Resumo em Português:

Um procedimento analítico em sistema de análises em fluxo com multicomutação é proposto para a determinação de captopril e construção de curvas de dissolução de medicamentos. O método é baseado na reação do fármaco com Cu(II), com posterior complexação de Cu(I) com 4,4'-dicarboxi-2,2'-biquinolina (BQA) e detecção espectrofotométrica. Foi observada resposta linear entre 25 e 300 µmol L-1 captopril, com limite de detecção de 7 µmol L-1 (99,7% de confiança). O coeficiente de variação (n = 20) e a frequência de amostragem foram 2,2% e 47 determinações por hora, respectivamente, com consumo de 290 µg de BQA e geração de 3,6 mL de resíduo por determinação. Os resultados para 7 amostras de preparações farmacêuticas concordaram com os obtidos pelo procedimento volumétrico de referência com 95% de confiança. Perfis de dissolução obtidos com um aparato construído no laboratório foram concordantes com os relatados na literatura, com coeficiente de variação de 1,8% para três replicatas do produto de referência

Resumo em Inglês:

A flow-based analytical procedure exploiting multicommutation is proposed for captopril determination and the construction of dissolution curves. The procedure is based on the redox reaction between Cu(II) and the drug with the subsequent complexation of Cu(I) with 4,4'-dicarboxy-2,2'-bichinoline (BCA) and spectrophotometric detection. A linear response was observed between 25 and 300 µmol L-1 captopril and the detection limit was estimated as 7 µmol L-1 (99.7% confidence level). The coefficient of variation (n = 20) and sampling rate were 2.2% and 47 determinations per hour, respectively, consuming 290 µg of BCA and generating 3.6 mL of waste per determination. The results for seven pharmaceutical samples agreed with those obtained by the reference volumetric procedure at the 95% confidence level. The dissolution profiles attained with a lab-made dissolution apparatus agreed with those reported in the literature, with a coefficient of variation of 1.8% for three replicates of the reference product

Resumo em Inglês:

The sequential voltammetric determination of chromium, thallium, cadmium, lead, copper and antimony in dialysate concentrates (DCs), is presented herein. Chromium was quantified by adsorptive cathodic stripping voltammetry and thallium, cadmium, lead, copper and antimony were assayed by anodic stripping voltammetry. The novel method developed to test these samples exploits the effect of electrolyte pH gradient on voltammetric response. The limits of detection (LOD) ranged from 0.03 µg L-1 for cadmium to 0.27 µg L-1 for copper. Recoveries from spiked samples were 92.0-117.5%. This method was applied to the analysis of commercial DCs, where the investigated metals were found in some samples at concentrations between 0.16 µg L-1 for antimony and 140.00 µg L-1 for copper. Interferences and the reference method are discussed

Resumo em Português:

O procedimento de extração seqüencial proposto pelo European Community Bureau of Reference (BCR) foi empregado para o fracionamento de Cd, Cr, Cu, Ni, Pb e Zn em sedimentos do estuário do Rio Sergipe, Brasil. O método empregado apresentou-se adequado com limite de detecção e desvio padrão aceitável para a determinação de metais em amostras de sedimentos. Cd foi o metal com maior percentagem na fração extraível. Ni e Pb estão presentes principalmente nas frações oxidável e redutível. Cr, Cu e Zn foram encontrados predominantemente na fração residual. A ordem de mobilidade dos metais extraídos foi Pb > Cd > Ni > Cu > Cr > Zn. De acordo com o código de avaliação de risco (RAC), as amostras de sedimentos mostraram risco baixo a médio para todos os metais analisados

Resumo em Inglês:

The sequential extraction procedure proposed by the European Community Bureau of Reference (BCR) was applied for the fractionation of Cd, Cr, Cu, Ni, Pb and Zn in sediments from the Sergipe Estuary, Brazil. The method showed satisfactory recoveries, detection limits and standard deviations for trace metals determinations in sediment samples. Cd was the metal with the greatest percentage in the exchangeable fraction. Pb and Ni were present mainly in the reducible and oxidizable fractions. Cr, Cu and Zn were predominantly associated with the residual fraction. The order of mobility of metals extracted was Pb > Cd > Ni > Cu > Cr > Zn. According to the risk assessment code (RAC), the sediments showed low to medium risk for all metals.

Resumo em Português:

Cinco produtos de degradação (I-V) do hidrobromidrato de citalopram (CTL) foram formados sob condições diferentes de degradação forçada. Os produtos I e II foram formados sob condições hidrolíticas, enquanto que os produtos III-V sob condições fotolíticas. Os produtos II e IV foram encontrados como impurezas conhecidas, citalopram carboxamida e citolopram-N-óxido, respectivamente. O produto I foi encontrado como sendo uma nova impureza, que foi caracterizada como 3-hidroxicitalopram N-óxido. A droga e todos os cinco produtos de degradação foram resolvidos de uma maneira otimizada em uma coluna C8 com fase móvel composta de acetonitrila e tampão acetato de amônia (pH* 4,5) na vazão de 0,50 mL min-1. O método foi linear, preciso com RSD < 3 (desvio padrão relativo) e exato com recuperação de 88-97% no intervalo de concentração 5-500 µg mL-1 de citalopram. Os limites de determinação (LOD) e de quantificação (LOQ) foram 1 µg mL-1 e 5 µg mL-1, respectivamente. A análise por arranjo de fotodiodo de uma solução da droga degradada contendo a droga e todos os cinco produtos de degradação revelou picos isolados, puros. Sendo assim, o método pode ser sugerido como estável

Resumo em Inglês:

Five degradation products (I-V) of citalopram hydrobromide (CTL) were formed under different forced degradation conditions. Products I and II were formed under hydrolytic conditions while product III-V were formed under photolytic conditions. Products II and IV were found known impurities as citalopram carboxamide and citalopram N-oxide, respectively. Product I was found to be a new impurity which was characterized as 3-hydroxycitalopram N-oxide. The drug and all five degradation products were optimally resolved on a C8 column with mobile phase composed of acetonitrile and ammonium acetate buffer (pH* 4.5) flowing at a rate of 0.50 mL min-1. The method was linear, precise RSD < 3 (relative standard deviation) and accurate (recovery being 88-97%) in the concentration range of 5-500 µg mL-1 of citalopram. The limits of detection (LOD) and of quantitation (LOQ) were 1 µg mL-1 and 5 µg mL-1, respectively. The photodiode array (PDA) analysis of the degraded CTL solution containing the CTL and all five degradation products revealed each peak to be pure. Hence, the method was suggested to be stability-indicating

Resumo em Português:

Uma série de novas 3-isoxazolinas substituídas, derivadas do metil-3-metóxi-2-(4-oxo-3,4-diidroftalazin-1-il)prop-2-enoato foram estudadas e sintetizadas a partir do metil-(4-oxo-3,4-diidroftalazin-1-il)acetato, o qual foi preparado a partir do anidrido ftálico. As estruturas dos novos compostos sintetizados foram caracterizadas por dados espectrais e suas atividades antimicrobianas e citotóxicas estudadas. Vários desses compostos mostraram boa atividade antimicrobiana

Resumo em Inglês:

A series of some new 3-isoxazoline substituted methyl-3-methoxy-2-(4-oxo-3,4-dihydrophthalazin-1-yl)prop-2-enoate derivatives were designed and synthesized from methyl-(4-oxo-3,4-dihydrophthalazin-1-yl)acetate, which in turn was prepared from phthalic anhydride. The structures of synthesized new compounds were characterized by spectral data and studied for their antimicrobial activities and cytotoxicity. Several of these compounds showed good antimicrobial activity

Resumo em Português:

O filme de gelatina endurecida fixo em uma base transparente de triacetilcelulose pode ser utilizado como um suporte conveniente para indicadores ácido-base. Azul de bromofenol, verde de bromocresol, eosina, etil-eosina, n-decil-eosina, n-decil-fluoresceína, vermelho neutro e verde de malaquita foram incorporados nos filmes de gelatina por extração em meio aquoso sob condições apropriadas. A absorção de luz dos filmes dopados com corante exibe uma resposta ao pH de soluções tampão aquosas nas quais foram imersos. Valores reprodutíveis das constantes aparentes de dissociação dos indicadores, pKa app, foram calculados pelo tratamento convencional dos valores de pH do tampão aquoso e também para a água absorvida nos filmes de gelatina. Os experimentos com pH abaixo e acima do ponto isoelétrico da gelatina (em torno de pH 5) resultaram em valores de pKa app semelhantes àqueles em meios micelares de tensoativos catiônicos e aniônicos, respectivamente. Os filmes de gelatina modificados por corantes podem ser recomendados para uso em sensores óticos e dispositivos similares

Resumo em Inglês:

The hardened gelatin film fixed on the transparent triacetylcellulose support can be utilized as a convenient carrier for acid-base indicator dyes. Bromophenol blue, bromocresol green, eosin, ethyleosin, n-decyleosin, n-decylfluorescein, neutral red, and malachite green were embedded into the gelatin films by extracting from aqueous media under appropriate conditions. The light absorption of dye-doped films exhibits a response to the pH values of aqueous buffer solutions, where they were soaked in. The well-reproducible indices of the apparent ionization constants, pKa app, of the indicators were calculated by conventional equating the pH values of the bulk aqueous buffer and those of the 'internal' water into the gelatin films. The experiments with pH below and above the isoelectric point of gelatin (around pH 5) result in pKa app values, which resemble those in micellar media of cationic and anionic surfactants, respectively. The dye-modified gelatin films can be recommended for use in optical sensors and related devices

Resumo em Português:

Um método alternativo para determinação de etambutol (ETB) por espectrofotometria UV em formulações farmacêuticas por complexação com Cu(II) foi otimizado usando um planejamento fatorial completo 3², tendo como variáveis Cu(II) e tampão aquoso de acetato de sódio em pH 4,6. A estequiometria predominante do complexo em solução aquosa tamponada nesse pH e a constante de formação do complexo foram obtidas usando o método de Job e o diagrama de Scatchard, respectivamente. A estrutura cristalina do complexo de monocristal foi obtida por difração de raios X. O método espectrofotométrico foi aplicado na análise de formulação farmacêutica sendo encontrado: 408,0 ± 11,9 mg de ETB·2HCl, faixa de recuperação de 100,9-104,0% e limites de detecção e quantificação de 0,8 e 2,8 mg L-1, respectivamente. O método espectrofotométrico ao ser comparado com o método por eletroforese capilar de zona não evidenciou diferenças significativas no intervalo de 95% de confiança

Resumo em Inglês:

An alternative method for ethambutol (ETB) determination by UV spectrophotometry in pharmaceutical formulations using ETB complexation with Cu(II) was optimized employing a 3² full experimental design having Cu(II) and aqueous acetic acid/sodium acetate buffer at pH 4.6 as variables. The predominant complex stoichiometry in aqueous buffer solution at this pH and formation constant were obtained by using Job's method and Scatchard diagram, respectively. The complex crystalline structure of monocrystal was obtained by X-ray diffraction. The developed method was applied to the pharmaceutical formulation analysis being found: 408.0 ± 11.9 mg of ETB·2HCl, recovery range of 100.9-104.0% and detection and quantification limits of 0.8 and 2.8 mg L-1, respectively. The spectrophotometric method was compared to zone capillary electrophoresis and no significant difference was found within the 95% confidence interval

Resumo em Português:

Foram investigadas as influências do tempo de eletrólise, da área anódica, da densidade de corrente e do tipo de eletrólito na degradação de fenol e de seus subprodutos de oxidação em anodo de Ti/RuO2. Foi observado que na presença de cloreto ocorreu rápida degradação de fenol e de seus subprodutos. Resultados de cromatografia gasosa/espectroscopia de massa (GC/MS) mostraram que a presença de cloreto levou à formação inicial de clorofenóis através do Cl2 e/ou OCl¯ gerados durante a eletrólise. Entretanto, eles posteriormente atuaram na degradação dos clorofenóis. As concentrações limites estabelecidas pelo Órgão Ambiental Brasileiro (CONAMA) para descartes de fenol e clorofenóis foram obtidas após 360 min de eletrólise a uma densidade de corrente fixa de 10 mA cm-2.Voltamogramas cíclicos obtidos antes e após 436 h de eletrólise em condições severas de salinidade (2 mol L-1) e densidade de corrente (800 mA cm-2) mostraram que o eletrodo de Ti/RuO2 não perdeu suas propriedades eletrocatalíticas

Resumo em Inglês:

The influences of electrolysis time, anodic area, current density and supporting electrolyte on phenol and its byproducts degradation on a Ti/RuO2 anode were investigated. It was observed that phenol and its byproducts were rapidly broken down in the presence of chloride ions. Gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS) data have shown that the presence of chloride ions lead to chlorophenols formation, due to reactions with Cl2 and/or OCl¯ generated during electrolysis. However, these intermediate products were also degraded later by the oxidizing agents. The standards established by the CONAMA (Brazilian National Council for the Environment) for phenols and chlorophenols in effluents were achieved after 360 min of electrolysis with a current density of 10 mA cm-2. Cyclic voltammograms obtained with the anodes before and after 436 h of electrolysis under severe salinity conditions (2 mol L-1) and current density (800 mA cm-2) showed that Ti/RuO2 did not lose its electrocatalytic properties. This fact indicates that Ti/RuO2 can be used for the treatment of effluents containing phenols in a chloride environment

Resumo em Português:

Neste estudo, a cromatografia por exclusão de tamanho (SEC) com detecção online ultravioleta (UV), espectrometria de absorção atômica em forno de grafite (GF AAS) e a espectrometria de massa por tempo de voo com dessorção/ionização de matriz assistida por laser (MALDI-TOF-MS) foram usadas para estudar a associação de selênio com macromoléculas e compostos presentes no soro de leite de búfala e bovino. Os perfis de SEC-UV obtidos para as amostras de soro de leite de búfala e soro de leite bovino indicaram a presença de espécies de alta e baixa massa molecular. A combinação das informações obtidas com SEC-UV, GF AAS e MALDI-TOF-MS para as frações < 10 kDa confirmou a associação de selênio com espécies de baixa massa molecular

Resumo em Inglês:

In this study, size exclusion chromatography (SEC) coupled with an online ultraviolet detection (UV) and graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS) and matrix-assisted laser desorption ionisation time-of-flight mass spectrometry (MALDI-TOF-MS) were used to study the association of selenium with macromolecules and compounds present in buffalo and cow's milk whey. SEC-UV profiles obtained from buffalo and cow's milk whey samples indicate the presence of high molecular weight (HMW) and low molecular weight (LMW) species in both samples studied. The combined information obtained with SEC-UV, GF AAS and MALDI-TOF-MS for fractions < 10 kDa confirmed the association of selenium with LMW species

Resumo em Português:

Ratos Wistar machos foram expostos por via oral, durante 28 dias, a 1/10 do valor da DL50 (concentração letal) da permetrina (PMT) ou deltametrina (DMT). O objetivo deste estudo foi determinar os resíduos de PMT e DMT no fígado e coração dos ratos ao final do período de exposição e avaliar o efeito nos níveis de resíduos devido à ingestão de pectina e celulose na dieta. Os analitos foram extraídos em acetonitrila e a limpeza dos extratos foi realizada por extração em fase sólida com florisil antes da análise por GC-ECD (cromatografia gasosa com captura de elétrons). Para PMT, os limites de quantificação (LOQ) foram 1,0 e 0,2 µg g-1 e para DMT 0,9 e 0,2 µg g-1 para fígado e coração, respectivamente. Não foi verificada a presença de resíduos de PMT ou DMT acima do LOQ do método, tanto no fígado como no coração dos animais expostos

Resumo em Inglês:

For 28 days male Wistar rats were submitted to oral exposure with 1/10 of the LD50 value of permethrin (PMT) or deltamethrin (DMT). The aim of this study was to determine the residues of PMT and DMT in the liver and heart of the rats at the end of the exposure period, as well as to evaluate the effect of ingesting pectin and cellulose via the diet. The analytes were extracted with acetonitrile and the extracts were cleaned up by solid phase extraction with florisil before GC-ECD (gas chromatography coupled with an electron-capture detector) analysis. For PMT, the limits of quantitation (LOQ) were 1.0 and 0.2 µg g-1 and for DMT 0.9 and 0.2 µg g-1 for liver and heart, respectively. No PMT or DMT residues were verified above the LOQ of the method in either the liver or heart of the exposed animals

Resumo em Português:

O comportamento eletroquímico de dexametasona, um hormônio esteroidal, foi estudado em um eletrodo de grafite modificado por nanotubos de carbono de camadas múltiplas, por voltametria de onda quadrada e espectroscopia de impedância eletroquímica. Dexametasona mostrou um pico de oxidação com potencial em torno de + 0,80 V na superfície do eletrodo modificado. Sob condições ótimas, a corrente de pico de oxidação depende da concentração da dexametasona e foi linear no intervalo de 0,15-100 µmol L-1 de dexametasona com um limite de detecção de 0,09 µmol L-1 de dexametasona. Os efeitos de substâncias interferentes potenciais na determinação de dexametasona foram investigados e encontrou-se que o sensor proposto é sensível e rápido para a determinação de dexametasona em produtos farmacêuticos e em amostras de urina humana sem qualquer tratamento prévio

Resumo em Inglês:

The electrochemical behavior of dexamethasone, a steroid hormone, was studied on a multiwalled carbon nanotube (MWCNTs) modified pencil electrode (PE) by square wave voltammety and electrochemical impedance spectroscopy (EIS). Dexamethasone showed one oxidation peak potential around +0.80 V on the surface of the modified electrode. Under optimized conditions, the oxidation peak current depended on the dexamethasone concentration and was linear in the range of 0.15-100 µmol L-1 dexamethasone with a detection limit of 0.09 µmol L-1 dexamethasone. The effects of potential interfering substances on the determination of dexamethasone were investigated to find that the proposed sensor is a sensitive and fast tool for the determination of dexamethasone in both pharmaceutical and human urine samples without any pretreatment

Resumo em Português:

4H-Cromenos e diidropirano[3,2-c]cromenos são obtidos em rendimentos bons a excelentes através de um procedimento simples, brando e eficiente usando poli(N,N'-dibromo-N-etil-benzeno-1,3-dissulfonamida) [PBBS] e N,N,N',N'-tetrabromobenzeno-1,3-dissulfonamida [TBBDA] como catalisadores

Resumo em Inglês:

4H-Chromenes and dihydropyrano[3,2-c]chromenes are obtained in good to excellent yields by a simple, mild and efficient procedure using poly(N,N'-dibromo-N-ethyl-benzene-1,3-disulfonamide) [PBBS] and N,N,N',N'-tetrabromobenzene-1,3-disulfonamide [TBBDA ] as catalysts

Resumo em Português:

Os sedimentos possuem propriedades de acumulação de poluentes e a determinação de elementos tóxicos nessas amostras permite avaliar o seu ciclo geoquímico. Arsênio e mercúrio foram determinados em 28 amostras de sedimento da Bacia do Rio São Francisco, Minas Gerais, Brasil, por geração de hidretos acoplada à espectrometria de absorção atômica (HG AAS). Foram empregados procedimentos de digestão pseudo-total empregando HCl:HNO3 (3:1 v/v) e extração parcial com HCl 1 mol L-1. Realizou-se ainda a determinação de Hg nas amostras sólidas, utilizando-se um analisador direto de mercúrio. Observou-se que 46% das amostras apresentaram concentrações de As acima do limite de nível 1 estabelecido pela Resolução 344/2004 do CONAMA e que 14% excederam o limite de nível 1 para Hg. As amostras com altas concentrações de Hg foram também analisadas por termodessorção acoplada à espectrometria de absorção atômica (TDAAS) para especiação e os termogramas apontaram somente a presença da espécie Hg(II)

Resumo em Inglês:

Sediments have metal accumulation properties, then, an evaluation of their geochemistry cycle is feasible via toxic element determination of these samples. Arsenic and mercury determinations were accomplished in 28 sediment samples from the São Francisco River Basin, Minas Gerais, Brazil. For sample pretreatment were employed a pseudo-total digestion procedure with HCl:HNO3 (3:1 v/v) and a partial extraction procedure with 1 mol L-1 HCl. Arsenic and mercury were analysed by hydride generator atomic absorption spectrometry (HG AAS). Mercury determination was realized in the solid samples by direct mercury analyzer (DMA). It was observed that 46% of the samples presented arsenic concentrations above Brazil's legal limits, and 14% of samples exceeded the established mercury limit. The samples with high mercury content were also analysed by thermodesorption coupled to atomic absorption spectrometry (TDAAS) and only Hg(II) was identified

Resumo em Português:

As estruturas dos produtos de degradação mediada por ozônio de diferentes compostos farmacêuticos foram estudadas. Uma completa degradação do nadolol foi observada nas condições empregadas após 100 min. Os produtos de degradação obtidos nas soluções aquosas foram caracterizados por espectrometria de massas com ionização por electrospray (ESI-MS e ESI-MS/MS). O mecanismo proposto para a degradação consiste inicialmente do ataque de ozônio ao grupo amino da anilina formando nitro compostos, seguida de uma série de processos oxidativos. Monitoramento por ESI-MS(/MS) mostrou que a degradação de atenolol (ATE) e acebutolol (ACE) por ozônio ocorrem via um mecanismo similar ao do nadolol

Resumo em Inglês:

The structures of intermediate products of ozone degradation of different pharmaceutical compounds have been studied. Under the conditions employed, complete ozone degradation of nadolol was achieved after 100 min. The degradation products obtained in aqueous solution were characterized by electrospray ionization mass (and tandem mass) spectrometry (ESI-MS and ESI-MS/MS). The proposed mechanism for degradation, ozone attacks at the aniline amino group giving rise to nitro compounds and further degradation occurs via a series of oxidative processes. Continuous online monitoring by ESI-MS(/MS) with high accuracy mass measurements showed that ozone degradation of atenolol (ATE) and acebutolol (ACE) occurs via mechanisms similar to that of nadolol

Resumo em Português:

Extratos etanólicos de própolis obtidos a partir de diferentes concentrações de própolis e com álcool hidratado com diferentes teores de álcool/água foram analisados. A ação antioxidante destes extratos foi determinada através da captura do radical livre 1,1-difenil-2-picril-hidrazila (DPPH·) e do poder de redução férrico (FRAP) utilizando o complexo férrico-tripiridiltriazina (Fe3+-TPTZ). O teor de compostos fenólicos totais e a quantificação de flavonóides também foram verificados e obtidos por espectrometria de massas com ionização por electrospray (ESI(-)-MS) dos extratos. Observou-se que a composição química dos extratos de própolis e sua atividade antioxidante variam com a concentração de própolis e, principalmente, com o teor de álcool/água do etanol hidratado utilizado na extração. Foi possível perceber também que a atividade antioxidante dos extratos é significativamente dependente destes parâmetros de extração e que as composições de compostos fenólicos e flavonóides também variam muito. Os valores de FRAP não apresentaram, porém, boa correlação com o teor de flavonóides

Resumo em Inglês:

Ethanolic extracts of propolis obtained with different concentrations of propolis and made using hydrous ethanol with various water/ethanol contents were analyzed. The antioxidant action of the extracts was determined by free radical 1,1-diphenyl-2-picryl-hydrazyl (DPPH·) scavenging and by ferric reducing ability power (FRAP), using the ferric-tripyridyl triazine (Fe3+-TPTZ) complex. The total phenolic and flavonoid contents were also determined, and the electrospray ionization mass spectrometry spectra (ESI(-)-MS) of the extracts were acquired. The chemical composition of propolis extracts and their antioxidant activity were observed to vary with the concentration of propolis, and especially with the water/ethanol contents of the hydrous ethanol used for extraction. The antioxidant activity of the extracts was also found to be significantly dependent on these extraction parameters, as well as on the composition of the phenolic compounds and flavonoids. FRAP values showed, however, poor correlation with the flavonoid content

Resumo em Português:

O presente trabalho descreve a atividade do extrato etanólico (EE) dos frutos de Combretum leprosum, do triterpeno 3β, 6β, 16β-triidroxilup-20(29)-eno (1) e seus derivados sintéticos (1a-1d), sobre promastigotas de Leishmaniaamazonensis. O EE apresentou atividade leishmanicida e o valor de IC50 foi de 24,8 µg mL-1. Já o triterpeno 3β, 6β, 16β-trihidroxilup-20(29)-eno (1), na concentração de 5,0 µg mL-1, apresentou uma potente ação inibitória sobre a proliferação das promastigotas (IC50 = 3,3 µg mL-1). Entre os derivados sintéticos, apenas 1b e 1d apresentaram atividade contra as promastigotas (IC50 = 3,48 µg mL-1e 5,8 µg mL-1, respectivamente). Por outro lado, o derivado sintético 1a não apresentou atividade sobre as promastigotas de L. amazonensis. O EE, (1) e os derivados sintéticos 1a-1d não apresentaram efeito citotóxico sobre macrófagos peritoneais de camundongos. Estes resultados fornecem evidencias de que o extrato etanólico e o lupano isolado de C. leprosum possui atividade contra promastigotas de L. amazonensis, podendo ser utilizados como ferramentas no estudo de novas drogas leishmanicidas.

Resumo em Inglês:

This paper describes the activity of the ethanolic extract (EE), obtained from the fruits of Combretum leprosum, the triterpene 3β, 6β, 16β-trihydroxylup-20(29)-ene (1) and its synthetic derivatives 1a-1d on Leishmania amazonensis promastigotes. The EE displayed leishmanicidal activity and the IC50 was 24.8 mg mL-1. However, the triterpene 3β, 6β, 16β-trihydroxylup-20(29)-ene (1), at a concentration of 5.0 mg mL-1, showed a potent inhibitory activity on promastigotes proliferation (IC50 = 3.3 mg mL-1). Among the synthetic derivatives, only (1b) and (1d) were active against promastigotes (IC50 = 3.48 mg mL-1and 5.8 mg mL-1, respectively). Moreover, the synthetic derivative 1a showed no activity on promastigotes of L. amazonensis. EE, (1) and the synthetic derivatives 1a-1d showed no cytotoxic effect on mice peritoneal macrophages. These results provide evidence that the ethanolic extract and the lupane isolated from C. leprosum was active against promastigotes of L. amazonensis, and may be used as a tool in the studies of new antileishmanial drugs.

Resumo em Português:

Seis triterpenos pentacíclicos isolados dos galhos de Maytenus gonoclada (Celastraceae), incluindo todos os dados de RMN do novo composto 3-oxo-12α,29-diidroxifriedelano são aqui relatados. A estereoquímica do novo friedelano foi estabelecida por dados de RMN bidimensional (HSQC, HMBC e NOESY), e sua massa molecular confirmada por espectrometria de massas (ESI). Testes de atividade antimicrobiana usando método de difusão em disco e de macrodiluição foram realizados contra as bactérias Escherichia coli, Citrobacter freundii e Bacillus cereus, e contra o fungo Candida albicans. O triterpeno 3-oxo-12α-hidroxifriedelano mostrou resultado positivo contra C. albicans.

Resumo em Inglês:

Six pentacyclic triterpenes were isolated from branches of Maytenus gonoclada (Celastraceae) and all NMR data of a new compound 3-oxo-12α,29-dihydroxyfriedelane are herein reported. The stereochemistry of the new friedelane was established by bidimensional NMR (HSQC, HMBC and NOESY) data, and its molecular weight confirmed by ESI mass spectrometry. Antimicrobial activity assays using the method of disk diffusion and macrodilution were carried out against the bacteria Escherichia coli, Citrobacter freundii, and Bacillus cereus, and against the fungi Candida albicans. The triterpene 3-oxo-12α-hydroxyfriedelane showed positive result against C. albicans.

Resumo em Português:

As propriedades estruturais, espectroscópicas e termodinâmicas de duas espécies de enxofre de interesse atmosférico, ácidos metanosulfínico (CH3S(O)OH, MSIA) e metanosulfônico (CH3S(O)2OH, MSA) foram determinadas no nível de CCSD(T)/CBS (coupled-cluster with single and double and perturbative triple excitations/complete basis set) de teoria. Duas conformações foram encontradas para o ácido metanosulfínico e o valor médio determinado para a entalpia de formação foi -337,2 kJ mol-1. Para o ácido metanosulfônico, o resultado para a entalpia de formação foi 566,2 kJ mol-1. Escolhendo cuidadosamente as reações químicas e considerando a existência de duas conformações de MSIA, esta investigação reporta os valores mais precisos de ΔHf disponíveis até agora para estas espécies

Resumo em Inglês:

The structural, spectroscopic and thermochemical properties of two sulfur species of atmospheric interest, methanesulfinic (CH3S(O)OH, MSIA) and methanesulfonic (CH3S(O)2OH, MSA) acids, were determined at the CCSD(T)/CBS (coupled-cluster with single and double and perturbative triple excitations/complete basis set) level of theory. Two stable conformers were found to the methanesulfinic acid, and the determined average value for the enthalpy of formation (ΔHf) was -337.2 kJ mol-1. For methanesulfonic acid, the determined enthalpy of formation was 566.2 kJ mol-1. By carefully choosing of the chemical reactions and considering the existence of two MSIA conformers, this investigation reports the most accurate ΔHf values available to date for these species

Resumo em Português:

A análise multivariada da composição química dos óleos essenciais de treze espécies de Hypenia indicou a presença de dois grupos de óleos em relação às seções botânicas das amostras. O primeiro grupo (grupo I) incluiu as três espécies da seção Densiflorae em adição a H. subrosea e H. aristulata, o qual foi caracterizado pelo maior percentual de α-muurolol (5,85 ± 3,08%). No grupo II, com oito espécies da seção Laxiflorae, os principais constituintes discriminantes foram o (E)-cariofileno (7,09 ± 4,88%), germacreno D (18,1 ± 11,4%) e o biciclogermacreno (6,65 ± 1,19%). Todos os óleos essenciais apresentaram predominantemente sesquiterpenos, tais como espatulenol (4,5-31,6%), óxido de cariofileno (2,2-14,4%) e selin-11-en-4α-ol (0-34,8%). Os agrupamentos foram idênticos quando utilizada a análise multivariada baseada nos esqueletos carbônicos dos constituintes químicos ou de 18 caracteres morfológicos das folhas das espécies

Resumo em Inglês:

Multivariate analysis of essential oil compositions of thirteen Hypenia species revealed the presence of two taxonomic clusters. Cluster I included three species belonging to section Densiflorae in addition to H. subrosea and H. aristulata, and showed the highest percentages of α-muurolol (5.85 ± 3.08%). In Cluster II, which contained eight species belonging to section Laxiflorae, the major discriminant constituents were (E)-caryophyllene (7.09 ± 4.88%), germacrene D (18.1 ± 11.4%), and bicyclogermacrene (6.65 ± 1.19%). All essential oils showed a predominance of sesquiterpenes, such as spathulenol (4.5-31.6%), caryophyllene oxide (2.2-14.4%) and selin-11-en-4α-ol (0-34.8%). Furthermore, identical clusters were revealed by multivariate analysis of chemical constituents based on carbon skeletons, as well as on 18 morphological leaf characters of the species studied

Resumo em Português:

Nanopartículas de sílica (NPs) modificadas covalentemente com uma aminonaftoquinona foram sintetizadas e caracterizadas. A aminopropilsilicagelnaftoquinona (APSGNQ) foi obtida por substituição nucleofílica do grupo metóxi da 2-metóxi-1,4-naftoquinona por NPs modificadas com o grupo aminopropil (APSG). Os espectros de ressonância magnética nuclear de 13C e 29Si no estado sólido confirmaram que a naftoquinona encontra-se ligada covalentemente à aminopropilsilicagel. Como o composto APSGNQ é solúvel em solventes orgânicos comuns, foi possível quantificar o ancoramento da naftoquinona na superfície das NPs modificadas por espectroscopia no ultravioleta-visível (0,56 mmol de naftoquinona ancorada por grama de APSGNQ), por comparação com o espectro do composto análogo 2-aminobutil-1,4-naftoquinona (ABNQ). Os dados das análises elementares indicaram que aproximadamente 8% da propilamina presente na superfície do composto APSGNQ não reagiu com a metóxinaftoquinona. Essas NPs de sílica multifuncionais têm potencial para aplicações médicas.

Resumo em Inglês:

The synthesis and characterization of silica nanoparticles (NPs) covalently modified with an aminonaphthoquinone are reported. The aminopropylsilicagelnaphthoquinone (APSGNQ) was obtained by nucleophilic substitution of 2-methoxy-1,4-naphthoquinone with aminopropylsilicalgel (APSG) NPs. Solid state 13C and 29Si nuclear magnetic resonance spectra confirmed that the naphthoquinone is covalently bonded to APSG. Due to the solubility of APSGNQ in common organic solvents, solution ultraviolet-visible spectroscopy was used to determine the amount of naphthoquinone on the NPs surface (0.56 mmol of incorporated naphthoquinone per gram of APSGNQ) by comparison with the spectrum of 2-aminobutyl-1,4-naphthoquinone (ABNQ). Elemental analysis indicated that about 8% of the surface propylamine remained unreacted in APSGNQ. These multifunctional silica NPs have potential in medical applications.

Resumo em Português:

Barreiras de energia para os movimentos de inversão e rotação das moléculas metilamina, dimetilamina e trimetilamina foram calculadas usando a metodologia CCSD(T)//B3LYP com os conjuntos de funções de base de Dunning, cc-pVTZ, cc-pVQZ e cc-pCVTZ. O procedimento de extrapolação para o conjunto de base completa (complete basis set, CBS) e os efeitos da correlação dos elétrons do caroço também foram incluídos nos cálculos das barreiras de energia. Nossos melhores resultados estão em excelente concordâncias com os dados experimentais, indicando que a metodologia utilizada é recomendada para a predição exata de propriedades estruturais e de barreiras de energia de outros sistemas moleculares

Resumo em Inglês:

Barrier heights of the internal rotation and inversion motions of methylamine, dimethylamine and trimethylamine molecules were calculated with the CCSD(T)//B3LYP methodology in combination with the cc-pVTZ, cc-pVQZ, and cc-pCVTZ basis sets of Dunning. The complete basis set (CBS) extrapolation procedure and core-valence (CV) correlation effects are also examined to the barrier heights. Our best estimate results (CCSD(T)/CBS+CV//B3LYP/cc-pVQZ) are in very good agreement with the experimental data, indicating the use of this methodology to provide accurate predictions of structures and barrier heights for other systems

Resumo em Português:

O uso de oximato-complexos de cobre(II), [Cu(Hdeg)2] (H2deg = dietilglioxima), [Cu(Hmeg)2] (H2meg = metiletilglioxima) e [Cu(Hdmg)2] (H2dmg = dimetilglioxima), como ligantes em reações com acetato de manganês(II) em metanol forneceu compostos heterobimetálicos de fórmula [MnCu(deg)2(CH3COO)(H2O)2] (1), [MnCu(meg)2(CH3COO)(H2O)2] (2) e [MnCu(dmg)2(CH3COO)(H2O)2] (3), com oxidação do íon manganês(II) a manganês(III) na presença de ar. Na ausência de monocristais para análise por difratometria de raios X, técnicas de absorção de raios X (EXAFS e XANES) foram usadas a 40 K para caracterização estrutural de 1-3. A análise dos dados de absorção de raios X revelou que 1-3 apresentam cadeias bimetálicas de íons CuII e MnIII ligados por pontes oximato, em ambiente octaédrico (CuN4O2 e MnO6) alongado. Os estudos de propriedades magnéticas de 1-3 revelaram um comportamento metamagnético devido à coexistência de acoplamentos ferromagnéticos intracadeias fortes [J = +52.5 (1), +49.1 (2) e +52.1 cm-1 (3)] e interações antiferromagnéticas intercadeias fracas [j = -0.070 (1), -0.075 (2) e -0.078 cm-1 (3)]. A ortogonalidade estrita entre o orbital magnético do cobre(II) e aquele do centro magnético de manganês(III), junto com a conhecida habilidade do grupo oximato em mediar interações magnéticas quando atua como ponte entre dois íons metálicos, é responsável pela forte interação ferromagnética intracadeia em 1-3. Medidas de susceptibilidade sob corrente alternada realizadas para 1-3 em temperatura baixa e sob campo magnético dc igual a zero revelaram uma dependência do sinal ac fora de fase com a frequência do campo oscilante, como esperado para magnetos do tipo single-chain

Resumo em Inglês:

The use of the oximato-containing copper(II) complexes, [Cu(Hdeg)2] (H2deg = diethylglyoxime), [Cu(Hmeg)2] (H2meg = methylethylglyoxime) and [Cu(Hdmg)2] (H2dmg = dimethylglyoxime), as ligands toward manganese(II) acetate in methanol afforded the heterobimetallic compounds of formula [MnCu(deg)2(CH3COO)(H2O)2] (1), [MnCu(meg)2(CH3COO)(H2O)2] (2) and [MnCu(dmg)2(CH3COO)(H2O)2] (3) where the starting manganese(II) ion was oxidized to manganese(III) by air. In the lack of single crystals suitable for X-ray diffraction analysis, X-ray absorption techniques (EXAFS and XANES) at 40 K were used for the structural characterization of 1-3. The analysis of the X-ray absorption data reveals that 1-3 are oximato-bridged CuII-MnIII bimetallic chains with elongated octahedral CuN4O2 and MnO6 surroundings. The study of the magnetic properties of 1-3 reveals a metamagnetic-like behavior due to the coexistence of strong intrachain ferromagnetic couplings [J = +52.5 (1), +49.1 (2) and +52.1 cm-1 (3)] and weak interchain antiferromagnetic interactions [j = -0.070 (1), -0.075 (2) and -0.078 cm-1 (3)]. The strict orthogonality between the magnetic orbital of the copper(II) ion and those of the manganese(III) center, together with the well known ability of the oximato group to mediate magnetic interactions when acting as a bridge between two metal ions, account for the relatively strong intrachain ferromagnetic coupling in 1-3. Alternating current susceptibility measurements for 1-3 in the low temperature range under zero dc magnetic field reveal a frequency-dependence of the out-of-phase ac signal as expected for single chain magnets

Resumo em Português:

Um método isocrático de cromatografia líquida de alta resolução de fase reversa (RP-HPLC) foi desenvolvido para determinação de gemifloxacin a granel, em formulações e soro humano a 270 nm. A separação cromatográfica foi adquirida em uma coluna Purospher STAR C18 (250 × 4,6 mm, 5 µm) usando a fase móvel metanol:água (90:10, v/v) ajustada para pH 2,8 com ácido fosfórico 85% em fluxo de 1,5 mL min-1 a temperatura ambiente. As curvas de calibração mostraram-se lineares dentro do intervalo de 5-100 µg mL-1 com um coeficiente de correlação de 0,9998. Os limites de detecção (LOD) e de quantificação (LOQ) foram 0,015 and 0,045 µg mL-1, respectivamente. Os resultados de precisão intra- e inter-corridas e de exatidão foram 98,73-100,12%, que foram correlacionados através do teste t student. Este método foi aplicado para interações in vitro do gemifloxacino com elementos essencial e traço.

Resumo em Inglês:

An isocratic reversed phase high-performance liquid chromatographic (RP-HPLC) method has been developed for the determination of gemifloxacin in bulk, dosage formulations and human serum at 270 nm. Chromatographic separation was achieved on Purospher STAR C18 (250 × 4.6 mm, 5 µm) column using mobile phase methanol:water (90:10, v/v) adjusted pH 2.8 via phosphoric acid 85% having flow rate of 1.5 mL min-1 at ambient temperature. Calibration curves were linear over range of 5-100 µg mL-1 with a correlation coefficient 0.9998. The limit of detection (LOD) and limit of quantitation (LOQ) were 0.015 and 0.045 µg mL-1, respectively. Intra and inter-run precision and accuracy results were 98.73-100.12% and then correlated through student'st-test. This method was further applied for in vitro interactions of gemifloxacin with essential and trace elements.

Resumo em Português:

Um novo derivado de antraquinona, denominado guepinone (1), juntamente com as conhecidas substâncias isossulocrina (2) e cloroissosulocrina (3) foram isolados de uma cultura em arroz de Pestalotiopsis guepinii, um fungo endofitico de Virola michelii. Os compostos foram identificados pela análise de seus dados espectrométricos de RMN 1D e 2D e EM. A atividade antimicrobiana dos compostos isolados foi avaliada e a cloroisossulcrina (3) foi a mais ativa.

Resumo em Inglês:

A new anthraquinone derivative, named guepinone (1), along with the known substances isosulochrin (2) and chloroisosulochrin (3), were isolated from a rice culture of Pestalotiopsis guepinii, an endophytic fungus of Virola michelii. The compounds were identified by analysis of 1D and 2D NMR and MS spectral data. The antimicrobial activity of these compounds was evaluated and chloroisosulchrin (3) was the most active.

Resumo em Português:

As configurações dos carbonos C-24 nos compostos (22E)-24-etil-24-metilcolesta-5,22-dien-3β-ol (1) e 24-etil-24-metilcolest-5-en-3β-ol (2), isolados da esponja do caribe colombiano Topsentia ophiraphidites foram determinadas como R e S, respectivamente, com base na comparação dos seus dados de RMN com aqueles de amostras de configurações já definidas 24R e 24S, as quais foram sintetizadas em rotas envolvendo ortoésteres provenientes do rearranjo de Claisen de álcoois Δ23-22 alílicos. Este é primeiro estudo de síntese, em que o rearranjo de Claisen é utilizado para introduzir um centro quaternário em C-24, de maneira estereoespecífica e com rendimento aceitável. Análises por difração de raio X de 1 confirmaram essas atribuições estereoquímicas.

Resumo em Inglês:

The C-24 configurations of (22E)-24-ethyl-24-methylcholesta-5,22-dien-3β-ol (1) and 24-ethyl-24-methylcholest-5-en-3β-ol (2), isolated from the Colombian Caribbean sponge Topsentia ophiraphidites, were determined to be R and S, respectively, by comparing their NMR data with those of stereodefined (24R)- and (24S)-samples that were synthesized in routes involving the orthoester Claisen rearrangement of Δ23-22-allylic alcohols. This is the first synthetic study where the Claisen rearrangement is used to introduce a C-24 quaternary center in a stereospecific manner with acceptable yield. X-ray analysis of 1 confirmed these stereochemical assignments.