparation layer.

Resumo em Português:

Este estudo foi feito para determinar o padrão de produção de feromônio sexual em glândulas de fêmeas virgens de Leucoptera coffeella como uma medida indireta do comportamento de chamamento. O composto principal, 5,9-dimetilpentadecano (1) foi extraído de glândulas de feromônio de fêmeas virgens para ser usado em dois experimentos. No primeiro foi investigado o efeito do tempo na produção do feromônio (extratos de 10 fêmeas de dois dias de idade em intervalos de duas horas) e no outro foi avaliado o efeito da idade das fêmeas na produção de feromônio (10 fêmeas com idade entre 1 e 5 dias após a emergência). Os extratos hexânicos contendo 5 ng µL-1 de 5,9-dimetilheptadecano (2) como padrão interno foram analisados por CG. As fêmeas tiveram as maiores quantidades de feromônio nas últimas quatro horas da escotofase e nas duas primeiras horas da fotofase. Fêmeas de um dia de idade produziram as maiores quantidades de feromônio na glândula.

Resumo em Inglês:

This study was undertaken to access the pattern of sex pheromone production in glands of virgin females of Leucoptera coffeella as an indirect measure of the calling behavior. The major compound, 5,9-dimethylpentadecane (1) was extracted from pheromone glands of virgin females to be used in two experiments. The first one investigated the effect of the pheromone production time by females (extracts of 10 females with age of two days were carried out at 2-hour intervals). The other experiment evaluated the effect of female age on pheromone production (10 females with age ranged from 1 to 5 days after emergence class were used). Hexane extracts were made with 5 ng µL-1 of 5,9-dimethylheptadecane (2) as internal standard and analyzed by GC. Females had the highest amount of pheromone at the last four hours in the dark and the two first hours in the light period. One-day old females produced the highest amount of pheromone in the glands.