Resumo em Português:

Neste trabalho foi desenvolvido um sistema não cromatográfico rápido, sensível e simples para a determinação de Sb(III), Sb(V), Te(IV) e Te(VI) em amostras de cereais. O procedimento baseia-se na extração assistida por ultra-som e na determinação por espectrometria de fluorescência atômica acoplada com geração de hidretos (HG AFS). Foram realizados estudos preliminares com o intuito de avaliar a eficiência da extração usando 1 mol L-1 ácido fosfórico, 1 mol L-1 ácido nítrico, água regia, 1 mol L-1 ácido sulfúrico e 6 mol L-1 ácido clorídrico. A extração com água régia apresentou uma evidente interconversão das espécies durante o processo. No entanto, o H2SO4 apresentou-se como o melhor agente de extração com eficiências maiores do que 90% em relação ao conteúdo total de Sb e Te (ambos os elementos foram previamente quantificados), não apresentando interconversão nenhuma. Estudos de recuperação para diferentes níveis de adição das espécies comprovaram a não interconversão das espécies. O método forneceu limites de detecção na faixa de 0,1 a 1,0 ng g-1 com desvios padrão relativos de 5,4-9,2% para 10 análises independentes de amostras que continham baixas concentrações de espécies de Sb e Te.

Resumo em Inglês:

A non-chromatographic fast, sensitive and easy method has been developed for the determination of Sb(III), Sb(V), Te(IV) and Te(VI) in cereal samples. The procedure is based on ultrasound assisted extraction and determination by hydride generation atomic fluorescence spectrometry (HG AFS). Preliminary studies were made in order to get the best extraction efficiency using 1 mol L-1 phosphoric acid, 1 mol L-1 nitric acid, aqua regia, 1 mol L-1 sulfuric acid and 6 mol L-1 hydrochloric acid. The extraction with aquaregia showed a clear interconversion of the species during the process, being H2SO4 the best extractant with efficiencies greater than 90% from the total content of Sb and Te quantified previously and without species interconversion. This point was checked by recovery experiments at different spiked levels. The method provided limits of detection values from 0.1 to 0.5 ng g-1 with relative standard deviation values from 5.4 to 9.2% of 10 independent analysis of samples containing few ng g-1 of Sb and Te species.

Resumo em Português:

Um eletrodo de carbono vítreo modificado com poli(safranina T) foi utilizado para a determinação simultânea de epinefrina (EP) e ácido úrico (AU) na presença de ácido ascórbico (AA). Correntes eletrocatalíticas aumentadas e potenciais bem separados para EP e AU foram observados. As correntes de pico anódico de EP e AU foram lineares em função das concentrações correspondentes, na faixa de 6,0×10-6-1,0×10-4 mol L-1. Além disso, o eletrodo modificado mostrou boa sensitividade e estabilidade. Resultados satisfatórios foram alcançados para a determinação de EP e AU em soluções de injeção de EP bem como em amostras de urina humana.

Resumo em Inglês:

A poly(safranine T) modified glassy carbon electrode was used for the simultaneous determination of epinephrine (EP) and uric acid (UA) in the presence of ascorbic acid (AA). Enhanced electrocatalytic currents and well-separated potentials for EP and UA were observed. The anodic peak currents of EP and UA were linear to the corresponding concentrations in the range of 6.0×10-6-1.0×10-4 mol L-1. In addition, the modified electrode showed good sensitivity and stability. Satisfactory results were achieved for the determination of EP and UA in injection solutions of EP and in human urine samples.

Resumo em Português:

Em meios para crescimento de plantas deficientes em cargas negativas, o potássio (K) é facilmente lixiviado com conseqü ências adversas quanto a sua disponibilidade para as plantas e para o meio ambiente, uma vez que todos os fertilizantes a base de K são completamente solúveis. O objetivo deste estudo foi preparar filmes a partir da carboximetilcelulose de sódio (CMC), alginato de sódio (AS) e da mistura 1:1 (v/v) CMC:AS para incorporação de K e investigar a sua posterior liberação. As propriedades do filmes foram avaliadas considerando a miscibilidade, a temperatura de transição vítrea, morfologia e permeação de potássio. A ausência de interações fortes, a pequena variação na temperatura de transição vítrea e a rugosidade detectada nas micrografias da secção transversal em filmes da mistura CMC:AS (1:1), indicaram miscibilidade parcial entre os componentes. Como conseqü ência das características acima mencionadas, a liberação de potássio foi maior em filmes da mistura CMC:AS (1:1) e menor para a AS. O mecanismo de liberação de K da mistura CMC:AS (1:1) foi controlada por um processo de difusão, no entanto, efeitos associados ao intumescimento e erosão da matriz, foram observados para os sistemas CMC e AS puros. Filmes de CMC, AS e a mistura (1:1) foram capazes de reduzir a velocidade de liberação de K, podendo trazer benefícios consideráveis em termos do crescimento das plantas quando são utilizados meios deficientes em cargas negativas.

Resumo em Inglês:

In plant growth media of low negative charge, potassium (K) is leached out easily with adverse consequences on its availability to plants and on the environment, since all K fertilizers are completely soluble. The objective of this study was to prepare films based on sodium carboxymethylcellulose (CMC), sodium alginate (SA) and a 1:1 (v/v) CMC:SA mixture to incorporate K and investigate its subsequent release. The film properties were evaluated considering miscibility, glass transition temperature, morphology and permeation of potassium. The absence of strong interactions, the small variation in the glass transition temperature and the roughness detected in the cross-section micrographs of the 1:1 CMC:SA mixtures, indicated a partial miscibility among the components. As a consequence of the above-mentioned characteristics, film release of potassium was highest for the 1:1 CMC:SA mixture and lowest for SA. The release mechanism of K from the 1:1 CMC:SA mixture was controlled by a diffusion process, however, associated effects due to swelling and erosion of the matrix films, were observed for the pure CMC and SA systems. Films of CMC, SA and their 1:1 mixture were able to delay the K release, which can bring considerable benefits in terms of plant growth when media with low negative charges are used.

Resumo em Português:

Foi estudada a degradação fotooxidativa de QTX (cloreto de 2-hidroxi-3-(3,4-dimetil-9-oxo-9H-tioxanton-2-iloxi)-N,N,N-trimetil-1-propano) em solução aquosa. Os produtos resultantes foram caracterizados por HPLC/ESI-MS e a fotodegradação do corante foi acompanhada por espectroscopia de absorção. O corante apresenta duas bandas em 273 e 402 nm, que decrescem durante a irradiação, enquanto que aparece uma banda na região de 310-350 nm, típica do QTX oxidado. Novos picos devidos aos fotoprodutos da degradação de QTX foram observados por cromatografia e identificados por espectrometria de massa. Os picos em m/z 388, 420 e 270 correspondem a fotoprodutos, e o de m/z 372 é atribuído ao QTX. O pico de m/z 388 corresponde à formação de um grupo sulfóxido e o de m/z 420 sugere a formação de uma sulfona com uma hidroxila no grupo metila. O pico de m/z 270 sugere que o oxigênio reage com QTX abstraindo um hidrogênio do carbono ligado à hidroxila, simultaneamente à eliminação de um grupo amino.

Resumo em Inglês:

The photooxidative degradation of QTX (2-hydroxy-3-(3,4-dimethyl-9-oxo-9H-thioxanthen-2-yloxy)-N,N,N-trimethyl-1-propanium chloride) has been investigated and photoproducts from QTX degradation in aqueous solution were characterized using HPLC/ESI-MS. The photooxidation of the dye was monitored by electronic absorption spectroscopy. The spectrum of the dye shows bands at 273 and 402 nm. During irradiation, the intensity of these bands decreases together with the appearance of a band at 310-340 nm, typical of oxidized QTX. The chromatograms show the presence of new peaks due to photoproducts of QTX degradation that were identified by mass spectroscopy. The peaks at m/z 388, 420 and 270 were attributed to photoproducts, whereas the peak at m/z 372 is due to QTX. The peak at m/z 388 corresponds to the formation of a sulfoxide group and that at m/z 420 suggested the formation of a sulfone with a hydroxyl on the methyl group. The peak at m/z 270 suggests that oxygen reacts with QTX abstracting a hydrogen atom from the carbon bonded the hydroxyl, together with the release of the amino group.

Resumo em Português:

As amidas fenatato de metila (1), actifenamida (2) e 1-β-D-glucopiranosídeo-actinofenol (3), juntamente com outros 13 compostos de estruturas conhecidas, foram isolados do extrato de uma cultura de Streptomyces sp H7372. As estruturas destes compostos foram determinadas por análises de RMN uni e bidimensionais e por espectrometria de massas. Cicloheximida (6) e ciclo (ΔAla-L-Val) (8) apresentaram forte atividade inibitória na interação entre Ras-Raf-1 pela técnica de duplo híbrido em leveduras, com halos de inibição de 10 e 25 µm em SD His-, respectivamente, enquanto foram inativos em SD His+, na concentração de 25 µg/disco.

Resumo em Inglês:

Three new amides, methyl phenatate A (1), actiphenamide (2) and actiphenol 1-β-D-glucopyranoside (3), along with thirteen known compounds, were isolated from the organic extract of a fermentation culture of Streptomyces sp. H7372. The structures were elucidated by spectroscopic methods including 1D- and 2D-NMR techniques, and MS analyses. Cycloheximide (6) and cyclo(ΔAla-L-Val) (8) gave a clear zone of inhibition of Ras-Raf-1 interaction in the yeast two-hybrid assay which showed high potency with 10 and 25 µm clear ZOIs on SD His- and inactive on SD His+ at 2.5 µg per disk, respectively.

Resumo em Português:

Foi avaliada a bioconcentração de cádmio e chumbo pelo caranguejo fluvial Trichodactylus fluviatilis. Trinta animais foram expostos a 200 µg L-1 de cádmio e chumbo por 7, 14 e 21 dias. Após dissecação e digestão nitro-perclórica, os metais foram determinados nas brânquias, hepatopâncreas e músculo por espectrometria de emissão óptica com plasma acoplado indutivamente. O chumbo foi detectado apenas nas brânquias, sem diferenças significativas entre diferentes períodos de exposição. O cádmio foi encontrado em todos os tecidos após exposição. Diferenças significativas entre as concentrações de cádmio em animais expostos por diferentes períodos sugerem um processo de acumulação, com concentração estabilizada após 14 dias. Usando um procedimento de extração em fase sólida com Saccharomyces cerevisae e com o objetivo de avaliar a transferência e estocagem de cádmio nos tecidos, foi realizado o fracionamento de cádmio na forma livre (ou lábil) e cádmio-proteína (possivelmente metalotioneína) (Cd-P) em animais expostos a 200 µg L-1 de cádmio por 21 dias. A determinação de cádmio livre e Cd-P nos tecidos mostrou que nas brânquias o metal foi encontrado principalmente na forma livre, enquanto que no hepatopâncreas o metal foi encontrado principalmente ligado à proteína. Pode-se inferir que, absorvido através das brânquias, o cádmio foi transferido e estocado no hepatopâncreas dos animais.

Resumo em Inglês:

The bioconcentration of cadmium and lead by the freshwater crab Trichodactylusfluviatilis was evaluated. Thirty animals were exposed to 200 µg L-1 of cadmium and lead for 7, 14 and 21 days. Both metals were determined in gills, hepatopancreas and muscle after dissection and digestion by inductively coupled plasma optical emission spectrometry. Lead was detected only in gills, but without significant difference among different exposure periods. Cadmium was found in all tissues after exposure. Significant differences among cadmium concentrations in animals exposed for different periods suggest an accumulation process, with concentration stabilized after 14 days. Fractionation of free (or labile) cadmium and cadmium protein (possibly metallothionein) (Cd-P) in gills and hepatopancreas were carried out to assess the cadmium transference and storage in the tissues using a solid phase extraction procedure with Saccharomycescerevisae. Fractionation of free (or labile) cadmium and cadmium protein (possibly metallothionein) (Cd-P) in animals exposed to 200 µg L-1 for 21 days in gills and hepatopancreas were carried to assess the cadmium transference and storage in the tissues using a solid phase extraction procedure with Saccharomycescerevisae. In gills, cadmium was found mainly in the free form, while in hepatopancreas the metal was found mainly bound to the protein (Cd-P). It may be inferred that, absorbed through gills, cadmium was transferred and stored in the hepatopancreas.

Resumo em Português:

Voltamogramas cíclicos de 'irbesatan' em um eletrodo de gota pendente de mercúrio no tampão Britton-Robinson com valores de pH menores do que 4,5 exibiram um único pico catódico irreversível envolvendo dois elétrons, correspondendo à redução-saturação da ligação dupla C=N de sua unidade tetrazólia. Na faixa de pH 4,5-5,5, os voltamogramas exibiram dois picos catódicos irreversíveis (1º e 2º picos) com corrente de pico menor porém com alturas relativas iguais, as quais foram atribuídas à redução do grupo C=N das formas ácida e básica de 'irbesatan', respectivamente. Um método voltamétrico de onda quadrada com redissolução anódica adsortiva foi desenvolvido para a quantificação de ibsertan total em solução. O método desenvolvido foi aplicado com sucesso na quantificação de 'ibsertan' em formulações farmacêuticas e soro humano enriquecido sem a necessidade de pré -tratamento de amostras e/ou etapas lentas de extração antes da análise. Foram obtidas interferências insignificantes de seu ingrediente ativo "hidroclorotiazida", excipientes, íons metálicos comuns e drogas co-administradas. Limites de detecção de 9,0x10-10 e 2,1x10-9 mol L-1 e limites de quantificação de 3,0x10-9 e 7,0x10-9 mol L-1 de 'irbesartan' total em padrão e em soro humano enriquecido foram alcançadas, respectivamente, pelo método voltamétrico desenvolvido. Além disto, parâmetros fármacocinéticos de 'irbesartan' em plasma de voluntários saudáveis obtidos após a administração oral de uma única dose de tabletes Aprovel® também foram estimados.

Resumo em Inglês:

Cyclic voltammograms of irbesartan at the hanging mercury dropping electrode in the Britton-Robinson buffer of pH values lower than 4.5 exhibited a single 2-electron irreversible cathodic peak corresponding to the reduction-saturation of the C=N double bond of its tetrazolyl moiety. Over the pH range 4.5-5.5, the voltammograms exhibited two irreversible cathodic peaks (1st and 2nd peaks) of lower peak current but of relatively equal heights which were attributed to reduction of the C=N group of the acidic and basic forms of irbesartan, respectively. A validated square-wave adsorptive cathodic stripping voltammetric method was developed for quantification of irbesartan in the bulk form. The developed stripping voltammetric method was successfully applied for quantitation of irbesartan in pharmaceutical formulations and spiked human serum, without the necessity for samples pretreatment and/or time-consuming extraction steps prior to the analysis. Insignificant interferences from its active ingredient "hydrochlorothiazide", excipients, common metal ions and co-administrated drugs were obtained during the analysis. Limits of detection of 9.0x10-10 and 2.1x10-9 mol L-1 and limits of quantitation of 3.0x10-9 and 7.0x10-9 mol L-1 irbesartan in the bulk form and in spiked human serum were achieved, respectively, by the developed stripping voltammetric method. Moreover, pharmacokinetic parameters of irbesartan in plasma of healthy volunteers following an oral administration of a single dose of Aprovel® tablets were also estimated.

Resumo em Português:

Três polímeros e dois novos copolímeros baseados em derivados de politiofenos 3-substituídos têm sido estudados e todos demonstraram propriedades fotoluminescentes. Todos os polímeros sintetizados, poli(3-metoxitiofeno) (PMOT), poli(3-tiofenoetanol) (PTE), poli(3-tiofenometanol) (PTM), e copolímeros, poli(3-metoxitiofeno-co-3-tiofenoetanol) (PMOT-co-TE) e poli(3-metoxitiofeno-co-3-tiofenometanol) (PMOT-co-TM), foram caracterizados por FT IR, UV-Vis, fotoluminescência (PL), análise térmica (TG e DSC) e difração de raios X. Todos os materiais mostraram emissão de luz na região do laranja do espectro visível. A obtenção dos polímeros e copolímeros foi confirmada por análise espectrométrica na região do infravermelho. A análise térmica mostrou boa estabilidade térmica para os materiais obtidos.

Resumo em Inglês:

This work reports the synthesis of three polymers and two new copolymers based on 3-substituted polythiophene derivatives, all of them demonstrated photoluminescent properties. All polymers synthesized, i.e., poly(3-methoxythiophene) (PMOT), poly(3-thiopheneethanol) (PTE), poly(3-thiophenemethanol) (PTM), poly(3-methoxythiophene-co-3-thiopheneethanol) (PMOT-co-TE) and poly(3-methoxythiophene-co-3-thiophenemethanol) (PMOT-co-TM), were characterized by FT IR, UV-Vis, photoluminescence (PL), thermal analysis (TG and DSC) and X-ray diffraction (XRD). All materials emitted light in the orange region of the visible spectrum. Spectrometric analysis in the infrared region demonstrated the successful synthesis of polymers and copolymers by the presence of characteristic bands. Thermal analysis showed that the obtained materials had good thermal stability.

Resumo em Português:

A isatina e seus derivados são conhecidos na literatura por possuírem uma diversidade de propriedades biológicas. O método de Sandmeyer é o mais utilizado para síntese de diferentes isatinas substituídas, geralmente com altos rendimentos. Apesar de eficiente, este método apresenta algumas limitações, tais como a formação de uma mistura de regioisômeros e baixos rendimentos dependendo do tipo e posição do substituinte presente no material de partida, a anilina. Para superar estas limitações, é preferível que alguns derivados de isatina sejam obtidos por métodos alternativos. Este artigo descreve a cloração de derivados da isatina empregando ácido tricloroisocianúrico [1,3,5-tricloro-1,3,5-triazina-2,4,6-(1H,3H,5H)-triona ou TCCA) em diferentes condições reacionais.

Resumo em Inglês:

Isatin and its derivatives have been extensively reported in the literature as having range of potential pharmacological compounds. The Sandmeyer method is the most widely used for isatin synthesis and furnishes different substituted isatins, usually with high yields. Although efficient, the Sandmeyer route has certain limitations, such as the formation of a mixture of regiosiomers and low yields depending on the type and position of the substituent. Thus, overcome these limitations, it is preferable that some derivative isatins be obtained by alternative methods. This article has investigated the chlorination of isatin derivatives using trichloroisocyanuric acid [1,3,5-trichloro 1,3,5-triazine-2,4,6-(1H,3H,5H)-trione or TCCA] at different reaction conditions.

Resumo em Português:

O objetivo deste trabalho é investigar o comportamento de corrosão de ímãs Nd-Fe-B produzidos por metalurgia do pó e avaliar a proteção conferida por dois diferentes tratamentos de superfície: uma camada de conversão de fosfato e um silano não-funcional. Os ensaios eletroquímicos foram realizados em solução tampão de fosfato (PBS) com pH neutro, em que a concentração iônica coincide com a do corpo humano. A corrosão foi monitorada por meio de espectroscopia de impedância eletroquímica (EIS), curvas de polarização anódica, e as análises de MEV-EDS foram utilizadas para observar a superfície e controlar a deposição do revestimento. A resposta de EIS evidenciou um comportamento de eletrodo poroso para os ímãs Nd-Fe-B de acordo com a teoria de Levie. Os resultados também indicaram um bom desempenho da camada de fosfato, enquanto o silano não funcional não melhorou a resistência à corrosão dos ímãs. O bom desempenho anti-corrosão da camada de fosfato foi explicada com base na formação de uma camada de fosfato insolúvel tanto na superfície do eletrodo quanto nas paredes dos poros. A precipitação de fosfato de Nd insolúvel sobre a fase rica em Nd também contribui para a proteção contra a corrosão oferecida por este revestimento.

Resumo em Inglês:

The aim of this work is to investigate the corrosion behavior of powder metallurgy produced Nd-Fe-B magnets and to evaluate the corrosion protection afforded by two different surface treatments: a phosphate conversion and a non-functional silane (BTSE) layer. The electrochemical tests were performed in a phosphate buffered solution (PBS) at neutral pH, which ionic concentration coincides with that of the human body. The corrosion behavior was monitored by means of electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and anodic potentiodynamic polarization curves, and SEM-EDS analyses were used to monitor coating deposition. EIS response has evidenced a porous electrode behavior for the Nd-Fe-B magnets according to the de Levie theory. The results also indicated a good performance of the phosphate layer, whereas the BTSE layer did not improve the corrosion resistance of the magnets. The good anticorrosion performance of the phosphate layer was explained on the basis of the formation of an insoluble phosphate layer both on the electrode surface (identified by interference colors) and on the pore walls. Precipitation of insoluble Nd phosphate on the Nd-rich phase also contributes to the superior corrosion protection afforded by this coating.

Resumo em Português:

O esqueleto indólico modificado com L-metionina foi imobilizado em uma matriz polimérica de poliestireno-divinilbenzeno e mostrou ser seletivo para a determinação dos íons Pb(II) em pH 8,0 e Ag(I) em pH 6,5. A capacidade máxima de adsorção da resina modificada é de 0,35 mmol g-1 para Pb(II) em pH 8,0 e de 1,5 mmol g-1 para Ag(I) em pH 6,5. A resina final e seus precursores foram caracterizados por diferentes técnicas instrumentais. O limite de detecção estabelecido (calculado como 3 vezes o desvio padrão do branco) foi de 30 ng mL-1 para o Pb(II) e de 38 ng mL-1 para Ag(I). Os percentuais de recuperação foram de 97,4 ± 2,6% para o Pb(II) ao nível da confiança de 98% e de 98,2 ± 3,4% para Ag(I) ao nível da confiança de 97%. O procedimento desenvolvido foi aplicado com sucesso para a preconcentração de Pb(II) e Ag(I) em diferentes amostras ambientais e biológicas. A quantificação de Pb(II) foi efetuada por espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS) enquanto que para Ag(I) foi empregado um contador de cintilação no qual um cristal de iodeto de sódio dopado com tálio [NaI (Tl)] foi usado como detector.

Resumo em Inglês:

Derivatized L-methionine having indole backbone has been anchored on polystyrene-divinylbenzene matrix and has been found to have selective binding ability for Pb(II) and Ag(I) ions at pH 8.0 and 6.5, respectively. Maximum capacity for Pb(II) at pH 8.0 is 0.35 mmol g-1 and for Ag(I) at pH 6.5 is 1.5 mmol g-1. The final resin and its precursors are fully characterized by different instrumental techniques. Detection limits (3 × standard deviation of the blank signal) were 30 ng mL-1 for Pb(II) and 38 ng mL-1 for Ag(I). Recoveries were found to be 97.4 ± 2.6% for Pb(II) at 98% confidence level and 98.2 ± 3.4% for Ag(I) at 97% confidence level. The developed procedure has been successfully applied for preconcentration of Pb(II) and Ag(I) in different environmental and biological samples. The concentration of Pb(II) was determined by flame atomic absorption spectrometry (FAAS) and that of Ag(I) ion by using a scintillation counter equipped with a well type NaI (Tl) crystal detector.

Resumo em Português:

Neste trabalho foi proposto um método de análise em fluxo por multicomutação para a determinação de amoxicilina em formulações farmacêuticas. O método proposto é baseado na reação de diazotização da o-nitroanilina com amoxicilina em meio alcalino, produzindo um composto amarelo que foi monitorado em 435 nm. As características do método foram: faixa linear de 25 até 400 mg L-1 de amoxicilina, limite de detecção de 5,1 mg L-1, frequência analítica de 50 determinações por hora e desvio padrão relativo inferior a 3,9% (n = 10) para uma amostra típica de 100 mg L-1 amoxicilina. Para verificar a exatidão do método, as amostras foram analisadas empregando um método independente e aplicando-se o teste-t pareado não houve diferença significativa no nível de confiança de 95%.

Resumo em Inglês:

A multicommuted flow analysis method for the spectrophotometric determination of amoxicillin in pharmaceutical formulations is reported. The proposed method is based on the reaction of diazotised o-nitroaniline with amoxicillin in an alkaline medium, producing a yellow compound that was monitored at 435 nm. The main features of the method were: a linear relationship with amoxicillin concentration ranging from 25 to 400 mg L-1; a detection limit of 5.1 mg L-1; an analytical throughput of 50 determinations per hour; and a relative standard deviation lower than 3.9% for a typical amoxicillin sample with concentration of 100 mg L-1 (n = 10). To verify the accuracy of the method, samples were also analyzed employing an independent method, and applying the paired t-test to the results no significant difference at the 95% confidence level was observed.

Resumo em Português:

O experimento de RMN STD (saturation transfer difference) foi empregado com sucesso na observação das interações de ligação entre fosfomicina e cepas bacterianas resistentes e não resistentes à fosfomicina, diretamente em suspensões celulares vivas sem necessidade de marcação isotópica do ligante ou receptor.

Resumo em Inglês:

A saturation transfer difference (STD) NMR experiment was successfully employed to observe the binding interactions of fosfomycin resistant and non-resistant bacterial strains using living cell suspensions, without the need for isotopic labelling of the ligand or receptor.

Resumo em Português:

A glimepirida é um fármaco antidiabético oral usado no tratamento da diabetes tipo 2. Este trabalho propôs o desenvolvimento e validação de um método por espectrofotometria derivada na região do ultravioleta para determinação de glimepirida em comprimidos. A quantificação de glimepirida em solução de NaOH 5×10-3 mol L-1 foi realizada usando um intervalo de 8 nm entre 220 a 300 nm. Os valores de amplitude do espectro de segunda derivada foram obtidos através de unidades de altura de pico entre a linha de base e os sinais em 279,0, 257,5 e 256,3 nm, para quantificação dos produtos Amaryl® 1 mg, Amaryl® 2 mg e Amaryl® 4 mg, respectivamente. O método foi completamente validado de acordo com o International Conference on Harmonization (ICH) e demonstrou exatidão, precisão, seletividade, robustez e linearidade. O método validado mostrou-se adequado para aplicações em laboratórios de controle de qualidade, pois não utiliza reagentes poluentes, é de simples execução e possui baixo custo.

Resumo em Inglês:

Glimepiride is an oral antidiabetic drug widely used in treatment of type 2 diabetes. This work proposed the development and validation of a derivative UV spectrophotometric method for determination of glimepiride in tablets. The quantification of glimepiride in 5×10-3 mol L-1 NaOH was performed by using a wavelength interval of 8 nm in the range of 220-300 nm. The amplitude values obtained in the second-derivative spectra were arbitrary units of the peak height from the central zero base line to the signals obtained at 279.0, 257.5 and 256.3 nm for quantification of Amaryl® tablets 1 mg, Amaryl® tablets 2 mg and Amaryl® tablets 4 mg, respectively. The method was completely validated according to the International Conference on Harmonization (ICH) guidelines, showing accuracy, precision, selectivity, robustness and linearity. The validated method is suitable for quality control applications, since it does not use polluting reagents, it is simple and has low-cost.

Resumo em Português:

Fosfolipase A2 colhida da serpente Crotalus durissus terrificus foi empregada pela primeira vez para testar sua enantiosseletividade na hidrólise de diferentes ésteres não-naturais. Foi observado que a estrutura desta pequena enzima tem sua ação lipase dependente da escolha dos substratos não-naturais. Foram usadas duas formas da enzima; livre e como agregado enzimático formado com ligações cruzadas, CLEA. Com todos os substratos, a enzima livre mostrou atividade similar a da preparada CLEA. A vantagem da fosfolipase CLEA é que permite sua reutilização em várias reações consecutivas sem demonstrar diminuição de atividade e seletividade, propiciando rendimentos bons e superiores, e ee similares quando comparados com os da enzima livre.

Resumo em Inglês:

Phospholipase A2 from the rattlesnake Crotalus durissus terrificus was employed for the first time to test its enantioseletivity on the hydrolysis of different non-natural esters. It was observed that the structure of this small enzyme is restrictive in the choice of its lipase action with non-natural substrates. Two forms of the enzyme were used; free and as its cross-linked enzyme aggregate (CLEA). With all substrates, the free enzyme showed activity similar to the CLEA preparation. The advantage of the CLEA phospholipase is the possibility to reuse it in several consecutive reactions without a decrease of activity and selectivity with good but higher yields and ee than with the free enzyme.

Resumo em Português:

Uma série de novos conjugados de camptotecina e 5-fluorouracil foi sintetizada pela primeira vez e suas atividades citotóxicas contra duas linhagens de células humanas tumorais (SGC-7901 e A-549) assim como a determinação farmacocinética in vitro da estabilidade de lactona foram investigadas. Dentre estes compostos, a maioria apresentou atividades citotóxicas comparáveis ou superiores a 2, mas menos potentes quando comparados a 1. Em particular, os conjugados 10b e 10d foram altamente ativos contra A-549 com valores de IC50 de 0,45 e 0,38 mmol L-1, respectivamente. Além disto, a determinação farmacocinética in vitro dos níveis de lactona do composto representativo 10b mostraram que o tempo de vida biológico de suas formas de lactona em plasma humano e de rato aumentaram significativamente quando comparados com o composto-mãe 1. O método de relações quantitativas de estrutura-atividade (QSAR) foi então aplicado para o desenvolvimento de modelos lineares para prever as atividades citotóxicas destes derivados que ainda não foram sintetizados ou testados experimentalmente. Além disto, 'docking' molecular foi utilizado para esclarecer o modo de ligação destes derivados a DNA topoisomerase humana I. Ligações de hidrogênio importantes foram observadas entre estes derivados e seu receptor. Os resultados de modelagem molecular e estudos QSAR podem ser usados para guiar o design de novos conjugados com maior atividade antitumoral

Resumo em Inglês:

A series of novel conjugates of camptothecin and 5-fluorouracil were first synthesized and their cytotoxic activities against two human tumor cell lines (SGC-7901 and A-549) as well as in vitro pharmacokinetic determination of lactone stability were studied. Among these compounds, most tested conjugates showed comparable or superior cytotoxic activities to 2, but less potent compared with 1. Particularly, conjugates 10b and 10d were highly active against A-549 with IC50 values of 0.45 and 0.38 µmol L-1, respectively. Also, the in vitro pharmacokinetic determination of lactone levels of representative compound 10b showed that the biological life span of their lactone forms in human and mouse plasma significantly increased compared with their mother compound 1. Quantitative structure-activity relationship (QSAR) method was then applied for developing linear models to predict the cytotoxic activities of these derivatives that have not yet been synthesized or experimentally tested. In addition, molecular docking was used to clarify the binding mode of these derivatives to human DNA topoisomerase I. The important hydrogen-bonding interactions were observed between these derivatives and their receptor. The results from molecular modeling and QSAR study can guide the design of novel conjugates with higher antitumor activity.

Resumo em Português:

O acoplamento entre haletos de arila e terminais alceno (reação de Heck) foi investigado na presença de catalisadores de paládio (II) suportados em poliestirenos contendo bases de Schiff. O catalisador é estável frente ao ar e umidade, e tem atividade catalítica significativa nas reações de acoplamento cruzado de Heck sob condições normais. Vários haletos de arila e alcenos terminais foram facilmente acoplados na presença de ar, fornecendo os correspondentes produtos de acoplamaneto cruzado, em ótimos rendimentos. O catalisador é facilmente recuperado quantitativamente por filtração simples e reutilizado por até sete ciclos sem perda de atividade.

Resumo em Inglês:

The coupling between aryl halides with terminal alkenes (Heck reaction) has been investigated in the presence of a polystyrene-supported Schiff base palladium(II) catalyst. The present catalyst is air and moisture-stable and has significant catalytic activity in Heck cross-coupling reactions under operating conditions. Various aryl halides and terminal alkenes were coupled smoothly under air, to afford the corresponding cross-coupled products in excellent yields. Furthermore, the catalyst can be easily recovered quantitatively by simple filtration and reused up to seven cycles without losing its activity.

Resumo em Português:

Elementos majoritários, minoritários e traço em vinhos provenientes de países produtores na América do Sul (Argentina, Brasil, Chile e Uruguai) foram determinados. A espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) e a espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) em conjunto com nebulização pneumática e/ou nebulização ultra-sônica foram utilizadas. Foram determinados 45 elementos (Al, Ag, As, Ba, Be, Bi, Ca, Cd, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Eu, Fe, Gd, Ho, K, La, Li, Lu, Mg, Mn, Mo, Na, Nd, Ni, P, Pb, Pr, Rb, Sb, Sn, Se, Sm, Sr, Tb, Ti, Tl, Tm, U, V, Yb e Zn) em 53 vinhos tintos. Mediante análise multivariada, os vinhos puderam ser discriminados de acordo com o país de origem, independentemente do tipo da uva. Os elementos discriminantes foram Tl, U, Li, Rb e Mg.

Resumo em Inglês:

Major, minor and trace elements in wines from wine-producing countries in South America (Argentina, Brazil, Chile, and Uruguay) were determined. Inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) and inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) combined with pneumatic and/or ultrasonic nebulization were used. The concentrations of 45 elements (Al, Ag, As, Ba, Be, Bi, Ca, Cd, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Eu, Fe, Gd, Ho, K, La, Li, Lu, Mg, Mn, Mo, Na, Nd, Ni, P, Pb, Pr, Rb, Sb, Sn, Se, Sm, Sr, Tb, Ti, Tl, Tm, U, V, Yb, and Zn) in 53 red wines were determined. By means of multivariate analysis, the wines could be discriminated according to the country of origin, regardless of the type of grape. The discriminant elements were Tl, U, Li, Rb, and Mg.

Resumo em Português:

A determinação espectroscópica multivariada da associação lamivudina-zidovudina foi realizada por regressão de mínimos quadrados parciais. O modelo foi desenvolvido a partir de 20 misturas sintéticas utilizando-se dados espectrais centrados na média adquiridos entre 190 e 350 nm e 3 variáveis latentes. A validação externa foi realizada a partir de 6 misturas sintéticas, observando-se erros médios de previsão de aproximadamente 1%. Na análise de medicamentos foram obtidos bons resultados, com erros de previsão inferiores a 10%. A metodologia multivariada foi validada de acordo com os critérios do International Conference on Harmonization (ICH), demonstrando precisão, exatidão e robustez compatíveis com a legislação vigente.

Resumo em Inglês:

The multivariate spectroscopic determination of lamivudine-zidovudine associations was carried out by partial least square regression (PLS). This model was developed from 20 synthetic mixtures using mean-centered spectral data acquired from 190 to 350 nm and with 3 latent variables. External validation was performed with 6 synthetic mixtures providing prediction errors close to 1%. Moreover, the analysis of commercial drugs showed good results with prediction errors lower than 10%. The multivariate methodology was validated according to International Conference on Harmonization (ICH) criteria, demonstrating precision, accuracy and robustness within legal requirements.

Resumo em Português:

Um eletrodo quimicamente modificado foi construído, baseado em eletrodo de carbono vítreo modificado por nanotubos de carbono de paredes múltiplas (ECV-NTCPM). O uso deste sensor na determinação de acetaminofeno (ACT), em meio aquoso tamponado, foi demonstrado. As medidas foram realizadas com utilização dos métodos de voltametria de pulso diferencial (VPD), voltametria cíclica (VC) e cronoamperometria (CA). A aplicação de VPD mostrou dois intervalos dinâmicos lineares. O primeiro intervalo dinâmico linear foi de 0,1 a 22 µmol L-1, com equação de calibração Ip(µA) = 1,2782c (µmol L-1) + 0,2431 (R² = 0,9984) e o segundo intervalo dinâmico linear foi entre 26 e 340 µmol L-1 com equação de calibração Ip(µA) = 0,7793c (µmol L-1) + 11,615 (R² = 0,9986). O limite de detecção de 0,029 µmol L-1 (S/N = 3) foi obtido. O eletrodo modificado mostrou respostas eletroquímicas com alta sensitividade, excelente seletividade e estabilidade para determinação de ACT em condições ótimas, o que o torna um sensor adequado para detecção submicromolar de ACT em soluções. O desempenho analítico deste sensor foi avaliado para detecção de ACT em soro humano, urina humana e em preparações farmacêuticas com resultados satisfatórios.

Resumo em Inglês:

A chemically modified electrode is constructed based on multi-walled carbon nanotube modified glassy carbon electrode (MWCNTs/GCE). It was demonstrated that this sensor could be easily used for determination of acetaminophen (ACT) in aqueous buffered media. The measurements were carried out by application of differential pulse voltammetry (DPV), cyclic voltammetry (CV) and chronoamperometry (CA) methods. Application of DPV method showed two linear dynamic ranges. The first linear dynamic range was from 0.1 to 22 µmol L-1, with a calibration equation of Ip(µA) = 1.2782c (µmol L-1) + 0.2431 (R² = 0.9984) and the second linear dynamic range was between 26 to 340 µmol L-1 with a calibration equation of Ip(µA) = 0.7793c (µmol L-1) + 11.615 (R² = 0.9986). A detection limit of 0.029 µmol L-1 (S/N = 3) was obtained. The modified electrode showed electrochemical responses with high sensitivity, excellent selectivity and stability for ACT determination at optimal conditions, which makes it a suitable sensor for submicromolar detection of ACT in solutions. The analytical performance of this sensor has been evaluated for detection of ACT in human serum, human urine and a pharmaceutical preparation with satisfactory results.

Resumo em Português:

A quimioterapia para as leishmanioses, doenças causadas por protozoários do gênero Leishmania, ainda permanece ineficiente em diversos tratamentos. Portanto, existe a necessidade de pesquisa por novos fármacos. Nesse trabalho, foram sintetizados derivados 1-aril-1H-pirazol-4-carboximidamidas, avaliadas as atividades leishmanicida e os efeitos citotóxicos in vitro, e realizado um estudo de relação estrutura-atividade (REA) com a série de compostos. O composto 2 apresentou um perfil de atividade que pode ser melhorado através de estratégias de modificação molecular da química medicinal.

Resumo em Inglês:

Chemotherapy for leishmaniasis, diseases caused by protozoa of the genus Leishmania, remains inefficient in several treatments. So there is a need to search for new drugs. In this work, we have synthesized 1-aryl-1H-pyrazole-4-carboximidamides derivatives and evaluated antileishmanial activities in vitro, as well as cytotoxic effects. Structure-activity relationship (SAR) studies were carried out with all the compounds of the series. Compound 2 showed an activity profile that can be improved through medicinal chemistry strategies.

Resumo em Português:

A atividade catalítica de sólidos ácidos como o fosfato de nióbio e a Amberlyst 35, uma resina trocadora de íons, foi avaliada na acetalização do hexanal com 2-etil-hexanol. Foram avaliadas a concentração do catalisador e a temperatura de reação na conversão do hexanal. A possibilidade de re-utilização do fosfato de nióbio também foi estudada e evidenciou ser possível re-utilizar este catalisador sem perda da atividade. O rendimento em acetal foi acima de 90% em condições brandas de reação.

Resumo em Inglês:

The catalyst activity of solid acids such as niobium phosphate and Amberlyst 35, an ion exchange resin, was evaluated in the acetalization of hexanal with 2-ethyl-hexanol. The catalyst loading and the reaction temperature were evaluated in the hexanal conversions. The possibility of recycling niobium phosphate was also studied, showing that it was possible to reuse this catalyst without significant loss in its catalytic activity. The yield in acetal was above 90% under mild conditions.

Resumo em Português:

Uma nova família de barbituratos, ácidos 5-cloro-5-benzilbarbitúricos, foi preparada usando um método simples e eficiente a partir de aldeídos aromáticos e ácido barbitúrico, seguido de redução e cloração usando ácido tricloroisocianúrico, com rendimento global de 53 a 70%. Por avaliação in vivo com camundongos, os produtos apresentaram atividade tranqüilizante.

Resumo em Inglês:

A new family of barbiturates, 5-chloro-5-benzylbarbituric acids, was prepared using a simple efficient synthetic method from aromatic aldehydes and barbituric acid, followed by reduction and chlorination with trichloro-isocyanuric acid, affording overall yields of 53 to 70%. The in vivo evaluation with mice showed that these compounds present tranquilizing activity.

Resumo em Português:

A investigação fitoquímica da resina de Amburana cearensis A. C. Smith permitiu o isolamento de um novo composto: 3',4'-dimetóxi-1'-(7-metóxi-4-oxo-4H-cromen-3-il)benzo-2',5'-quinona (1), juntamente com seis compostos conhecidos e identificados como: 4,2',4'-triidroxichalcona (2), 7,8,3',4'-tetrametoxiisoflavona (3), 4,2',4'-triidroxi-3-metoxichalcona (4), 3,4,5-trimetoxicinamaldeido (5), 3',4'-dimetoxi-7-hidroxiisoflavona (6) e 6,7,4'-trimetoxi-3'-hidroxiisoflavona (7). As estruturas foram estabelecidas com base na análise dos dados espectrométricos de: IV, EI-EM, HR-ESI-EM e RMN incluindo experimentos 2D.

Resumo em Inglês:

Phytochemical investigation of the resin of Amburana cearensis A. C. Smith allowed the isolation of a new compound: 3',4'-dimethoxy-1'-(7-methoxy-4-oxo-4H-cromen-3-yl)benzo-2',5'-quinone (1), together with six known compounds identified as: 4,2',4'-trihydroxychalcone (2), 7,8,3',4'-tetramethoxyisoflavone (3), 4,2',4'-trihydroxy-3-methoxychalcone (4), 3,4,5-trimethoxycinnamaldehyde (5), 3',4'-dimethoxy-7-hydroxyisoflavone (6) and 6,7,4'-trimethoxy-3'-hydroxyisoflavone (7). The structures were established from the IR, HR-ESI-MS and NMR spectral data, including 2D-NMR experiments.

Resumo em Português:

Um procedimento rápido para determinação de perda por dessecação (LOD) foi desenvolvido empregando aquecimento por radiação micro-ondas. Amostras de sacarídeos foram utilizadas e diferentes parâmetros foram avaliados, tais como a posição da amostra na cavidade do micro-ondas, massa de amostra e tempo de irradiação. Massas de amostra de 1 g e tempo de irradiação entre 15 e 25 min foram suficientes para a determinação da perda por dessecação de todos sacarídeos. Os resultados obtidos para perda por dessecação assistida por micro-ondas (MALOD) foram comparados com os resultados obtidos por LOD convencional em estufa e não apresentaram diferença significativa. O tempo de análise foi reduzido de 2,4 a 15 vezes, quando comparado ao sistema convencional de LOD e o desvio padrão relativo das medidas foi inferior a 1%. Até 16 amostras podem ser processadas simultaneamente, tornando o procedimento MALOD apropriado para análise de rotina

Resumo em Inglês:

A fast procedure for loss on drying (LOD) determination was developed using microwave radiation. Samples of commercial saccharides were dried and the influence of sample position inside the microwave cavity, sample mass and irradiation time were evaluated. Sample mass of 1 g and irradiation time between 15 to 25 min were enough to LOD determination for all saccharides. Results obtained using the proposed microwave-assisted loss on drying (MALOD) procedure were compared with those obtained by conventional LOD determination using an oven and no statistical difference was found among results of these techniques. Using MALOD procedure the relative standard deviation was below 1%. The time for analysis was reduced from 2.4 to 15 times when compared to conventional LOD determination and up to 16 samples could be simultaneously processed making MALOD procedure suitable for routine analysis.