Resumo em Português:

As doenças causadas por protozoários afetam hoje em dia uma grande parcela da população mundial, provocando muitas mortes e exercendo grande influência na qualidade de vida e no desenvolvimento de muitos países. Essas doenças afetam principalmente países pobres e por isso, a pesquisa e o desenvolvimento de novos fármacos são negligenciados. De fato, a maioria das drogas usadas no tratamento dessas doenças data de décadas passadas e apresentam muitas limitações, incluindo o aparecimento da resistência às drogas. Este artigo tem como foco os mais recentes desenvolvimentos publicados no campo de patentes, entre 2001-2008, com especial atenção a promissores compostos atuando contra tripanossomíase, leishmaniose, malária, toxoplasmose, amebíase, giardíase, balantidíase e pneumocistose.

Resumo em Inglês:

Protozoan infections are parasitic diseases that affect hundreds of millions of people worldwide, but have been largely neglected for drug development because they affect poor people in poor regions of the world. Most of the current drugs used to treat these diseases are decades old and have many limitations, including the emergence of drug resistance. This review will focus on the most recent developments, from 2001 to 2008, published in the field of patents and publications, paying particular attention to promising compounds acting against trypanosomiasis, leishmaniasis, malaria, toxoplasmosis, amebiasis, giardiasis, balantidiasis and pneumocystosis, their chemistry and biological evaluation, and to new chemical and pharmaceutical processes.

Resumo em Português:

Extrato de folhas de Piper scutifolium apresentou atividade antifúngica significativa contra Cladosporium cladosporioides e C. sphaerospermum e seus principais componentes ativos, piperina, piperlonguminina e corcovadina foram isolados por meio de purificação biomonitorada, apresentando limites de detecção de 1 µg. Foi realizado um estudo da relação estrutura-atividade baseado na síntese de doze análogos com variações no número de insaturações, no padrão de substituição no anel aromático e no grupo amídico. As amidas sem substituintes no anel aromático e com apenas uma ligação dupla foram as mais ativas e os derivados N,N-dietil-substituídos apresentam maior dose-dependência.

Resumo em Inglês:

The antifungal leaves extract from Piper scutifolium was submitted to bioactivity-guided chromatographic separation against Cladosporium cladosporioides and C. sphaerospermum yielding piperine, piperlonguminine and corcovadine as the active principles which displayed a detection limit of 1 µg. Structure-activity relationships were investigated with the preparation of twelve analogs having differences in the number of unsaturations, aromatic ring substituents and in the amide moiety. Analogs having a single double-bond and no substituent in the aromatic ring displayed higher activity, while N,N,-diethyl analogs displayed higher dose-dependent activity.

Resumo em Português:

Extração de Chenopodium ambrosioides L. brasileiro revelou um baixo rendimento (0,3%) do óleo essencial (OE), com uma boa atividade contra oito fungos importantes. Visando melhorar a extração de antifúngicos, o extrato hexano foi avaliado. A extração hexânica melhorou o rendimento (1,1%) dos antifúngicos com uma atividade comparável ao OE. As composições químicas dos extratos, bruto e purificado, foram determinadas tentativamente por meio de cromatografia de fase gasosa (índices de retenção de Kováts) e cromatografia de fase gasosa-espectrometria de massas.

Resumo em Inglês:

Hydroextraction of the Brazilian Chenopodium ambrosioides L. produced a very low yield (0.3%) of the essential oil (EO) with a good activity against eight important fungi. Aiming to improve the yield of the antifungals, hexane was evaluated as an extraction solvent. Hexane extraction improved the yield (1.1%) of the antifungals with activity comparable to that of the EO. The chemical compositions of the crude and purified extracts were tentatively determined by gas chromatography (Kováts retention indices) and gas chromatography-mass spectrometry.

Resumo em Português:

Foi isolado das folhas de Nanuza plicata um novo biflavonóide, chamado 3',8"-biisocampferideo (1), juntamente com os conhecidos compostos amentoflavona (2), ácido patagônico(3),(4aR,5S,6R,8aR)-5-[2-(2,5-dihidro-5-metóxi-2-oxofuran-3-il)etil]-3,4,4a,5,6,7,8, 8a-octahidro-5,6,8a-trimetilnaftaleno-1-ácido carboxílico (4), cafeoilquinato de metila (5), ácido 3,5-di-cafeoilquínico (6) e luteolina (7). Os compostos 3, 4, 5 e 6 são relatados pela primeira vez em Velloziaceae. As estruturas dos compostos foram elucidadas com base em métodos espectroscópicos, especialmente RMN e EM. A citotoxicidade de 3',8"-biisocampferideo foi estudada em células de glioblastoma humano (GL-15). A concentração efetiva, que produziu morte em 50% das células após 72 h foi 36,5 µmol L-1. Alterações na morfologia celular, incluindo retração e degradação de citoplasma, foram observadas quando as células foram tratadas com concentrações a partir de 20 µmol L-1 de 3',8"-biisocampferideo por 72h.

Resumo em Inglês:

A novel biflavonoid, named 3',8"-biisokaempferide (1), along with the known compounds amentoflavone (2), patagonic acid (3), (4aR,5S,6R,8aR)-5-[2-(2,5-Dihydro-5-methoxy-2-oxofuran-3-yl)ethyl]-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-5,6,8a-trimethylnaphthalene-1-carboxylic acid (4), 5-caffeoylquinic acid methyl ester (5), 3,5-di-caffeoylquinic acid (6) and luteolin (7), were isolated of the leaves from Nanuza plicata. The compounds 3, 4, 5 and 6 are reported for the first time in Velloziaceae. The structures of the compounds were elucidated on the basis of spectroscopic methods, especially NMR and MS analyses. The cytotoxicity of 3',8"-biisokaempferide was studied in cultures of human glioblastoma GL-15 cells. The effective concentration, which killed 50 % of cells after 72 h was 36.5 µmol L-1. Changes in cellular morphology, including retraction and degradation of cytoplasm, were observed when cells were treated with concentrations from 20 µmol L-1 of 3',8"-biisokaempferide for 72 h.

Resumo em Português:

A síntese e a estrutura cristalina por difração de raios-X de dois análogos de neolignanas, 2-(4-clorofenil)-1-feniletanona (20) e 2-[tio(4-clorofenil)]-1-(3,4-dimetoxifenil)propan-1-ona (12) são descritas. O composto 12 apresenta atividade intracelular contra Leishmania donovani e Leishmania amazonensis de amastigotas que causam a leishmaniose tegumentar e visceral. Além disso, a teoria do funcional de densidade (DFT) com o funcional híbrido B3LYP foi empregado para calcular um conjunto de descritores moleculares para dezenove análogos sintéticos de neolignanas com atividades antileishmaniose. Posteriormente, a análise discriminante stepwise foi realizada para investigar possíveis relações entre a estrutura molecular e atividades biológicas. Por meio dessa análise os compostos foram classificados em dois grupos ativos e inativos de acordo com seu grau de atividade biológica, e as propriedades mais importantes foram as cargas de alguns átomos, a afinidade eletrônica e o ClogP.

Resumo em Inglês:

The synthesis and X-ray crystal diffraction structure of two analogues of neolignans, 2-(4-chlorophenyl)-1-phenylethanone (20) and 2-[(4-chlorophenyl)thio]-1-(3,4-dimethoxyphenyl)propan-1-one (12) is described. The compound 12 presents activity against intracellular Leishmania donovani and Leishmania amazonensis amastigotes that cause cutaneous and visceral leishmaniasis. In addition, the density functional theory (DFT) with the B3LYP hybrid functional was employed to calculate a set of molecular descriptors for nineteen synthetic analogues of neolignans with antileishmanial activities. Afterwards, the stepwise discriminant analysis was performed to investigate possible relationship between the molecular descriptors and biological activities. Through this analysis the compounds were classified into two groups active and inactive according to their degree of biological activities, and the more important properties were charges on some key atoms, electronic affinity and ClogP.

Resumo em Português:

A biodiversidade Amazônica pode ser uma fonte de substâncias capazes de serem utilizadas no controle de plantas daninhas. Neste estudo relatamos o isolamento e a identificação de cinco estilbenos a partir das folhas do "timbó vermelho" (Deguelia rufescens var. urucu): 4-metoxilonchocarpeno (1); 3,5-dimetoxi-4´-hidroxi-3´-prenil-trans-estilbeno (2), lonchocarpeno (3), 3,5-dimetoxi-4´-O-prenil-trans-estilbeno (4) e pteroestilbeno (5). As substâncias 2 e 4 são novos produtos naturais, porém 2 já havia sido citada como produto de síntese. Foi avaliada a potencial atividade alelopática de 1, 2 e 4 sobre a germinação de sementes e o crescimento da planta daninha Mimosa pudica. Os efeitos observados sobre a germinação das sementes de M. pudica não variaram significantemente (p > 0,05) quando a análise da fitotoxidade foi realizada com as substâncias isoladamente, cuja inibição máxima não ultrapassou 20%. A inibição mais intensa, quanto ao desenvolvimento da radícula e do hipocótilo, foi encontrada para o composto 4 (p < 0,05). Isoladamente, 4 causou efeito inibitório significativamente maior (p < 0,05) no desenvolvimento da radícula e do hipocótilo, do que 1 e 2. Quando testados aos pares, apresentaram antagonismo para a germinação de sementes e sinergismo para o desenvolvimento da radícula e hipocótilo.

Resumo em Inglês:

The Amazon biodiversity may provide plants whose chemical substances are capable of controlling weeds. In this study we report the isolation and identification of five stilbenes from the leaves of "timbó vermelho" (Deguelia rufescens var. urucu): 4-methoxylonchocarpene (1); 3,5-dimethoxy-4´-hydroxy-3´-prenyl-trans-stilbene (2), lonchocarpene (3), 3,5-dimethoxy-4´-O-prenyl-trans-stilbene (4) and pterostilbene (5). Compounds 2 and 4 are new natural products although 2 has been previously cited as synthesis product. Potential allelopathic activity for 1, 2 and 4 was evaluated over seed germination and plant growth of Mimosa pudica weed. The observed effects on seed germination did not vary significantly (p > 0.05) when the analysis of phytotoxicity was performed with the substances alone, the maximum inhibition did not exceed 20%. The most intense inhibitions on radicle and hypocotyl development were found for compound 4 (p < 0.05). When tested in pairs, showed antagonism for seed germination and synergism for radicle and hypocotyl development.

Resumo em Português:

O desenvolvimento de métodos rápidos e eficazes para a identificação de novas moléculas bioativas é fundamental para o processo de descoberta e planejamento de fármacos. A integração de um sistema de cromatografia liquida de alta eficiência (CLAE), com biorreatores como fase estacionária (IMER) é uma estratégia atrativa e versátil para a triagem de coleções de compostos visando à identificação de novos agentes terapêuticos. Os parâmetros cinéticos da enzima imobilizada gliceraldeído-3-fosfato desidrogenase (GAPDH) de Trypanosoma cruzi e humana foram determinados (T. cruzi: K M G3P = 0.50 mmol L-1; K M NAD+ = 0.67 mmol L-1; humana: K M G3P = 3.7 mmol L-1; K M NAD+ = 0.75 mmol L-1) e comparados com aqueles observados em solução (T. cruzi: K M G3P = 0.42 mmol L-1; K M NAD+ = 0.26 mmol L-1; humana: K M G3P = 0.16 mmol L-1; K M NAD+ = 0.18 mmol L-1). Os resultados indicaram uma diminuição na afinidade das enzimas imobilizadas, entretanto, os elementos estruturais necessários para o processo de reconhecimento molecular e atividade biológica permaneceram inalterados, aumentando a estabilidade das enzimas. Além disso, a análise estrutural forneceu dados moleculares importantes envolvidos nos efeitos da imobilização sobre as interações entre ligante e receptor e, consequentemente, sobre a atividade enzimática e parâmetros cinéticos.

Resumo em Inglês:

The development of fast and reliable methods for the identification of new bioactive compounds is of utmost importance to boost the process of drug discovery and development. Immobilized enzyme reactors (IMERs), integrated with high performance liquid chromatography (HPLC), are attractive and versatile tools for screening collections consisting of natural products and synthetic small molecules. Standard kinetic parameters of the immobilized enzyme glyceraldehyde-3-phosphate dehydrogenase (GAPDH) from both Trypanosoma cruzi de and human have been determined (T. cruzi: K M G3P = 0.50 mmol L-1; K M NAD+ = 0.67 mmol L-1; humana: K M G3P = 3.7 mmol L-1; K M NAD+ = 0.75 mmol L-1), and comparisons of these values with those of the parasite and human free enzymes indicate a decrease in the affinity for the immobilized system (T. cruzi: K M G3P = 0.42 mmol L-1; K M NAD+ = 0.26 mmol L-1; humana: K M G3P = 0.16 mmol L-1; K M NAD+ = 0.18 mmol L-1). Interestingly, despite the kinetic differences between the two systems, the immobilized GAPDHs retained the required structural requirements for molecular recognition and biological activity, increasing the stability the enzyme. In the present work, we described an integrated structural analysis which has provided important insights into the molecular basis underlying the effects of immobilization on the ligand-receptor interactions and consequent enzymatic activity and kinetics parameters.

Resumo em Português:

Neste trabalho, é descrito um fotômetro de baixo custo baseado em um par de LEDs idênticos, empregando um, como fonte de luz e o outro como fotodetector. O equipamento, incluindo o fotômetro e o módulo de análises, foi projetado para implementar um procedimento de titulação automático empregando o processo de multicomutação por injeção em fluxo (MCFIA). O sistema proposto dispunha de meios para realizar a titulação fotométrica sem a necessidade de empregar curva analítica. A utilidade foi comprovada analisando amostras de vinagre e sucos de limão, laranja, abacaxi, maracujá e cajú. A exatidão foi verificada comparando os resultados com outros, obtidos empregando procedimento manual, e não foi observada diferença significativa no nível de confiança de 95%. Amostras com diferentes concentrações de ácido, tais como suco de limão (1.084,73 mmol L-1) e suco de abacaxi (14,42 mmol L-1) foram tituladas usando a mesma solução titulante, e sem modificação do sistema de titulação.

Resumo em Inglês:

In this work, a reliable and inexpensive photometer based on twin LEDs assembled as a radiation source and as a photodetector is described. The setup including the photometer and flow system module was designed to implement an automated titration procedure employing the multicommuted flow injection analysis (MCFIA) process. The proposed system was able to carry out photometric titration without using analytical curve to achieve the sample concentration. Its usefulness was proven by analyzing vinegar and lemon, orange, pineapple, maracock, and acajou juices. Accuracy was accessed comparing results with those obtained employing a manual procedure and no significant difference was observed at 95% confidence level. Samples presenting different acid concentrations such as lemon juice (1084.73 mmol L-1) and pineapple juice (14.42 mmol L-1) could be titrated using the same titration solution without any modification of the titrating setup.

Resumo em Português:

Complexos de platina(II) derivados de N-alquil-propanodiamina com cadeia carbônica variável (C8, C10, C12 ou C14) foram incorporados em lipossomas e a atividade citotóxica dessas formulações foi avaliada em linhagens tumorais (A549, MDA-MB-231, B16-F1 and B16-F10) e não-tumorais (BHK-21 and CHO). Suspensões de lipossomas estáveis e monodispersas incorporando os complexos de platina foram obtidas com uma composição lipídica de diestearoil-sn-glicero-3-fosfocolina, colesterol, e 1,2-diestearoil-sn-glicero-3-fosfoetanolamina-N-(metoxi(polietilenoglicol)-2000) na razão molar 5:3:0,3. A eficiência da incorporação dos complexos de platina em lipossomas aumentou com o tamanho da cadeia carbônica e foi maior que 80% com os derivados C12 e C14. O efeito da encapsulação em lipossomas na atividade citotóxica dos complexos mostrou-se dependente do tamanho da cadeia carbônica. Os dados indicam que a biodisponibilidade da platina a partir das formulações de lipossomas foi maior para o complexo apresentando uma cadeia carbônica (C12) e uma partição entre a membrana e a fase aquosa intermediárias.

Resumo em Inglês:

Antitumor platinum(II) complexes derived from N-alkyl-propanediamine differing in the length of their carbon chain (C8, C10, C12 and C14) were incorporated in liposomes and the cytotoxic activity of these formulations was evaluated against tumor (A549, MDA-MB-231, B16-F1 and B16-F10) and non-tumor (BHK-21 and CHO) cell lines. Stable and monodisperse liposome suspensions incorporating the platinum complexes were obtained from the lipid composition consisting of distearoyl-sn-glycero-3-phosphocholine, cholesterol and 1,2-distearoyl-sn-glycero-3-phophoethanolamine-N-(methoxy(polyethylene glycol)-2000) at 5:3:0.3 molar ratio. The entrapment efficiency (EE%) of the platinum complexes in liposomes increased with the carbon chain length. EE% was higher than 80% in C12- and C14-derivatives. The effect of liposome encapsulation on the cytotoxic activity of the complexes was found to depend on the carbon chain length. These data indicate that the highest drug bioavailability from liposome formulations was achieved with the complex showing intermediate carbon chain length and partition between the liposome membrane and aqueous phase.

Resumo em Português:

Polímero híbrido derivado de siloxano e b-ciclodextrina (β-CD) foi obtido pela reação de β-CD com g-isocianatopropiltrietoxissilano (IPTS), seguido por reação de hidrólise/condensação, gerando uma resina de polissilsesquioxano modificada por β-CD (PSS-β-CD). PSS-β-CD foi caracterizado por espectroscopia infravermelho e ressonância magnética nuclear de 13C e 29Si. Este híbrido é amorfo e termicamente estável até 180 ºC. PSS-β-CD pode ser obtido também como filme e sua morfologia foi avaliada por microscopia eletrônica de varredura. A capacidade da β-CD ligada ao polímero em formar complexos de inclusão foi avaliada pela formação de um complexo de β-CD-fenolftaleína, utilizando espectroscopia UV-Vis. Mesmo sem mudanças no pH, a forma vermelha da fenolftaleína se converte na forma incolor quando PSS-β-CD é imerso na solução. Cálculos teóricos (métodos AM1 e DFT) mostram que o complexo é formado pela inclusão do anel fenolato na cavidade da β-CD favorecendo a forma incolor da fenolftaleína por mais de 15 kcal mol-1.

Resumo em Inglês:

A hybrid polymer derived from siloxane and β-cyclodextrin (β-CD) was obtained by reaction of β-CD with g-isocyanatopropyltriethoxysilane (IPTS), followed by hydrolysis/condensation reactions, generating a β-CD-modified polysilsesquioxane resin (PSS-β-CD). PSS-β-CD hybrid was characterized by infrared spectroscopy and 13C and 29Si nuclear magnetic resonance. This hybrid was typically amorphous and thermally stable up to 180 ºC. PSS-β-CD was able to form films and its morphology was evaluated by scanning electron microscopy. The capability of β-CD grafted in the hybrid polymer to form inclusion complex was evaluated by the formation of a β-CD-phenolphthalein complex using UV-Vis spectroscopy. Even without changes in pH, the red form of phenolphthalein converts to the colorless one when PSS-β-CD is immersed in the solution. Theoretical calculations (AM1 and DFT methods) show that the complex is formed through the inclusion of the phenolate ring into β-CD cavity, favoring the colorless form of phenolphthalein by more than 15 kcal mol-1.

Resumo em Português:

Materiais carbonaceos com diferentes estruturas são preparados da carbonização do bagaço da cana de açúcar. Os materiais obtidos são caracterizados utilizando-se microscopia de varredura eletrônica e técnicas eletroquímicas. Dependendo das condições de carbonização é possível obter fuligens ricas de partículas tipo flocos ou tipo colméia de abelha, cuja concentração tem grande influência sobre a armazenagem de lítio nos eletrodos. Para fuligens ricas de partículas do tipo colméia observa-se uma capacidade específica reversível da ordem de 310 mAh g-1. Os resultados sugerem que o bagaço da cana pode ser um percursor com potencial para o desenvolvimento de materiais anódicos para baterias de ions de lítio.

Resumo em Inglês:

Carbonaceous materials with different structures are prepared by carbonization of sugarcane bagasse. Depending on carbonization conditions, it is possible to obtain soot rich in flakes or in honeycomb-shaped micrometric particles, whose concentration has large influence on lithium storage into electrodes. The soot rich in honeycomb-shaped particles provides the best electrochemical performance, with a reversible specific capacity of 310 mAh g-1. The results suggest that the sugarcane bagasse can be potentially used in the design of anodic materials for lithium ion batteries.

Resumo em Português:

O óxido nítrico (•NO) é um antioxidante efetivo na inibição da peroxidação lipídica e circula in vivo principalmente como S-nitrosotióis primários (RSNOs). Neste trabalho, a peroxidação in vitro de comicelas do ácido linileico-SDS (LA-SDS) catalisada por lipoxigenase de soja (SLO) e íons FeII foi monitorada na presença e na ausência de três RSNOs: S-nitrosocisteína, S-nitroso-N-acetilcisteína e S-nitrosoglutationa. Medidas cinéticas baseadas na formação de duplas ligações conjugadas e adutos fluorescentes de lisina-La oxidado mostraram que os RSNOs são antioxidantes mais potentes que seus tióis livres (RSHs) correspondentes em condições equimolares. Esses resultados são consistentes com o bloqueio da peroxidação de LA-SDS por RSNOs através da inativação dos radicais peroxila/alcoxila (LOO•/LO•), levando a produtos nitrogenados do LA oxidado, os quais liberam •NO. Esses resultados indicam que os RSNOs endógenos podem desempenhar um papel importante no bloqueio da peroxidação lipídica in vivo, através da inativação primária de radicais alcoxila/peroxila bem como de hidroperóxidos lipídicos pré-formados.

Resumo em Inglês:

Nitric oxide (•NO) is an effective chain-breaking antioxidant in the inhibition of lipid peroxidation and circulates in vivo mainly as primary S-nitrosothiols (RSNOs). In this work, the in vitro peroxidation of linoleic acid-SDS comicelles (LA-SDS) catalyzed by soybean lipoxygenase (SLO) and FeII ions was monitored in the presence and absence of three primary RSNOs: S-nitrosocysteine, S-nitroso-N-acetylcysteyne and S-nitrosoglutathione. Kinetic measurements based on the formation of conjugated double bonds and fluorescent oxidized LA-lysine adducts, showed that RSNOs are more potent antioxidants than their corresponding free thiols (RSHs) in equimolar conditions. These results are consistent with the blocking of LA-SDS peroxidation by RSNOs through the inactivation of peroxyl/alkoxyl (LOO•/LO•) radicals, leading to nitrogen-containing products of oxidized LA, which release free •NO. These results indicate that endogenous RSNOs may play a major role in the blocking of lipid peroxidation in vivo, through the primary inactivation of alkoxyl/peroxyl radicals and also of preformed lipid hydroperoxides.

Resumo em Português:

Usando-se a reação de Barton-Kellogg, foram sintetizados um alceno e dois enóis-éteres fenchyl-substituídos, contendo grupos 3-oxifenila como substituintes. O fenchil-alceno aromático tri-substituído 1a foi preparado com rendimento de 53% a partir de tiofenchona e um diazoanisol. A abordagem inversa, baseada no acoplamento entre diazofenchona e tionoésteres aromáticos, foi utilizada para produzir os enóis-éteres 1b e 1c (rendimentos 95 e 75%, respectivamente). Em todos os casos foi obtida uma mistura dos isômeros E e Z; a atribuição e quantificação destes isômeros foram realizadas pela análise dos dados de espectroscopia de RMN assistida por cálculos teóricos (relação E/Z 1a = 0,72, 1b = 2,2, 1c = 1,8). A reação ocorre com baixa estereosseletividade, levando à formação preferencial dos diastereoisômeros das olefinas e enóis-éteres, nos quais o substituinte aromático está localizado ao lado dos dois grupos metila da porção fenchila.

Resumo em Inglês:

The synthesis of one fenchyl-substituted alkene and two enol-ethers, containing 3-oxyphenyl substituents by the Barton-Kellogg reaction is described. The tri-substituted aromatic fenchyl-alkene 1a was prepared in 53% yield from thiofenchone and a diazoanisole; whereas enol-ethers 1b and 1c were obtained (95 and 75% yield, respectively) using an inverse approach based on diazofenchone and aromatic thionoesters. A mixture of Z and E isomers was obtained in all cases; isomer attribution and quantification has been carried out by analysis of NMR spectroscopic data assisted by theoretical calculations (E/Z ratio: 1a = 0.72, 1b = 2.2, 1c = 1.8). Reaction proceeds with low stereoselectivity leading to the preferential formation of diastereoisomeric olefins and enol-ethers where the aromatic substituent resides at the side of the two fenchyl methyl groups.

Resumo em Português:

Neste trabalho descreve-se a composição mineral das folhas de Lippia alba (Mill.) que são utilizadas na preparação de chá utilizado na medicina popular. Assim, as folhas da espécie foram coletadas em cidades brasileiras e as amostras foram digeridas usando ácido nítrico e peróxido de hidrogênio em placa aquecedora e, em seguida, foram analisadas empregando espectrometria de emissão óptica com plasma acoplado indutivamente (ICP OES). Para avaliação da exatidão foi utilizado o material de referência certificado, folhas de maçã - NIST SRM 1515. Os resultados demonstraram que cálcio, magnésio e fósforo têm conteúdo médio de 1.950, 2.856 e 2.335 mg 100 g-1 e variações de concentrações de 767-3.887, 314-8.591 e 247-9.214 mg 100 g-1, respectivamente. Os micro-elementos, bário, zinco, cobre, ferro, manganês e níquel têm conteúdos médios de 2,16; 2,95; 0,94; 11,2; 4,25 e 0,09 mg 100 g-1, para variações de concentrações de 0,66-7,1; 1,35-6,3; 0,33-1,7; 0,98-34; 0.82-7,4 e 0,03-0,15 mg 100 g-1, respectivamente. Os dados foram também avaliados usando análise de componentes principais (PCA).

Resumo em Inglês:

Leaves of Lippia alba (Mill.) N.E. Brown are used for the preparation of tea infusions that are employed in folk medicine. In this paper, the mineral composition of Lippia alba (Mill.) leaves, collected from different Brazilian cities, was evaluated. The samples were digested using nitric acid and hydrogen peroxide on a hot plate and were analyzed using inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES). SRM 1515 apple leaves from NIST were used for checking accuracy. The results demonstrated that calcium, magnesium and phosphorus have average contents of 1,950, 2,856 and 2,335 mg 100 g-1, respectively, and concentration ranges of 767-3,887, 314-8,591 and 247-9,214 mg 100 g-1, respectively. The microelements barium, zinc, copper, iron, manganese and nickel have average contents of 2.16, 2.95, 0.94, 11.2, 4.25 and 0.09 mg 100 g-1, respectively, and concentration ranges of 0.66-7.1, 1.35-6.3, 0.33-1.7, 0.98-34, 0.82-7.4 and 0.03-0.15 mg 100 g−1, respectively. The data were also evaluated using principal component analysis (PCA).

Resumo em Português:

A plastificação interna da quitosana pela inserção covalente de longas ramificações alifáticas, tipicamente 12C, foi conduzida por meio da reação de condensação entre os grupamentos amino da quitosana com os derivados ácidos do ácido láurico, como anidrido ou cloreto de lauroíla que são mais reativos do que o ácido correspondente. A rota química possibilitou a N-acilação seletivamente. O grau de substituição, determinado quatitativamente por FTIR e ¹H NMR, variou entre 3 e 35%. A análise quantitativa por FTIR baseou-se em um método de calibração que forneceu boa precisão nos resultados. A quitosana modificada mostrou-se solúvel em água neutra e/ou DMF conforme o grau de substituição.

Resumo em Inglês:

The internal plasticization of chitosan with covalently linked long aliphatic branches, typically 12C, was accomplished through the condensation of the amino groups of chitosan with acidic derivatives of lauric acid, as lauroyl anhydride or lauroyl chloride, that are more reactive than the fatty acid itself. The chemical pathway led to selective N-acylation. The degree of substitution was quantitatively determined by FTIR and ¹H NMR and varied between 3 and 35%. The FTIR quantitative analysis was based in a calibration mmethod with good accuracy. The modified chitosan products were soluble in neutral water and/or DMF according to the degree of substitution. The modified chitosan films were more flexible than the pristine, non-modified ones.

Resumo em Português:

Nutrientes minerais (Fe, Ca, Cu, Mn, Mg e Zn) e compostos fenólicos (fenóis totais e taninos) de dezesseis variedades de feijões, cultivados sob condições controladas, foram quantificados. Os dados obtidos das determinações químicas e das produtividades dos feijões foram avaliados empregando métodos multivariados: análise de componentes principais, análise de agrupamentos e análise de correlação canônica. Três grupos de cultivares foram reconhecidos e tanto os minerais Fe, Zn, Cu e Mn quanto os rendimentos dos feijões foram os principais responsáveis por esta discriminação. Variedades promissoras de feijões para programas de biofortificação ou uso direto em alimentos fortificados foram identificadas principalmente no grupo I, no qual os cultivares Aporé (Fe e Mg), Bambuí (Zn) e Valente (Fe e Cu) conciliaram boa produtividade e altos níveis de minerais. O uso da análise de correlação canônica possibilitou detectar relações significativas entre produtividade dos feijões, taninos e os metais Mg, Zn e Mn.

Resumo em Inglês:

The contents of mineral nutrients (Fe, Ca, Cu, Mn, Mg, and Zn) and phenolic compounds (total phenols and tannins) of sixteen bean cultivars grown under controlled conditions have been quantified. Data obtained from chemical determinations and bean yields were evaluated by multivariate methods, principal components, hierarchical cluster and canonical correlation analysis. Three groups of cultivars were recognized and mineral nutrients Fe, Zn, Cu, and Mn as well as bean yields were the most relevant factors for their discrimination. Potential bean varieties for biofortification programs or direct use in fortified food were identified mainly in cluster I, in which a number of cultivars conciliate good yields and high mineral contents, such as Aporé (Fe and Mg), Bambuí (Zn), and Valente (Fe and Cu). The use of canonical correlation analysis allowed for the detection of significant relationships between bean yield, tannins, and Mg, Zn, and Mn metals.

Resumo em Português:

Propomos um método espectrofotométrico para a determinação do herbicida fenoxaprop-p-etil, usando injeção em fluxo.O fenoxaprop-p-etil foi convertido num ácido hidroxamico, na presença de hidroxilamina dihidrocloridrica em meio alcalino. O ácido hidroxâmico obtido reagiu com ferro(III) formando um complexo hidroxamato de ferro(III), vermelho. A absorbância do complexo foi medida a 500 nm em sistema de injeção em fluxo. O método apresenta linearidade entre 1,0-20,0 µg mL-1 com absortividade molar de 1,81 × 10(4) L mol-1 cm-1. O limite de detecção e o limite de quantificação encontrados foram 0,29 ± 0,1 µg mL-1 e 0,96 ± 0,1 µg mL-1 respectivamente. Médias similares de limite de detecção e limite de quantificação foram encontradas para a determinação de residuos, entre 0,35 -1 e 0,45 µg g-1 respectivamente para grãos de trigo, e 1,2 e 1,5 µg g-1 respectivamente para grãos de cevada. A velocidade de determinação foi de 90 amostras h-1. O método foi aplicado com sucesso em amostras de diferentes grãos.

Resumo em Inglês:

A spectrophotometric method for determination of fenoxaprop-p-ethyl herbicide using flow injection system has been proposed. The fenoxaprop-p-ethyl was converted into hydroxamic acid in the presence of hydroxylamine hydrochloride in alkaline media. The hydroxamic acid produced was further reacted with iron(III) to form red color tris iron hydroxamate complex. The absorbance of the complex was measured at 500 nm using flow injection system. The method shows a linear range between 1.0-20.0 µg mL-1 with molar absorptivity of 1.81 × 10(4) L mol-1 cm-1. The limit of detection and limit of quantification were calculated and found to be 0.29 ± 0.1 µg mL-1 and 0.96 ± 0.1 µg mL-1 respectively. Similarly the average limit of detection and limit of quantification were calculated for residue determination and were found 0.35 and 0.45 µg g-1 respectively for wheat grains and 1.2 and 1.5 µg g-1 respectively for barley grains. The sample through put was 90 samples h-1. The method was successfully applied to different grain samples.

Resumo em Português:

A determinação de nimesulida em formulações farmacêuticas na faixa de 10,38 a 39,47% m/m foi estudada e validada empregando figuras de mérito, espectroscopia no infravermelho próximo e calibração multivariada baseada no método dos mínimos quadrados parciais (PLS) e no sinal analítico líquido (NAS). Resultados satisfatórios foram obtidos com limite de detecção de 0,61%, limite de quantificação de 2,03%, erro médio quadrático de predição (RMSEP) de 1,05%, seletividade média 0,006, sensibilidade de 0,004%, inverso da sensibilidade analítica de (0,20%)-1 e relação sinal-ruído de 181. Além disso, obtiveram-se erros relativos menores que 10%, que são valores aceitáveis para o controle de qualidade desse fármaco. Esses resultados indicam que o método proposto pode ser utilizado na indústria farmacêutica como uma alternativa ao procedimento padrão de análise.

Resumo em Inglês:

The determination of nimesulide in pharmaceutical formulation in the range of 10.38 to 39.47% m/m using near infrared spectroscopy and multivariate calibration based on partial least squares (PLS) and net analyte signal (NAS) was studied and validated by establishing its figures of merit. Suitable results were obtained, with limit of detection of 0.61%, limit quantification of 2.03%, accuracy estimated as root mean square error of prediction (RMSEP) of 1.05%, mean selectivity of 0.006, sensitivity of 0.004%, inverse analytical sensitivity of (0.20%)-1 and signal-to-noise ratio of 181. In addition, it was obtained relative errors lower than 10% that are acceptable values for quality control of this drug. These results indicate that the proposed method can be used in pharmaceutical industries as an alternative to standard analytical procedures.

Resumo em Português:

Um estudo de DFT em derivados 5-NI foi realizado em diferentes níveis de teoria, a fim procurar a melhor metodologia para calcular constantes de acoplamento hiperfinas (hfccs), distribuições da densidade da rotação e propriedades eletrônicas, sabendo-se que é difícil obter boa concordância entre os valores de hfccs calculados e experimentais para compostos radicais centrados no nitrogênio. Os híbridos funcionais diferentes B1LYP, B3LYP e PBE0 foram usados conjuntamente com vários meios para aumentar o tamanho da base estudada. O modelo de C-PCM foi considerado para interações do soluto-solvente. As comparações de nossos cálculos com os dados experimentais precedentes obtidos por meio de medidas de EPR e raios-X confirmaram que esta aproximação computacional representa importante avanço. Nossos resultados indicaram que os efeitos solventes e a consideração de funções difusas são os fatores mais importantes no cálculo de constantes hiperfinas de acoplamento para este sistema nitro-heterocíclico. Foi verificado também que algumas propriedades eletrônicas calculadas como orbital de LUMO, funções condensadas de Fukui para ataques nucleofílico e afinidade de elétron não são correlacionadas como esperado com a atividade biológica.

Resumo em Inglês:

A DFT study on 5-NI derivatives was carried out at different levels of theory, in order to seek for the best methodology that helps us to calculate hyperfine coupling constants (hfccs), spin density distributions and electronic properties, since it is difficult to obtain a good agreement between calculated and experimental hfccs for nitrogen center radical compounds. Different functional hybrids namely B1LYP, B3LYP and PBE0 were used in conjunction with various medium to large size basis sets. C-PCM model was considered for solute-solvent interactions. Comparisons of our calculations with previous experimental data obtained from EPR and X-ray techniques confirmed that this computational approach represents an important aid. Our results indicated that solvent effects and consideration of diffuse functions are the most important factors on the calculation of hyperfine coupling constants for this nitro-heterocyclic system. Also, we found that some electronic properties calculated (LUMO orbital, condensed Fukui functions for nucleophilic attacks and electron affinity) do not correlate as expected with the biological activity.

Resumo em Português:

O objetivo do presente estudo foi determinar os parâmetros farmacocinéticos da ropivacaína encapsulada em lipossomas após anestesia local em 14 voluntários sadios. Neste estudo randomizado, cruzado e duplo-cego, os voluntários receberam anestesia infiltrativa na maxila de ropivacaína a 0,5% encapsulada em lipossomas e ropivacaína 0,5% com epinefrina a 1:200.000 em duas sessões distintas. Amostras de sangue foram coletadas antes e após (de 15 a 1440 min) a administração das formulações de ropivacaína. A quantificação da concentração plasmática de ropivacaína foi feita por meio de HPLC com detecção por UV. Os parâmetros farmacocinéticos AUC0-24 (área sob a curva de concentração × tempo do tempo 0 até 24 horas) , AUC0-∞ (área sob a curva de concentração x tempo do tempo 0 até o infinito), Cmax (concentração máxima da droga), CL (clearance renal), Tmax (tempo em que ocorre a concentração máxima); t1/2 (meia vida de eliminação) e Vd (volume de distribuição) foram analisados pelo teste de Wilcoxon. Nenhuma diferença (p > 0,05) foi observada entre as duas formulações em cada parâmetro farmacocinético avaliado e as concentrações plasmáticas de ropivacaína, considerando cada período de tempo. Ambas as formulações apresentaram perfil farmacocinético semelhante, indicando que a formulação lipossomal poderia ser uma opção mais segura para o uso deste anestésico local, devido à ausência de vasoconstritor.

Resumo em Inglês:

The aim of this study was to determine the pharmacokinetic parameters of liposomal ropivacaine after dental anesthesia in 14 healthy volunteers. In this randomized, double-blind and crossover study, the volunteers received maxillary infiltration of liposome-encapsulated 0.5% ropivacaine and, 0.5% ropivacaine with 1:200,000 epinephrine in two different sessions. Blood samples were collected before and after (from 15 to 1440 min) the administration of either ropivacaine formulation. HPLC with UV detection was used to quantify plasma ropivacaine concentrations. The pharmacokinetic parameters AUC0-24 (area under the plasma concentration × time curve from baseline to 24 h), AUC0-∞ (area under the plasma concentration-time curve from baseline to infinity), Cmax (maximum drug concentration), CL (renal clearance), Tmax (maximum drug concentration time), t1/2 (elimination half-life) and Vd (volume of distribution) were analyzed using the Wilcoxon signed-rank test. No differences (p > 0.05) were observed between both formulations for any of the pharmacokinetic parameters evaluated and plasma ropivacaine concentrations, considering each period of time. Both formulations showed similar pharmacokinetic profiles, indicating that the liposomal formulation could be a safer option for use of this local anesthetic, due to the absence of a vasoconstrictor.

Resumo em Português:

As constantes de dissociação de sete sulfonamidas antibióticas, sulfadiazina, sulfatiazol, sulfamerazina, sulfametazina, sulfamonometoxina, sulfadoxina e sulfametoxazol, foram determinadas em diferentes misturas binárias acetonitrila-água (15, 30, 40, 50% (v/v)) usando cromatografia líquida de fase reversa. Um método usando espectros de absorbância no máximo dos picos cromatográficos previamente obtidos foi também aplicado para determinar os valores de pKa. Este método pode ser aplicado a dados oriundos de equipamentos LC-UV (com detecção por arranjo de diodos, PAD) retendo todas as vantagens dos métodos LC e espectrofotométricos. Correlações lineares foram observadas quando os valores calculados de pKa das sulfonamidas em diferentes misturas de solventes foram comparados com a fração molar da acetonitrila.

Resumo em Inglês:

The dissociation constants of seven sulfonamide antibiotics, sulfadiazine, sulfathiazole, sulfamerazine, sulfamethazine, sulfamonomethoxine, sulfadoxine and sulfamethoxazole, have been determined in different acetonitrile-water binary mixtures (15, 30, 40, 50% v/v) by means of reversed-phase liquid chromatographic data. Also, a method based on the absorbance spectra at the maximum of chromatographic peaks previously obtained has been applied to determine the pKa values. This method can be applied to data obtained from LC-UV (photodiode array detection (PDA)) instruments and retains all the advantages of LC and spectrophotometric methods. Linear relationships were observed when the calculated pKa values of sulfonamides in different solvent mixtures were plotted against the acetonitrile molar fraction.

Resumo em Português:

Os complexos de platina são importantes no desenvolvimento de drogas anticancerígenas. Sua citotoxicidade pode ser afetada pelos ligantes abandonadores, devido ao mecanismo da reação de hidrólise que ocorre antes da ligação do complexo ao DNA. Os grupos não-abandonadores, como as diaminas lipofílicas, também podem afetar a velocidade de entrada do composto na célula. Neste trabalho é descrita a síntese de novos complexos de platina(II) contendo ligantes oxalato e derivados de etilenodiamina N-substituída por uma cadeia carbônica longa de tamanho variável. Os produtos foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia de absorção na região do infravermelho e ressonância magnética nuclear de ¹H, 13C e 195Pt. A atividade biológica dos complexos foi investigada em linhagens de células tumorais (A549, B16-F1, B16-F10, MDA-MB-231) e não-tumorais (BHK-21 e CHO). O tamanho da cadeia carbônica afetou a citotoxicidade e os complexos com oxalato mostraram-se menos citotóxicos do que os análogos com cloretos.

Resumo em Inglês:

Platinum complexes play an important role in the development of anticancer drugs. Their cytotoxicity can be influenced by the nature of the leaving ligands, due to the hydrolysis reaction that occurs prior to the binding of the platinum complex to DNA. Also, non-leaving groups such as lipophilic diamines may affect cellular uptake. In this work, we describe the synthesis of platinum(II) complexes having oxalato and long chain aliphatic N-alkyl ethylenediamines as ligands. The products were characterized by elemental analyses, infrared spectroscopy and ¹H, 13C and 195Pt NMR spectroscopy. Biological activity was assessed against tumor cell lines (A549, B16-F1, B16-F10, MDA-MB-231) and non-tumor cell lines (BHK-21 and CHO). The length of the carbon chain affects the cytotoxicity and the oxalato complexes were less cytotoxic than the respective chloride-containing analogues.

Resumo em Português:

A resistência à corrosão de eletrodepósitos de Cr e Ni-Mo e a influencia do tratamento térmico na estrutura cristalográfica, na morfologia e nas propriedades de microdureza foram investigados. As caracterizações foram feitas usando as técnicas de microscopia eletrônica de varredura (SEM), difração de raios X (XRD) e energia dispersiva de raios X (EDX). Os ensaios de corrosão foram feitos à temperatura ambiente, em solução de NaCl 10-1 mol dm-3 e usando a técnica de polarização linear potenciodinâmica. O teor de Mo na camada e a eficiência de corrente aumenta com a concentração do íon molibdato no banho de eletrodeposição, enquanto que a morfologia superficial evolui de rugosa e homogênea para trincada com o aumento do teor de Mo na camada. Os ensaios eletroquímicos de corrosão mostram que os eletrodepósitos de Cr são mais resistentes à corrosão que os eletrodepósitos de Ni-Mo e que todas as camadas estudadas corroem em meio de cloreto. Dentre os eletrodepósitos de Ni-Mo estudados, o de Ni-13Mo foi o que apresentou o comportamento de resistência à corrosão mais nobre. A microdureza do eletrodepósito Ni-13Mo aumenta com o aumento da temperatura de tratamento térmico e está relacionado à formação de fases de Ni, Ni4Mo e NiMo, durante o tratamento térmico. Ni-13Mo é um potencial candidato a substituir o Cr em aplicações industriais quando a temperatura de operação for maior que 100 ºC e que boas propriedades de microdureza sejam requeridas.

Resumo em Inglês:

The corrosion resistance of electrodeposited Cr and Ni-Mo coatings and the influence of heat treatment on the crystallographic structure, morphology and microhardness properties were investigated here. The characterisations were carried out using scanning electron microscopy (SEM), X-ray diffraction (XRD) and energy dispersive X-ray analysis (EDX) techniques. Corrosion tests were performed at room temperature in 10-1 mol dm-3 NaCl solutions and by potentiodynamic linear polarization technique.TheMo content in the layer and current efficiency increased with the molybdate ion concentration in the plating solution, while the surface morphology evolved from rough and homogeneous to cracked surface with the increase of the amount of Mo in the layer. The electrochemical corrosion tests showed that the Cr coatings have better corrosion resistance than the Ni-Mo coatings in chloride medium and that all the studied coatings corrode in chloride medium. Ni-13Mo coating has the nobler corrosion behavior among the studied Ni-Mo coatings. The microhardness of the Ni-13Mo coatings increased as the annealing temperature increased which is related with the precipitation of Ni, Ni4Mo and NiMo phases during the heat treatment of this coating. Ni-13Mo coating is a potential substitute for chromium coating in industrial applications when operating at temperatures higher than 100 ºC and good microhardness properties are required.

Resumo em Português:

A eletrodeposição de filmes finos de um derivado da indenodiona em eletrodo de carbono vítreo modificado por nanotubos de carbono de paredes múltiplas (ECV-NTCPM), mostra um par de picos com características de confinamento em superfície. O eletrodo de carbono vítreo modificado por NTCPM e pela indenodiona (ECV-NTCPMI) apresenta uma alta atividade catalítica para a eletro-oxidação de hidroxilamina. O potencial do pico anódico para a oxidação da hidroxilamina em ECV-NTCPMI é aproximadamente 140 mV, enquanto em ECV-NTCPM e em ECV modificado pela indenodiona (ECV-MI), os potenciais de pico aparecem em aproximadamente 505 e 525 mV, respectivamente. Os resultados mostram que há um aumento da corrente do pico anódico de oxidação da hidroxilamina em ECV-NTCPMI quando comparado ao valor obtido com ECV-MI ou ECV-NTCPM. Os resultados também sugerem que a combinação de NTCPM com um mediador melhora, definitivamente, as características de oxidação da hidroxilamina. Além disso, a voltametria de pulso diferencial exibe dois intervalos dinâmicos lineares de 1,0-10,0 e 10,0-100,0 µmol L-1 com sensitividade de 0,1955 e 0,0841 µA L µmol-1 respectivamente e um limite de detecção mais baixo, de 0,8 µmol L-1 para hidroxilamina. A excelente reversibilidade eletroquímica do par redox, a simplicidade técnica, e a boa atividade eletrocatalítica para hidroxilamina são as vantagens deste eletrodo modificado. Finalmente, a atividade do ECV-NTCPMI foi também investigada para a determinação da hidroxilamina em duas amostras.

Resumo em Inglês:

The electrodeposited thin films of an indenedione derivative on multi-wall carbon nanotubes modified glassy carbon electrode (MWCNT-GCE) shows one pair of peaks with surface confined characteristics. The indenedione MWCNT modified GCE (IMWCNT-GCE) presents a highly catalytic activity toward hydroxylamine electro-oxidation. The anodic peak potential for hydroxylamine oxidation at IMWCNT-GCE is about 140 mV whereas at MWCNT-GCE and indenedione modified GCE (IMGCE), the peak potentials appear at about 505 and 525 mV respectively. The results show that there is an enhancement of the anodic peak current of hydroxylamine oxidation at IMWCNT-GCE as compared to the value obtained at IMGCE or MWCNT-GCE. The results also suggest that a combination of MWCNT and mediator definitely improves the characteristics of hydroxylamine oxidation. Furthermore, differential pulse voltammetry exhibits two linear dynamic ranges of 1.0-10.0 and 10.0-100.0 µmol L-1 with sensitivity of 0.1955 and 0.0841 µA L µmol-1 respectively and a lower detection limit of 0.8 µmol L-1 for hydroxylamine. Excellent electrochemical reversibility of the redox couple, technical simplicity, and good electrocatalytic activity for hydroxylamine are the advantages of this modified electrode. Finally, the activity of IMWCNT-GCE was also investigated for hydroxylamine determination in two natural samples.

Resumo em Português:

As nanopartículas de semicondutores são de grande interesse científico e tecnológico devido ao fato das suas propriedades eletrônicas e ópticas dependerem do tamanho das partículas. Os nanocristais de semicondutores têm sido intensamente investigados, por exemplo, como nanocargas em diversas matrizes poliméricas. Neste trabalho é apresentada a síntese de nanocompósitos obtidos pela incorporação de nanocristais (NCs) de ZnO no copolímero poli-{trans-[RuCl2(vpy)4]/sty} (sty = estireno e vpy = 4-vinilpiridina). Numa primeira etapa, o copolímero foi preparado por meio da reação entre os monômeros trans-[RuCl2(vpy)4] e estireno. Em seguida, NCs de ZnO passivados organicamente foram misturados com o copolímero poli-{trans-[RuCl2(vpy)4]/sty}, em CH2Cl2, para produzir filmes poliméricos do nanocompósito após evaporação do solvente (método ex situ). As propriedades destes materiais foram comparadas com as de nanocompósitos análogos obtidos a partir da polimerização in situ na presença de NCs de ZnO.

Resumo em Inglês:

Nanosized semiconductor particles are of great scientific and technological interest because of their size-dependent electronic and optical properties. Semiconductor nanocrystals have been investigated, for example, as nano-fillers for diverse polymer matrices in order to produce new optically active materials. Here we report, for the first time, results concerning the preparation of nanocomposites made of ZnO nanocrystals (NCs) incorporated in the co-polymer poly-{trans-[RuCl2(vpy)4]/sty (sty = styrene and vpy = 4-vinylpyridine). In a first step, the co-polymer was prepared by reaction of trans-[RuCl2(vpy)4] with styrene. Then, organically capped ZnO NCs and poly-{trans-[RuCl2(vpy)4]/sty} were mixed in CH2Cl2 to produce cast films of the nanocomposites after evaporation of the solvent (ex situ method). The properties of these materials were compared to those of nanocomposites obtained by in situ polymerization in the presence of ZnO NCs.

Resumo em Português:

As reações de substituição [RuCl2(P-P)(N-N)] + L → [RuCl(L)(P-P)(N-N)]+ + Cl-, onde P-P = 1,4-bis(difenilfosfino)butano e N-N = 2,2´-bipiridina, 4,4´-dimetóxi-2,2´-bipiridina, 4,4´-dimetil-2,2´-bipiridina e 4,4´-dicloro-2,2´-bipiridina, L = piridina (py) ou 4-metilpiridina (4-pic), foram estudadas sob condições de pseudo-primeira ordem. As reações ocorrem por um mecanismo dissociativo e as constantes de velocidade nas reações de substituição aumentam com o aumento do pKa dos ligantes N-heterocíclicos e com a diminuição dos potenciais de oxidação do centro metálico. Quanto mais alta é a porcentagem de participação dos orbitais atômicos d do metal na formação do HOMO, conforme calculado pelo método DFT, mais fácil é a dissociação do cloreto da esfera de coordenação do complexo. Nos espectros de 31P{¹H} RMN da série de complexos de fórmula geral [RuCl(L)(P-P)(N-N)]PF6, há dois dubletos com Δσ < 1, o que é consistente com produtos formados pela dissociação do cloreto trans ao átomo de fósforo nos precursores.

Resumo em Inglês:

The substitution reactions [RuCl2(P-P)(N-N)] + L → [RuCl(L)(P-P)(N-N)]+ + Cl-, where P-P = 1,4-bis(diphenylphosphino)butane and N-N = 2,2´-bipyridine, 4,4´-dimethoxy-2,2´-bipyridine, 4,4´-dimethylpyridine-2,2´-bipyridine and 4,4´-dichloro-2,2´-bipyridine, L = pyridine (py) or 4-methylpyridine (4-pic), were studied under pseudo-first order conditions. The reactions proceeded by means of a dissociative mechanism. The rate constants of the substitution reactions increased as the pKa of the N-heterocyclic ligands increased and as the oxidation potential of the metal center decreased. The greater the participation of the atomic d orbitals of the metal in the HOMO, according to DFT calculations, the easier is the dissociation of the chloride from the coordination sphere of the complex. In the 31P{¹H} NMR spectra of the series of complexes of general formula [RuCl(L)(P-P)(N-N)]PF6, there are two doublets with Δσ < 1. This is consistent with products formed by dissociation of the chloride trans to one of the phosphorus atoms in the precursors.

Resumo em Português:

O buriti, tucumã, inajá, mari e patauá são palmeiras endêmicas da região Amazônica. As polpas destes frutos são tradicionalmente consumidas pela população local, mas ainda não ganharam os mercados nacionais e internacionais. A composição nutricional em ácidos graxos foi determinada por cromatografia gasosa (CG) e a de tocoferol determinada por cromatografia liquida de alta eficiência (CLAE). As polpas se mostraram bastante energéticas, com um alto teor de óleo que variou entre 31,0 a 41,8%. Os ácidos graxos que apresentaram maiores concentrações foram o oleico (C18:1) e o palmítico (C16:0), para todas as polpas estudadas. A polpa de buriti foi a que apresentou maior teor de vitamina E sendo considerada uma ótima fonte de tocoferol. O α-tocoferol foi o tocoferol predominante, com exceção da polpa de buriti. Os dados indicaram que as frutas estudadas são boas fontes de ácidos graxos insaturados e tocoferóis.

Resumo em Inglês:

Amazonian fruits are rich in fat but have a fatty acid profile that may be beneficial in relation to risk of coronary heart disease. Amazonian fruits also contain other potentially cardioprotective constituents including tocopherols. Tocopherol profiles were determined by high performance liquid chromatography (HPLC), and fatty acid profiles were determined by gas chromatography (GC). In the present study, the total oil content, fatty acid composition and tocopherol content of the pulps of five Amazonian fruits (buriti, patawa, tucuma, mari and inaja) were measured. The total oil content of the fruits ranged from 31.0 to 41.8%. The major fatty acid in all of the fruits was oleic acid (C18:1), though substantial levels of palmitic acid (C16:0) were present. Linoleic acid (C18:2) was the main polyunsatured fatty acid observed. α-Tocopherol was the most prevalent tocopherol except in buriti pulp. Buriti and mari pulp have a high content in α-tocopherols with 297 and 155 µg g-1 of dry matter. Our data indicate that all five of these Amazonian fruits are good sources of unsaturated fatty acids and tocopherols.

Resumo em Português:

Neste trabalho uma nova fase estacionária quiral,heptaquis (3-O-pentafluoropropionil-2,6-di-O-pentil)-β-ciclodextrina, foi sintetizada e avaliada frente uma grande variedade de compostos voláteis quirais. O novo derivado de ciclodextrina foi usado para a separação de componentes de óleos essenciais, como hidrocarbonetos, cetonas, aldeídos, álcoois de cadeia longa, compostos halogenados e compostos contendo nitrogênio e enxofre.

Resumo em Inglês:

In this work, a new chiral stationary phase heptakis (3-O-pentafluoropropionyl-2,6-di-O-pentyl)-β-cyclodextrin was synthesized and evaluated with a wide variety of volatile chiral compounds. As a result, the new cyclodextrin derivative can be applied to the separation of chiral components of essential oils, as hydrocarbons, ketones, aldehydes, alcohols and of various classes of synthetic chiral compounds, as long chain alcohols, halocarbons, nitrogen and sulfur containing compounds.

Resumo em Português:

Descrevemos neste trabalho nossa rota sintética para obtenção do policetídeo antifúngico (-)-basiliskamida A, assim como estudos de RMN de ¹H relacionados a migração da cadeia lateral cinamoíla da basiliskamida A para formar a basiliskamida B em CDCl3.

Resumo em Inglês:

We describe herein our approach to the total synthesis of the antifungal polyketide (-)-basiliskamide A, as well as ¹H NMR studies on the migration of the cinnamoyl side chain of basiliskamide A to form basiliskamide B in CDCl3 solution.