Resumo em Português:

Bandas de rodagem de sucatas de pneus apresentam baixos teores de cargas inorgânicas e grande quantidade de negro de fumo em sua formulação. Neste trabalho, esse material foi tratado com hidróxido de potássio e cloreto de zinco e, em seguida, realizou-se a pirólise a 500 e 700 °C. Foi investigado o desempenho dos produtos na remoção dos corantes azul de metileno e alaranjado de metila em condições ambientais de pH e concentração. Carbonos obtidos com KOH e pirólise a 700 °C apresentam uma melhor capacidade de adsorção. A simulação deste processo permitiu a caracterização dos gases que contribuem para o desenvolvimento da superfície. Os produtos obtidos apresentam estrutura mesoporosa e estreita distribuição no tamanho de partícula. A presença de contaminantes oriundos desses carbonos foi investigada em meio aquoso. A ausência de zinco e enxofre e o excelente desempenho para remoção de corantes fazem esses materiais úteis no tratamento de água.

Resumo em Inglês:

Treads of scrap tires present low contents of inorganic fillers and a large amount of carbon black. In this work, this material was treated with potassium hydroxide and zinc chloride followed by pyrolysis at 500 and 700 °C. The ability to remove methylene blue and methyl orange were investigated under environmental conditions of pH and concentration. Carbons obtained with KOH at 700 °C present superior adsorption capacity. A simulation of this process permitted the characterization of the gases which contributed to surface development. The obtained products present a mesoporous structure and narrow particle size distribution. The presence of contaminants originated from these carbons was investigated in the aqueous media. The absence of zinc and sulfur releasing and the excellent ability to remove organic dye make these materials useful in the treatment of waste water.

Resumo em Português:

Um procedimento melhorado para a síntese de ésteres ácido indol-2-acético em rendimentos excelentes foi obtido pela condensação de 2-halo aril aldeídos ou cetonas e isocianoacetato de etila usando líquido iônico sob irradiação de microondas controlada (100 W) a 50 ºC. Este método oferece um número de vantagens em termos de metodologia simples, com rendimento elevado num tempo de reação curto e em condições de reação amenas.

Resumo em Inglês:

An improved procedure for the synthesis of indole-2-carboxylic acid esters in excellent yields has been achieved by the condensation of 2-halo aryl aldehydes or ketones and ethyl isocyanoacetate using ionic liquid under controlled microwave irradiation (100 W) at 50 °C. This method offers a number of advantages in terms of methodology, high-product yield, short period of conversion, mild reaction conditions and easy workup.

Resumo em Português:

A capacidade de controlar a dispersão de nanotubos de carbono (CNT) em polímeros é considerada ponto chave para a maioria das aplicações de compósitos de nanotubo/polímero. A dispersão de nanotubos de carbono em água com diferentes surfactantes, assim como sua incorporação em resinas fenólicas, foi investigada. Ultrasonicação de suspenções líquidas foi usada para preparar dispersões estáveis. A fim de se avaliar o melhor surfactante a ser usado, espalhamento de luz e espectroscopia UV-Visível foram empregados. A estrutura de CNT reforçada de resina fenólica foi analisada em função da concentração e tipo de surfactante, potência e tempo de sonicação. A influência da dispersão pelo uso das propriedades de transição de temperatura vítrea também foi avaliada, sendo obtida por análise mecânica dinâmica e energia de impacto.

Resumo em Inglês:

The ability to control the carbon nanotube (CNT) dispersion in polymers is considered the key to most applications of nanotube/polymer composites. The carbon nanotube dispersion into water with different surfactants, as well as its incorporation into phenolic resins, was investigated. Ultrasonication of liquid suspensions was used to prepare stable dispersions. In order to evaluate the best surfactant to be used, light scattering and UV-Visible spectroscopy were employed. The structure of CNT reinforced of phenolic resin was analyzed in function of the concentration and type of surfactant, sonication power and time. It was also evaluated the influence in the dispersion by using the glass temperature transition properties being obtained by dynamic mechanical analyses and impact energy.

Resumo em Português:

Neste estudo, métodos multirresíduos usando extração em fase sólida (SPE) e microextração em fase sólida (SPME) são comparados na determinação de pesticidas em amostras aquosas. Parâmetros como tipo de fibras e espessura, solvente de eluição, volume da amostra, tempo de equilíbrio, coeficiente de partição e solubilidade foram investigados. Resultados satisfatórios foram obtidos para a análise de pesticidas usando cartuchos C18 e acetato de etila como eluente, com taxas de recuperação entre 75-107%. As melhores condições para SPME foram com uma fibra PDMS 100 µm de espessura, volume de amostra de 40 mL, e tempo de equilíbrio de 45 min. O método SPME é o mais adequado para a análise de pesticidas em água, devido à sua rapidez e simplicidade e ao não uso de solventes. Os limites de detecção e quantificação são inferiores aos limites de concentração máximos estabelecidos pelas autoridades brasileiras, sendo portanto aceitável.

Resumo em Inglês:

In this study, multiresidue method using solid phase extraction (SPE) and solid phase microextraction (SPME) are compared in the determination of pesticides in aqueous samples. Parameters such as fiber type and thickness, elution solvent, sample volume, equilibration time, partition coefficient and solubility were investigated. Satisfactory results were obtained for the analysis of pesticides using C18 cartridges and ethyl acetate as eluent, whith recovery rates between 75-107%. The best conditions for SPME fiber were PDMS with a 100 µm thick, sample volume of 40 mL, and reaction time was 45 min. SPME method is most suitable for the analysis of pesticides in water, due to its speed and simplicity and solvent-free. The limits of detection and quantification are below the maximum concentration limits established by Brazilian authorities and therefore acceptable.

Resumo em Português:

Devido à atividade farmacológica dos flavonóides, na presente investigação, foi desenvolvido um método eficiente e econômico para a determinação de traços dos mesmos. Neste contexto, o comportamento interfacial de três flavonóides, 3-hidroxiflavona (3HF), morin e hesperidina (Hesp) foi estudado em eletrodo de gota pendente de mercúrio (HMDE) por voltametria ac (fase sensível) e voltametria cíclica (CV). Os flavonóides investigados mostraram-se fortemente absorvidos, o que é um pré-requisito para a aplicação de voltametria adsortiva de redissolução catódica, na determinação de alguns flavonóides. Baseado no caráter de adsorção dos flavonóides investigados, na superfície de HMDE, foi descrito um procedimento de voltametria adsortiva de redissolução catódica com onda quadrada (SWCASV), validado, simples, rápido e sensível, para a quantificação dos flavonóides sob investigação na forma granel e em fluidos biológicos. Além disso, a acumulação adsortiva controlada do complexo de Cu(II) de flavonóides foi também obtida e usada para a determinação indireta de 3HF, morin e Hesp via redução do complexo formado. As condições operacionais e de solução para a determinação quantitativa ultra-traço dos compostos flavonóides investigados, foram otimizadas na ausência e presença de Cu(II). Os limites de detecção de 4,4 × 10-9, 7,19 × 10-9 e 7,54 × 10-9 mol L-1 para 3HF, morin e Hesp, respectivamente, na forma granel, foram atingidos usando SWCASV.

Resumo em Inglês:

As flavonoids show pharmacological activity, in the present investigation, an economical and efficient method for their trace determination was developed. In this context, the interfacial behavior of three flavonoids, 3-hydroxyflavone (3HF), morin and hesperidin (Hesp) was studied on the hanging mercury dropping electrode (HMDE) by phase sensitive ac voltammetry and cyclic voltammetry (CV). The investigated flavonoids were strongly adsorbed which is the prerequisite step for applying the cathodic adsorption stripping voltammetric determination of some flavonoids. Based on the adsorption character of investigated flavonoids onto the surface of the HMDE, validated, simple, fast and sensitive square-wave cathodic adsorptive stripping voltammetric (SWCASV) procedure for the quantification of the flavonoids under investigation in bulk form and in biological fluids was described. Moreover, controlled adsorptive accumulation of the Cu(II) complex of flavonoids was also achieved to assay indirect determination of 3HF, morin and Hesp via the reduction of the formed complex. Operational and solution conditions for the quantitative ultra-trace determination of the investigated flavonoids were optimized in the absence and presence of Cu(II). Limits of detection of 4.4 × 10-9, 7.19 × 10-9 and 7.54 × 10-9 mol L-1 3HF, morin and Hesp in bulk form were achieved using SWCASV, respectively.

Resumo em Português:

O acoplamento de fosfazenos com cloretos de acila ou anidridos carboxílicos mediado por microondas na presença de fosfito de etila foi realizado, resultando nas correspondentes amidas, de maneira limpa e com bons rendimentos. Ao contrário das metodologias anteriores, que empregam solventes clorados, benzeno (cancerígeno), etc, este protocolo é eco-amigável, rápido e simples.

Resumo em Inglês:

A solvent-free microwave-assisted coupling of phosphazenes with acyl chlorides or carboxylic anhydrides in presence of triethylphosphite has been accomplished resulting in a clean synthesis of amides in good yields. Unlike the prevailing time-consuming solution phase methodologies employing chlorinated solvents, benzene (carcinogenic), etc, the present protocol is an eco friendly, rapid and simple approach.

Resumo em Português:

A polimerização do estireno por ATRP foi conduzida usando os complexos Cp*RuCl(PPh3)2, e Cp*RuCl[P(4-CF3-C6H4)3]2 como catalisadores, a fim de avaliar a influência das propriedades eletrônicas dos ligantes fosfinas na velocidade e controle da polimerização. Os dados cinéticos para polimerizações realizadas com Cp*RuCl(PPh3)2, mostram que os pesos moleculares aumentam linearmente com a conversão, com uma eficiência média de iniciação, de 0,77. Os pesos moleculares obtidos no estudo cinético com Cp*RuCl[P(4-CF3-C6H4)3]2 também aumentam com a conversão, mas mostram um marcado desvio abaixo dos pesos moleculares teóricos. Este comportamento foi explicado pela oxidação gradual, irreversível do catalisador Cp*RuCl[P(4-CF3-C6H4)3]2, como confirmado pela espectroscopia de RMN de 31P. O catalisador Cp*RuCl(PPh3)2 promove a polimerização com uma velocidade maior do que usando Cp*RuCl[P(4-CF3-C6H4)3]2, o que é consistente com as melhores propriedades de doação de elétrons de PPh3 versus P(4-CF3-C6H4)3. Estudos preliminares da polimerização do estireno com ATRP em CO2 supercrítico mostram que somente o catalisador Cp*RuCl[P(4-CF3-C6H4)3]2, com ligantes fluorados, é ativo.

Resumo em Inglês:

Styrene polymerization by ATRP was conducted independently using the complexes Cp*RuCl(PPh3)2, and Cp*RuCl[P(4-CF3-C6H4)3]2 as catalysts, in order to evaluate the influence of the electronic properties of the phosphine ligands on the rate and control of the polymerization. The kinetic data for polymerizations carried out with Cp*RuCl(PPh3)2, show that molecular weights increase linearly with conversion with an average initiation efficiency of 0.77. The molecular weights obtained in the kinetic study with Cp*RuCl[P(4-CF3-C6H4)3]2 also increase with conversion but show a marked deviation below the theoretical molecular weights. This behavior was explained by the gradual, irreversible, oxidation of catalyst Cp*RuCl[P(4-CF3-C6H4)3]2 as confirmed by 31P-NMR spectroscopy. Catalyst Cp*RuCl(PPh3)2 promotes the polymerization with a rate of polymerization higher than that obtained using Cp*RuCl[P(4-CF3-C6H4)3]2; this is consistent with the better electron donating properties of PPh3 versus P(4-CF3-C6H4)3. Preliminary studies of styrene polymerization by ATRP in supercritical CO2, shows that only catalyst Cp*RuCl[P(4-CF3-C6H4)3]2, with fluorinated ligands, was active.

Resumo em Português:

Uma equação de tipo Hammett, relacionando as eletrofilicidades teóricas globais e de substituinte, foi derivada para etilenos e ácidos benzóicos substituídos, permitindo o cálculo de constantes eletrofílicas para substituintes σω. As constantes teóricas foram correlacionadas com parâmetros cinéticos ou termodinâmicos para vários processos químicos da literatura. Embora formalmente semelhantes às constantes de Hammett, as constantes eletrofílicas para substituintes são obtidas a partir de postulados teóricos inteiramente distintos. As semelhanças e diferenças entre os dois conjuntos de constantes são discutidas e racionalizadas em termos da definição do poder eletrofílico de uma espécie química.

Resumo em Inglês:

A Hammett-like equation, relating theoretical global and substituent electrophilicities, is derived for substituted ethylenes and benzoic acids, allowing the calculation of electrophilic substituent constants σω. Correlations are given between the theoretical σω constants and kinetic or thermodynamic parameters of various chemical processes from the literature. Though electrophilic substituent constants are formally similar to the Hammett constants, they are derived from entirely different theoretical postulates. The similarities and differences between the two sets of constants are discussed and rationalized in terms of the definition of the electrophilic power of a chemical species.

Resumo em Português:

O novo flavan-3-ol contendo um substituinte fenilpropanoide apocinina E, juntamente com oito substâncias conhecidas, epicatequina, procianidina B2, procianidina B4, procianidina C1, cinchonaína Ia, cinchonaína Ib, cinchonaína IIb e cinchonaína IIa foram isoladas a partir do extrato acetona-H2O das cascas secas de Trichilia catigua. As substâncias cinchonaína Ib e cinchonaína IIb foram reavaliadas em relação à sua estereoquímica. Todas as substâncias foram caracterizadas por análises espectroscópicas incluindo ressonância magnética nuclear (NMR) 1D e 2D e espectrometria de massa (MS) de seus derivados acetilados. A configuração absoluta do substituinte fenilpropanoide foi determinada por espectropolarimetria de dicroísmo circular (CD) e pela análise do efeito anisotrópico empregando modelo de Dreiding, e por experimento de espectroscopia de efeito nuclear Overhauser (NOESY NMR). As nove substâncias mostraram maior atividade sobre o sequestro de radical livre e poder de redução do que o ácido ascórbico e Trolox frente ao radical livre 2,2-difenil-1-picrilhidrazila e no sistema do teste de redução do ferro (Fe3+-Fe2+).

Resumo em Inglês:

The new phenylpropanoid substituted flavan-3-ol apocynin E, together with eight known compounds, epicatechin, procyanidin B2, procyanidin B4, procyanidin C1, cinchonain Ia, cinchonain Ib, cinchonain IIb, and cinchonain IIa were isolated from an acetone-H2O extract of the air-dried stem bark of Trichilia catigua. The cinchonain Ia e Ib were reevaluated to its estereochemistry. All the compounds were characterized by spectroscopic analysis including 1D and 2D nuclear magnetic resonance (NMR) and mass spectrometry (MS) of their peracetate derivatives. The absolute configuration of the phenylpropanoid moiety was determined by circular dichroism (CD) spectra and by analyzing the anisotropic effects in the Dreiding model and nuclear Overhauser effect (NOESY NMR) experiments. The nine isolated compounds showed higher radical scavenging activity and reducing power than ascorbic acid and Trolox in the free-radical 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl and Fe3+-Fe2+ reduction assay systems.

Resumo em Português:

O procedimento de extração em três etapas sequenciais recomendado pelo Programa de Normas Europeias de Medições e Ensaios (SM&T), anteriormente nomeado por Gabinete Comunitário de Referência (BCR), foi aplicado para a especiação química de metais pesados (Cu, Pb, Cr e Zn) em sedimentos provenientes de diferentes regiões urbanizadas da Cidade de Uberlândia (MG, Brasil). Para obter o balanço de massa, uma quarta etapa, ou seja, a digestão do resíduo foi realizada através do processo de digestão assistida por micro-ondas em meio ácido. Maiores concentrações dos elementos metálicos foram encontradas em pontos de amostragem que recebem descarga de uma área urbana e uma zona industrial. Todos os metais, exceto Zn, estavam presentes em maiores concentrações nas frações residuais (fortemente associados com as estruturas cristalinas dos minerais), indicando que Cu, Pb e Cr foram menos móveis e potencialmente menos biodisponíveis nesses sedimentos. Em sedimentos de zonas de descargas industriais e urbanas, a sequência de mobilidade dos metais estudados foi Pb > Zn > Cu > Cr. Maiores concentrações de Pb foram encontradas nas frações residuais no ponto de amostragem localizado no afluente que drena a zona industrial (102 mg kg-1), indicando que este elemento metálico foi fortemente ligado aos sedimentos. Portanto, sob os pontos de vista toxicológico e ambiental, o Pb não causa impacto ao meio ambiente e consequentemente à saúde humana. A soma das quatro frações (solúvel em ácido, redutível, oxidável e residual) apresentou boa concordância com o teor total, o que comprova a exatidão do procedimento de extração por micro-ondas em conjunto com o método analítico FAAS.

Resumo em Inglês:

A three-step sequential extraction procedure recommended by the European Standards, Measurements and Testing (SM&T) Program, formerly the Community Bureau of Reference (BCR), was applied to the chemical speciation of heavy metals (Cu, Pb, Cr and Zn) in sediments from different populated zones of Uberlândia City (MG State, Brazil). To obtain a mass balance, a fourth step, i.e., digestion and analysis of the residue, was performed using a microwave-assisted acid digestion procedure. The highest metallic elements concentrations were observed at one of the sampling points which receive discharge from an urban area and an industrial zone. All metals, except Zn, were present at higher concentrations in the residual fractions (strongly associated with the crystalline structures of the minerals) indicating that Cu, Pb and Cr were less mobile and potentially less bioavailable in these sediments. In sediments from industrial and urban discharge zones the mobility sequence of the heavy metals studied was Pb > Zn > Cu > Cr. The highest Pb concentrations were found in the residual fractions at the sampling point located in the tributary stream that drains the industrial district (102 mg kg-1), indicating that this metallic element was strongly bound to the sediments. Therefore, under the contamination and toxicological point of view, Pb has no impact to the environment and consequently to the human health. The sum of the four fractions (acid-soluble + reducible + oxidizable + residual) was in good agreement with the total content, which verifies the accuracy of the microwave extraction procedure in conjunction with the FAAS analytical method.

Resumo em Português:

A reação de ciclização térmica de o-halobenzilideno barbituratos foi desenvolvida como um simples e eficiente método para a preparação de oxadeazaflavinas. A utilização de condições de reação em estado sólido com irradiação de microondas forneceu os produtos em 5 min e com rendimentos entre 47 e 98%. Os resultados experimentais das sínteses e a análise termogravimétrica das reações concordam com os resultados da simulação do mecanismo por modelagem molecular, indicando que a reação ocorre através de uma ciclização hetero-Diels-Alder intra-molecular, seguida por um processo rápido de re-aromatização.

Resumo em Inglês:

The thermal cyclization reaction of o-halobenzylidene barbiturates was developed as an efficient and simple method for the preparation of oxadeazaflavines. The use of solid state reaction conditions with microwave irradiation afforded the products in 5 min with 47 to 98% yield. Experimental synthetic results and thermogravimetric reaction analyses agree with the molecular modeling mechanism simulation, indicating that this reaction occurs through an intramolecular hetero-Diels-Alder cyclization followed by fast re-aromatization.

Resumo em Português:

Estudos eletroquímicos localizados de grãos individuais de uma liga policristalina Cu-16%Zn-8%Al foram realizados em solução de tampão borato (pH 8,4) por meio da técnica eletroquímica com microcapilar. As orientações dos grãos, determinadas pelo método de retro-reflexão de Laue, foram predominantemente próximas à direção [110], sugerindo uma texturização da amostra. As medidas de potencial em circuito aberto mostraram que o menor potencial de estado estacionário foi observado para o grão que possui o maior número de degraus na superfície da liga. Os experimentos de voltametria cíclica sugeriram que a orientação do Cu2O segue a orientação do substrato na liga Cu-Zn-Al, enquanto que CuO cresce independentemente.

Resumo em Inglês:

Local electrochemical studies of single grains of a polycrystalline Cu-16%Zn-8%Al alloy were investigated in borate buffer solution (pH 8.4) by means of microelectrochemical technique. The grain orientations, which were determined by the Laue back-reflection method, were predominantly close to [110] direction, suggesting that the sample was texturized. The open circuit potential measurements showed that the lower steady state potential was observed for the grain which has the highest number of steps on the alloy surface. The cyclic voltammetry experiments suggested that the orientation of Cu2O follows the substrate one in the Cu-Zn-Al alloy, while CuO grows independently.

Resumo em Português:

O estudo mostra a ação sucessiva dos tratamentos térmicos de pasteurização (75 ºC por 15 s) e esterilização comercial por troca indireta de calor (140 ºC for 6 s) sobre o perfil lipídico de leite bovino. Amostras de leite cru foram submetidas à pasteurização e então, à esterilização comercial (ultra-alta temperatura, UHT). A gordura de amostras de leite cru, de leite pasteurizado e de leite esterilizados comercialmente foi extraída. Após transesterificação, os ésteres metílicos dos ácidos graxos (FAMEs) foram analisados por cromatografia gasosa com detecção por ionização de chama (GC-FID). A quantificação revelou que para a maioria dos ácidos graxos (FA) encontrados não houve diferença significativa (p > 0,05) entre as amostras de leite cru e leite pasteurizado. Entretanto, foram encontradas diferenças significativas para 21 dos 26 ácidos graxos analisados (p > 0,05) para as amostras de leite cru e de leite esterilizado, incluindo o isômero predominante no leite do ácido linoléico conjugado (CLA-c9t11). Este fato evidencia a ação sucessiva dos tratamentos térmicos no perfil lipídico do leite.

Resumo em Inglês:

The action of successive pasteurization thermal treatments (75 ºC for 15 s) and commercial sterilization by indirect heat exchange (140 ºC for 6 s) was analyzed on the lipid profile of bovine milk. Raw milk samples were submitted to pasteurization and then were submitted to sterilization (ultra-high temperature, UHT). The fat of raw milk, pasteurized milk and commercially sterilized milk samples was extracted. After transesterification, the fatty acid methyl esters (FAMEs) were analyzed by gas chromatography with flame ionization detector (GC-FID). The quantification of fatty acids (FA) revealed that for most of the found fatty acids there was no significant difference (p > 0.05) between raw milk and pasteurized milk. However, it was found significant differences for 21 of the 26 analyzed fatty acids (p > 0.05) for the raw and sterilized milks, including the predominant isomer of the conjugated linoleic acid (CLAc9t11) of the milk. This fact evidences the successive action of heat treatments on milk lipid profile.

Resumo em Português:

A cromatografia gasosa bidimensional abrangente acoplada à espectrometria de massas por tempo de vôo (CG×CG-EMTDV) foi aplicada para avaliar o efeito do CO2 sobre a distribuição dos n-alcanos, alcanos ramificados, alquenos e compostos oxigenados em produtos da reação de Fischer-Tropsch. Coeluições de material não resolvido observadas em CG convencional foram resolvidas por CG×CG-EMTDV.

Resumo em Inglês:

Comprehensive two-dimensional gas chromatography coupled to time of flight mass spectrometry (GC × GC-TOFMS) was applied to evaluate the CO2 effect on distribution of n-alkanes, branched alkanes, alkenes and oxygen-containing compounds in Fischer-Tropsch products. GC × GC-TOFMS was able to resolve the unresolved compounds observed in conventional GC.

Resumo em Português:

A qualidade do ar de interiores (IAQ) tem sido um assunto de preocupação no Brasil. No entanto, poucos estudos têm sido realizados em todo o país. Este trabalho apresenta uma pesquisa sobre IAQ conduzida em diferentes tipos de ambientes fechados na cidade do Rio de Janeiro. Amostras de ar foram analisadas para determinar compostos orgânicos voláteis individuais e totais (TVOCs), aldeídos, matéria particulada total (TPM) e fungos. Dentre os parâmetros estudados, as concentrações de TVOCs foram as mais elevadas variando de 101 a 12 823 µg m-3 com uma média de 1594 µg m-3, ultrapassando o limite sugerido pela ANVISA7 (500 µg m-3). A razão interna/externa para a maioria dos parâmetros foi maior que a unidade, indicando fontes internas de poluição. Por outro lado, baixos níveis de propágulos fúngicos (esporos) foram detectados (14-314 ufc m-3), estando abaixo do padrão recomendado (750 ufc m-3). Em geral, os ambientes não apresentaram boa qualidade do ar para seus ocupantes devido principalmente aos poluentes químicos.

Resumo em Inglês:

Indoor air quality (IAQ) has been a matter of public concern in Brazil. However, few studies have been performed in the whole country. This work presents an IAQ survey conducted in different kinds of indoor environments in Rio de Janeiro City. Air samples were analyzed to determine individual and total volatile organic compounds (TVOCs), aldehydes, total particulate matter (TPM) and fungi. TVOC concentrations ranged from 101 to 12823 µg m-3 with an average of 1594 µg m-3, exceeding the suggested limit from ANVISA7 (500 µg m-3). Indoor/outdoor ratios for most of the parameters were higher than unit, indicating indoor sources of pollution. On the other hand, low levels of airborne fungi were detected (14-314 cfu m-3) being below than the ANVISA standard7 (750 cfu m-3). Overall, the environments did not present good air quality for the occupants due to chemical pollutants.

Resumo em Português:

A espectroscopia de fluorescência e o carbono orgânico dissolvido (COD) foram utilizados para caracterização da matéria orgânica dissolvida (MOD) no estuário do Rio Piauí, um estuário tropical situado no Estado de Sergipe, nordeste do Brasil. As intensidades de fluorescência foram maiores no período chuvoso e menores no período seco, evidenciando que a variabilidade das propriedades fluorescentes da MOD é ditada, principalmente, pela descarga fluvial e pelo processo de diluição no estuário. No período chuvoso, os compostos tipo triptofano e húmicos predominaram na composição da MOD, enquanto no período seco ocorreu um aumento significativo dos constituintes tipo proteínas. As relações das intensidades de fluorescência com a salinidade sugerem um comportamento não conservativo para a MOD fluorescente. O COD mostrou um comportamento conservativo no período seco e não conservativo no período chuvoso, com produção de COD na parte superior do estuário. A complexação da MOD com o Cu(II), estudada usando a técnica de supressão da fluorescência, evidenciou o potencial de complexação dos fluoróforos tipo proteínas, tripofano e húmico.

Resumo em Inglês:

Fluorescence spectroscopy and dissolved organic carbon (DOC) measurements were used to characterize the dissolved organic matter (DOM) in the Piauí River estuary, a tropical estuary situated in the State of Sergipe, Northeast Brazil. Fluorescence intensities were greater during the rainy period than the dry period, demonstrating that variability in the fluorescence properties of the DOM was determined mainly by the fluvial discharge and the dilution processes occurring in the estuary. During the rainy period, tryptophan-like and humic substances were the main components of the DOM, while during the dry period there was a significant increase of protein-like constituents. Relationships identified between fluorescence intensities and salinity were indicative of non-conservative behavior of the fluorescent DOM. DOC showed behavior that was conservative during the dry period, and non-conservative during the rainy period, with production of DOC in the upper reaches of the estuary. The complexation of DOM with Cu(II), studied using the fluorescence suppression technique, showed the complexation potentials of protein, tryptophan and humic type fluorophores.

Resumo em Português:

Lipozyme TL IM foi usada para catalisar a esterificação de álcool isoamílico e ácido butírico. Um planejamento fatorial fracionário foi utilizado para avaliar os efeitos da temperatura (30, 40, 50 ºC), razão molar álcool:ácido (1:1, 2:1, 3:1), concentração de enzima (0,003, 0,0115, 0,020 g mL-1), concentração de ácido butírico (0,1, 0,3, 0,5 mol L-1) e agitação (50, 115, 180 rpm) na produção de éster. Com esses resultados, os níveis foram redefinidos para um planejamento fatorial 2³. A máxima produção de éster foi obtida a 30 ºC, 180 rpm, razão molar álcool:ácido de 1:1, concentração de enzima 0,021 g mL-1 e concentração de ácido butírico de 0,5 mol L-1. Sob essas condições ótimas foi obtido 92% de esterificação e concentração de éster de 0,9 mol L-1. Álcool isoamílico obtido a partir de óleo fúsel foi utilizado nas mesmas condições resultando em 93% de esterificação e concentração de éster de 1,0 mol L-1.

Resumo em Inglês:

Lipozyme TL IM was used to catalyse the esterification of isoamyl alcohol and butyric acid. A fractional factorial design was employed to evaluate the effects of temperature (30, 40, 50 °C), alcohol:acid molar ratio (1:1, 2:1, 3:1), enzyme concentration (0.003, 0.0115, 0.020 g mL-1), butyric acid concentration (0.1, 0.3, 0.5 mol L-1) and shaking rate (50, 115, 180 rpm) on the ester yield. With these results, the levels were redefined to a 2³ factorial design. The maximum yield of ester was obtained at 30 ºC, 180 rpm, alcohol:acid molar ratio of 1:1, enzyme concentration of 0.021 g mL-1 and butyric acid concentration of 0.5 mol L-1. Under the optimal conditions, 92% esterification was attained with an ester concentration of 0.9 mol L-1. Isoamyl alcohol from fusel oil was used under the same conditions and resulted in 93% esterification and an ester concentration of 1.0 mol L-1.

Resumo em Português:

Um sistema automatizado de análise foi projetado pelo acoplamento de microamostrador difusional baseado em uma membrana capilar microporosa (CMDS) com a separação por eletroforese capilar (CE) e detecção condutométrica sem contato (C4D). O volume interno do CMDS, da ordem de 30 µL, combinado com a demanda de nanolitros dos equipamentos de CE-C4D, levou à concepção de um sistema automatizado de gerenciamento de fluido de baixo custo e livre de manutenção recorrente, baseado em bombas de aquário e válvulas de estrangulamento controladas via software, uma interface CMDS-CE de pequeno volume e um equipamento robusto de CE operado com injeção hidrodinâmica. Como exemplo de aplicação do sistema, foi demonstrada a amostragem conjunta de ácido fórmico e ácido acético no ar, com elevados fatores de pré-concentração em fase líquida, e quantificação por CE-C4D a uma frequência de operação ininterrupta de 10 análises completas por hora. Os limites de detecção estimados foram de 1,2 µg m-3 para o ácido fórmico e 3,0 µg m-3 de ácido acético no ar, com resposta linear no intervalo de concentração usual desses analitos em fase gasosa da atmosfera.

Resumo em Inglês:

An automatic analysis system was designed by coupling a complete microvolume sampler based on a capillary membrane diffusion scrubber (CMDS) to capillary electrophoresis (CE) equipment with capacitively coupled contactless conductometric detection (C4D). The microliter capacity of the CMDS, matching with the nanoliter demands of the CE-C4D equipment, led to the design of an automated system with fluid management based on affordable and maintenance free aquarium pumps, pinch valves under computer control, a miniaturized CMDS-CE interface and a rugged CE equipment operated with hydrodynamic injection. As an application of the system, it was successfully demonstrated that formic acid and acetic acid in air can be quantitatively sampled together, with high pre-concentration ratio, and quantified at a frequency of 10 complete analyses per hour of unattended operation, but electrolyte renewal on a daily basis. Limits of detection of 1.2 µg m-3 for formic acid and 3.0 µg m-3 for acetic acid in air, were estimated with linear response over the usual concentration range of these analytes in the gas phase of the atmosphere.

Resumo em Português:

A reação da hidroxilamina com acetato de fenila foi investigada teoricamente para se obter uma melhor compreensão do efeito alfa nas reações de nucleófilos neutros. Os cálculos foram feitos em nível B3LYP/6-311+G(2df,2p)//HF/6-31G(d) incluindo o solvente (água) em nível PCM/HF/6-31G(d). Os resultados mostram que um ataque direto da hidroxilamina leva a uma barreira de energia livre de ativação ΔG‡ muito alta, em torno de 50 kcal mol-1. Uma segunda molécula de hidroxilamina pode catalisar o processo através de catálise bifuncional usando ambos os grupos NH2 e OH simultaneamente. Esta catálise bifuncional reduz o ΔG‡ para 19 kcal mol-1 e é capaz de explicar a relação de produtos cinético e termodinâmico observada experimentalmente.

Resumo em Inglês:

The reaction of hydroxylamine with phenyl acetate was theoretically investigated to shed light on the role of catalysis and the origin of the α-effect in this system. Calculations at the B3LYP/6-311+G(2df,2p)//HF/6-31G(d) level and the solvent effect included at the PCM/HF/6-31G(d) level predict that the direct attack of hydroxylamine to the carbonyl centre has a high ΔG‡ barrier, close to 50 kcal mol-1. A second hydroxylamine molecule can catalyse the process through bifunctional catalysis using both the NH2 and OH groups simultaneously. This dual bifunctional catalysis decreases the ΔG‡ to 19 kcal mol-1 and is able to explain the experimentally observed kinetics and product ratio.

Resumo em Português:

Neste trabalho, um eletrodo de polipirrol (PPy) foi utilizado como detector eletroquímico potenciométrico em um sistema de injeção em fluxo para a determinação de sulfametoxazol em formulações farmacêuticas. O eletrodo PPy foi preparado por voltametria cíclica em solução de acetonitrila. Uma relação linear foi observada no intervalo de concentração de 2,5 × 10-5 a 1,25 × 10-3 mol L-1 com um coeficiente de correlação de 0,9977 e limite de detecção de 1,03 × 10-6 mol L-1 (S/N = 3). As recuperações em cápsulas e xaropes foram 97,4 e 90,8% com desvios padrões relativos de 0,62 e 1,04%, respectivamente, concordando com valores obtidos por cromatografia líquida de alto rendimento (HPLC) com detector de UV. Então, concluiu-se que o eletrodo PPy pode ser usado como material detector potenciométrico alternativo para a determinação de sulfametoxazol em formulações farmacêuticas com as vantagens de fácil preparação e capacidade de regeneração da superfície do eletrodo.

Resumo em Inglês:

In this work, it was used a polypyrrole (PPy) electrode as a potentiometric electrochemical detector in a flow injection system in order to determine sulfamethoxazole in pharmaceutical formulations. The PPy electrode was prepared by cyclic voltammetry in acetonitrile solution. A linear relationship was observed over the concentration range of 2.5 × 10-5-1.25 × 10-3 mol L-1 with a correlation coefficient of 0.9977 and limit of detection (LOD) of 1.03 × 10-6 mol L-1 (S/N = 3). The recoveries in tablet and syrup formulations were found as 97.4 and 90.8% with the relative standard deviations of 0.62 and 1.04%, respectively, which closely agree with those measured by high performance liquid chromatography (HPLC) with UV detector. Therefore, it was concluded that the PPy electrode can be used as an alternative novel potentiometric detector material for determination of sulfamethoxazole in pharmaceuticals with the advantages of easy preparation and regeneration capability of the electrode surface.

Resumo em Português:

Os líquidos N-metilformamida e acetona foram revisitados através de simulações Monte Carlo feitas no ensemble NPT, a 1 atm e 25 °C. As moléculas são rígidas com todos os átomos explicitados e o potencial intermolecular utilizado é o clássico 6-12 Lennard-Jones mais Coulomb. Os g(r)'s teóricos dos dois líquidos foram comparados com aqueles obtidos através de difratometria de nêutrons e simulação de refinamento de estrutura. Os resultados indicam a existência de ligações de hidrogênio determinando a estrutura da N-metilformamida, enquanto que na acetona as correlações são orientadas pelo momento dipolar. A estrutura do líquido N-metilformamida é guiada por um dímero preponderante, no qual as moléculas estão posicionadas de maneira que o ângulo entre os vetores de dipolo é 73°, enquanto que no líquido acetona, que é muito menos organizado, a orientação dos dipolos das moléculas muda de antiparalela a curtas distâncias para mais paralela à medida que a distância aumenta.

Resumo em Inglês:

The pure liquids N-methylformamide and acetone have been revisited via Monte Carlo simulations in the NTP ensemble at 1 atm and 25 °C. The molecules are all-atom rigid structures, and the intermolecular potential used is the classical 6-12 Lennard-Jones plus Coulomb. The theoretical g(r)s of both liquids were compared with those obtained from neutron diffraction and empirical potential structure refinement simulations. The results point to the existence of H-bonds driving the N-methylformamide structure, while in acetone the correlations are dipole moment oriented. The structure of the liquid N-methylformamide is mainly guided by a dimer whose molecules are arranged in such a way that the angle between their dipole moments is 73°, while liquid acetone is much less organized and the orientation of the molecules changes from an antiparallel dipolar correlation at short distances to more parallel alignments of the molecular dipole moments for larger distances.

Resumo em Português:

Benzoato de metila e p-clorofenil acetato de metila reagem com benzilamina e pirrolidina levando às correspondentes amidas. Estas reações são mais rápidas na presença de 20 mol% de DBU, fornecendo os produtos com rendimentos levemente superiores. Quando um diéster derivado do ácido L-aspártico foi usado como substrato, a reação com benzilamina e pirrolidina foi quimiosseletiva para o éster metílico, levando às correspondentes amidas em bons rendimentos. Reação do monoéster metílico do ácido aspártico com estas aminas conduziu a amidas com um grupo ácido livre em C1. Anilina, menos básica e menos nucleofílica, não formou os produtos esperados tanto na ausência quanto na presença de DBU. Através do monitoramento da reação por ESI-MS, foi possível interceptar os intermediários-chave catiônicos formados nas reações entre o benzoato de metila e o p-clorofenil acetato de metila com a benzilamina, os quais foram caracterizados por ESI-MS/MS.

Resumo em Inglês:

Methyl benzoate and methyl p-chlorophenyl acetate react with neat benzylamine and pyrrolidine to form the corresponding amides. These reactions are faster in the presence of 20 mol% of DBU providing slight better yields. When a diester derived from L-aspartic acid was used as substrate, the reaction with benzylamine and pyrrolidine in the presence of DBU was chemoselective and led to the corresponding amides in good yields. Reaction of aspartic acid monomethyl ester with these amines led to amides having a free carboxy group (at C1). Less nucleophilic and less basic aniline failed to form the expected products in both absence and presence of DBU. By monitoring the course of reaction by ESI-MS, key charged intermediates formed by the reactions of methyl benzoate and methyl p-chlorophenyl acetate with benzylamine were intercepted and further characterized by ESI-MS/MS.

Resumo em Português:

O efeito de cinco diferentes tratamentos químicos (HNO3, H2SO4, H2O2, HNO3 + H2SO4 e HNO3 + HCl) na homogeneidade, superfície, estrutura e dispersabilidade em água de nanotubos de carbono do tipo multi-paredes preenchidos com ferro ou óxido de ferro foi estudado através de difratometria de raios X (XRD), espectroscopias Raman, UV-Visível e fotoeletrônica de raios X (XPS), análise termogravimétrica (TG) e microscopia eletrônica de varredura (MEV). Os resultados indicaram que os tratamentos são efetivos na remoção de espécies carbonáceas diferentes de nanotubos, presentes na amostra. Com exceção do tratamento com H2O2, uma boa remoção das espécies contendo metal também foi observada. Além de aumentar a homogeneidade das amostras, os tratamentos também criam grupos carboxílicos e hidroxílicos superficiais, que afetam diretamente a dispersabilidade destas espécies em água. Dispersões estáveis de 2,24 × 10-1 g L-1 de nanotubos em água foram obtidas após o tratamento com mistura de ácido sulfúrico e ácido nítrico.

Resumo em Inglês:

The effect of five different chemical treatments (HNO3, H2SO4, H2O2, HNO3 + H2SO4 and HNO3 + HCl) on the homogeneity, surface chemistry, structure and dispersibility in water of iron- and iron oxide-filled multi-walled carbon nanotube samples was evaluated by X-ray diffractometry (XRD), Raman, UV-Visible and X-ray photoelectron (XPS) spectroscopies, thermogravimetric analysis (TG) and scanning electron microscopy (SEM). The results indicate that the chemical treatments are generally effective in removing non-nanotube carbonaceous species present in the sample. With the exception of the H2O2 treatment, the chemical treatments also offer good removal of free iron-species. Besides the increase in the sample homogeneity, the chemical treatments promoted an increase in the carboxyl and hydroxyl groups at the carbon nanotube surface, what directly affects the dispersibility of these carbon nanotubes in water. Dispersions of 2.24 × 10-1 g L-1 were obtained for the treated samples with a mixture of nitric and sulfuric acid.

Resumo em Português:

Neste trabalho é descrito um procedimento livre de solventes, limpo, simples e eficiente para a síntese de diidropirano[3,2-b]cromenodionas (onze derivados) a partir da reação de condensação de três componentes de ácido kójico, aldeídos aromáticos e dimedona, utilizando alume como catalisador reutilizável.

Resumo em Inglês:

A simple, green and efficient solventless procedure for the synthesis of eleven dihydropyrano[3,2-b]chromenediones from the three-component condensation reaction of kojic acid, aromatic aldehydes, and dimedone using a reusable alum as catalyst is described.

Resumo em Português:

Um método novo é proposto para resolver dados de cinética-espectrométrica de misturas do tipo multicomponentes e para a determinação de analito(s) na presença de matriz desconhecida. O método utiliza dados de matrizes de variação pelo deslocamento de alvo, denominado espaço de reação. A matriz de variação é obtida pela subtração do espectro do ponto-zero (isto é, primeiro espectro) de cada espectro a cada tempo. Este deslocamento espacial diminui os números de classificação para os números de reações. A resolução da curva de auto-modelagem é usada para resolver as matrizes dos dados de cinética-espectrométrica por matrizes de analitos. Além do mais, o método de adição padrão de segunda ordem é usado para remover o efeito(s) das matrizes para quando se analisa amostras desconhecidas. Isto significa que, a análise quantitativa pode ser realizada pela argumentação da matriz de variação das amostras desconhecidas e amostras adicionadas de padrão e, em seguida, traçar a curva de calibração de adição de padrão. A aplicabilidade do método proposto é avaliada usando dados modelo e real de misturas de analitos.

Resumo em Inglês:

A new method is proposed to resolve the kinetic-spectrophotometric data of multicomponent mixtures and determination of analyte(s) in the presence of unknown matrix. The method uses variation matrix data by shifting to another target, namely the reaction space. The variation matrix is obtained by subtracting the zero-point spectrum (e.g., first spectrum) from each spectrum at each time. This space shifting decreases the rank numbers to the numbers of reactions. Self-modeling curve resolution is used to resolve the variation matrices of kinetic-spectrophotometric data for mixtures of analytes. In addition, second-order standard addition method is used to remove the matrix effect(s) when analyze unknown samples. This means that, quantitative analysis can be performed by augmentation of the variation matrix of the unknown samples and standard added samples and, then, plotting standard addition calibration curve. The applicability of the proposed method is evaluated using model and real data for mixtures of analytes.

Resumo em Português:

Os extratos orgânicos das folhas e raízes de Psychotria stachyoides forneceram o novo alcaloide indólico monoterpênico glicosilado N-desmetil-correantosida, além de bizantionosida B, α-amirina, éter metílico da alizarina, rubiadina, escopoletina, ácido barbinévico e uma mistura deβ-sitosterol e estigmasterol glicosilados. A caracterização estrutural dos compostos isolados foi estabelecida com base na espectroscopia no infravermelho (IR), espectrometria de massa (MS) e particularmente ressonância magnética nuclear (RMN) 1D e 2D.

Resumo em Inglês:

The organic extracts of leaves and roots of Psychotria stachyoides provided the new glucoside monoterpenoid indole alkaloid N-demethylcorreantoside, besides bizantionoside B, α-amyrin, alizarine methyl-ether, rubiadine, scopoletin, barbinevic acid and a mixture of β-sitosterol and stigmasterol glucosides. The structural characterization of the isolates was established based on infrared spectroscopy (IR), mass spectrometry (MS) and, particularly, 1D and 2D nuclear magnetic resonance (NMR).

Resumo em Português:

Relatamos a síntese de 24 adutos de Morita-Baylis-Hillman (3a-3l/6a-6l) usando irradiação de microondas a 80 ºC ou protocolo convencional a 0 ºC para promover reações entre aldeídos aromáticos e acrilato de metila ou acrilonitrila (81-99%). Provamos que a reação de formação do acrilato de 2-hidroxi(4-bromofenil)metila é reversível a 120 ºC.

Resumo em Inglês:

It is reported the synthesis of 24 Morita-Baylis-Hillman adducts (3a-3l/6a-6l) using microwave irradiation at 80 ºC or conventional protocol at 0 ºC to promote the reactions between aromatic aldehydes and methyl acrylate or acrylonitrile (81-99%). It is shown that the reaction of 2-hydroxy(4-bromophenyl)methyl acrylate formation is reversible at 120 ºC.

Resumo em Português:

Este artigo estuda o efeito da razão de subamostragem na abordagem subagging para regressão linear múltipla com seleção de variáveis pelo algoritmo das projeções sucessivas. Para isso, apresentam-se investigações envolvendo dados simulados e também determinação de umidade e proteína em trigo e temperaturas de destilação (T10 e T90), massa específica e enxofre em diesel por espectrometria no infravermelho próximo. Em termos de capacidade de predição e sensibilidade a ruído, os melhores resultados foram obtidos para razões de subamostragem em torno de 40%.

Resumo em Inglês:

This paper concerns the effect of the subsampling ratio on the subagging approach for multiple linear regression with variable selection by the successive projections algorithm. Investigations involving simulated data, as well as near-infrared spectrometric determination of moisture and protein in wheat and distillation temperatures (T10 and T90), specific mass and sulphur in diesel, are presented. In terms of prediction ability and sensitivity to noise, the best results were obtained for subsampling ratios around 40%.

Resumo em Português:

Estudo fotoquímico das folhas e galhos de Litsea glutinosa (Lour.) C. B. Rob. forneceu um novo diglucosídeo megastimano (6S, 7E, 9R)-6, 9-dihidroxi-4, 7-megastigmadieno-3-ona-9-O-[α-L-arabinofuranosil-(l→6)]-β-d-glucopiranosídeo (1), juntamente com os glicosídeos (6S, 7E, 9R)-roseosido (2), (7'R, 8'R)-3, 5'-dimetoxi-9, 9'-dihidroxi-4, 7'-epóxi lignina 4'-β-D-glucopiranosídeo (3), álcool (7'R, 8'S)-dihidrodehidrodiconifenil 9'-O-β-D-xilopiranosídeo (4) e pinoresinol 3-O-β-D-glucopiranosídeo (5). Suas estruturas foram estabelecidas com base em métodos espectroscópicos e químicos. Compostos 2-5 são reportados pela primeira vez nestas espécies. Composto 1 foi avaliado para atividades citotóxicas de linhagens de células tumorais humanas (células leucemia mielóide HL-60, carcinoma hepatocelular SMMC-7721, câncer de pulmãoA-549, câncer da mama MCF-7 e câncer do colo SW480), para as quais provou-se ser inativo (IC50 > 40 µM).

Resumo em Inglês:

Phytochemical study on the leaves and twigs of afforded the new megastigmane diglycoside (6S, 7E, 9R)-6, 9-dihydroxy-4, 7-megastigmadien-3-one-9-O-[α-L-arabinofuranosyl-(l→6)]-β-D-glucopyranoside (1), along with glycosides (6S, 7E, 9R)-roseoside (2), (7'R, 8'R)- 3, 5'-dimethoxy-9, 9'-dihydroxy-4, 7'-epoxylignan 4'-β-D-glucopyranoside (3), (7'R, 8'S)-dihydrodehydrodiconifenyl alcohol 9'-O-β-D-xylopyranoside (4) and pinoresinol 3-O-β-D-glucopyranoside (5). Their structures were established on the basis of extensive spectroscopic and chemical methods. Compounds 2-5 were reported for the first time in this species. Compound 1 was evaluated for cytotoxic activities against human tumor cell lines (myeloid leukemia HL-60, hepatocellular carcinoma SMMC-7721, lung cancer A-549, breast cancer MCF-7 and colon cancer SW480 cells), for which it was proved to be inactive (IC50 > 40 µM).