Resumo em Português:

A reação aldólica direta de metil inonas não-modificadas sob condições aquosas catalisada pela amina terciária quiral de tiouréia é descrita. Este procedimento evitou a reação retroaldólica dos produtos β-hidroxinonas, e admite as isatinas (1H-indol-2,3-diona) e os menos ativos ésteres α-ceto acíclicos como aceptores, oferecendo um arranjo estruturalmente diverso de β-hidroxinonas tendo um centro de carbono quaternαrio, com rendimentos de moderado a bom e enancioseletividade.

Resumo em Inglês:

The chiral tertiary amine thiourea catalyzed direct aldol reaction of unmodified methyl ynones under aqueous conditions is described. This procedure avoided the retro-aldol reaction of the β-hydroxyynone products, and tolerated both the isatin (1H-indole-2,3-dione) and the less active acyclic α-keto esters as acceptors, affording a structurally diverse array of β-hydroxyynones bearing a quaternary carbon center with moderate to good yields and enantioselectivities.

Resumo em Português:

O polieterglicol derivado do líquido da casca da castanha do caju (CNSL) inibiu a formação de hidrato de metano. O polímero mostrou-se mais eficiente que o copolímero poli(vinilpirrolidona)-poli-(N-vinilcaprolactama)(PVP-PVCap) nas condições testadas (CH4, 1470 psi e 4 ºC), sendo esse último um dos melhores inibidores de hidratos comercialmente disponíveis.

Resumo em Inglês:

The polyether glycol derived from cashew nutshell liquid (CNSL) inhibited the formation of methane hydrate. The polymer proved to be more efficient than the polyvinyl pyrrolidone-poly(N-vinyl) caprolactam (PVP-PVCap) co-polymer under tested conditions (CH4, 1470 psi and 4 ºC), being the latter one of the best commercially available hydrate inhibitors.

Resumo em Português:

O desenvolvimento de nanobiosensores é um dos avanços mais recentes no campo da nanotecnologia. A investigação sobre nanobiosensores ópticos com dimensões submicrométricas tem aberto novos horizontes para as medições intracelulares. Aproveitando as propriedades únicas dos nanomateriais, nanobiosensores mais rápidos e sensíveis podem ser desenvolvidos. Além de serem sensíveis e rápidos, os estudos de nanobiosensores têm voltado seus esforços para o desenvolvimento de sensores baseados em nanomateriais que são acessíveis, robustos e reprodutíveis. Os nanobiosensores estão equipados com sondas biorreceptoras imobilizadas, por exemplo, anticorpos, substrato de enzima. A excitação por laser é transmitida para o sistema fotométrico na forma de sinal óptico (fluorescência). Os nanobiosessores poderão revolucionar no futuro o diagnóstico de doenças. A presente revisão discute os conceitos básicos, a evolução e as aplicações biomédicas de nanobiosensores.

Resumo em Inglês:

Development of nanobiosensor is one of the most recent advancement in the field of Nanotechnology. Research on optical nanobiosensors with submicron-sized dimensions has opened new horizons for intracellular measurements. Taking advantage of the unique properties of the nanomaterials, faster and sensitive nanobiosensors can be developed. Apart from being sensitive and fast, the studies related to nanobiosensors have geared their efforts towards the development of nanomaterial-based sensors that are affordable, robust and reproducible. The nanobiosensors are equipped with immobilized bioreceptor probes, e.g., antibodies, enzyme substrate. Laser excitation is transmitted to photometric system in the form of optical signal (fluorescence). Nanobiosensors will revolutionize the future of disease diagnosis. The present review discusses the basic concepts, developments and the biomedical applications of nanobiosensors.

Resumo em Português:

Uma série de quatro compostos fotoativos derivados da triazina foi obtida a partir da substituição nucleofílica aromática no cloreto cianúrico. Os compostos foram caracterizados por espectroscopia de infravermelho (IR) e ressonância magnética nuclear (NMR de ¹H e 13C), além de espectrometria de massas de alta resolução (HRMS MALDI). A espectroscopia de absorção na região do UV-Vis e a emissão de fluorescência (no estado sólido e em solução) foram também utilizadas para estudar o comportamento fotofísico destes compostos. Os derivados obtidos são fluorescentes na região do azul-laranja por um mecanismo de transferência protônica intramolecular no estado excitado e apresentam um grande deslocamento de Stokes (6365-10290 cm-1). Os derivados sintetizados neste trabalho reagiram com sucesso com fibras de celulose para dar novos compostos celulósicos fluorescentes.

Resumo em Inglês:

Four new reactive fluorescent triazine derivatives were obtained from nucleophilic aromatic substitution of cyanuric chloride. The compounds were characterized by infrared spectroscopy (IR), nuclear magnetic resonance (13C and ¹H NMR) and high resolution mass spectrometry (HRMS MALDI). UV-Vis and steady-state fluorescence (in solution and in solid state) spectroscopies were also applied to characterize the photophysical behavior. The dyes are fluorescent by an intramolecular proton transfer mechanism (ESIPT) in the blue-orange region, with a large Stokes shift between 6365-10290 cm-1. The fluorescent cyanuric derivatives could successfully react with cellulose fibers to give new fluorescent cellulosic materials.

Resumo em Português:

Espectros de absorção de raios X nas bordas L2,3 da platina (Pt) de três compostos [Pt(PPh3)2(η2-L)] {L = C2H4, C60 and C2(CN)4} foram obtidos. As bandas de absorção observadas são efetivas para mensurar a força π*-ácida dos ligantes olefínicos (L) coordenados ao fragmento Pt(PPh3)2. As energias dos orbitais dπ, determinadas quantitativamente pela diferença entre os deslocamentos das inflexões das bordas e de seus máximos nas linhas brancas L2,3 nas segundas derivadas dos espectros, seguem a ordem [Pt(PPh3)2(η2-C2H4)] < [Pt(PPh3)2(η2-C60)] < [Pt(PPh3)2{η2-C2(CN)4}]. Essas energias dos orbitais dπestão em concordância com as alterações nos comprimentos de ligação das olefinas livres e coordenadas, e com os deslocamentos químicos de coordenação no espectro de RMN de 31P dos compostos. Além disso, os valores experimentais concordam com resultados teóricos obtidos para as energias de interação de orbitais dπcalculados no nível de funcional de densidade para compostos modelo [Pt(PH3)2(η2-L)].

Resumo em Inglês:

X-ray absorption spectra at the Pt L2,3-edges have been measured for three [Pt(PPh3)2(η2-L)] {L = C2H4, C60 and C2(CN)4} compounds. The spectral features are effective for measuring the π*-acid strength of ligands (L) coordinated to the Pt(PPh3)2 fragment. The energies of the dπ-orbitals are quantitatively determined using the difference between the edge jumping and the edge maximum shifts of the L2,3-white lines in the second derivatives of the spectra. The dπ-orbital energies follow the order [Pt(PPh3)2(η2-C2H4)] < [Pt(PPh3)2(η2-C60)] < [Pt(PPh3)2{η2-C2(CN)4}]. These dπ-orbital energies are in good agreement with the changes in the bound olefinic carbon bond lengths and the 31P NMR chemical shifts of the coordinated phosphines. Furthermore, the experimental values are in good agreement with available dπ-orbital interaction energy terms calculated using density functional theory for model [Pt(PH3)2(η2-L)] compounds.

Resumo em Português:

O ermitão Clibanarius vittatus é um organismo típico de regiões intertidais estuarinas sendo considerado um possível bioindicador da presença de tributilestanho (TBT) nesses ambientes. Por esta razão, este estudo apresenta o desempenho analítico e a validação do método para quantificação de TBT em tecidos de C. vittatus por cromatografia gasosa com detector fotométrico de chama pulsante (GC-PFPD), após extração com solvente apolar (tolueno) e derivatização com reagente de Grignard. Os limites de detecção do método (LOD) foram 2,0 e 2,8 ng g-1 para TBT e DBT (dibutil estanho), respectivamente, e seus limites de quantificação (LOQ) 6,6 e 8,9 ng g-1 para TBT e DBT, respectivamente. O método foi aplicado em amostras do Estuário de Santos, Estado de São Paulo, Brasil. As concentrações de TBT e DBT variaram de 26,7-175,0 ng g-1 a 46,2-156,0 ng g-1, respectivamente. As concentrações encontradas saopreocupantes uma vez que efeitos tóxicos (tais como a alteração endócrina) têm sido relatados em outros organismos, mesmo em níveis inferiores aos registrados no presente estudo.

Resumo em Inglês:

The hermit crab Clibanarius vittatus is a typical organism from intertidal regions being considered as a good bioindicator of tributyltin presence at these environments. Thus this study presents the analytical performance and validation method for TBT quantification in tissues of C. vittatus by gas chromatography with pulsed flame photometric detector (GC-PFPD) after extraction with an apolar solvent (toluene) and Grignard derivatization. The limits of detection of the method (LOD) were 2.0 and 2.8 ng g-1 for TBT and DBT (dibutyltin), respectively, and its limits of quantification (LOQ) were 6.6 and 8.9 ng g-1 for TBT and DBT, respectively. The method was applied to samples from Santos Estuary, São Paulo State, Brazil. TBT and DBT concentrations ranged from 26.7 to 175.0 ng g-1 and from 46.2 to 156.0 ng g-1, respectively. These concentrations are worrisome since toxic effects (such as endocrine disruption) have been reported for other organisms even under lower levels of registred at this study.

Resumo em Português:

No presente trabalho são reportadas as sínteses, caracterizações e investigações das atividades catalíticas de lauratos lamelares de cobre(II), manganês(II), lantânio(III) e níquel(II) nas reações de esterificação metílica e etílica do ácido láurico. Nas reações de esterificação metílica, conversões entre 80 e 90% foram observadas para todos os catalisadores, ao passo que, para a esterificação etílica, somente o laurato de manganês mostrou atividade catalítica razoável, com conversões próximas de 75%. Reações de reuso dos lauratos de cobre e lantânio em três ciclos de reação foram investigadas; nelas, ambos os catalisadores preservaram a sua estrutura e mantiveram a atividade catalítica próxima daquela observada para o primeiro ciclo de reação.

Resumo em Inglês:

In this work we report the synthesis, characterization and investigation of the catalytic activity of layered copper(II), manganese(II), lanthanum(III) and nickel(II) laurates in the methyl and ethyl esterification reactions of lauric acid. In the methyl esterification, conversions between 80 and 90% were observed for all catalysts, while for the ethyl esterification only manganese laurate showed reasonable catalytic activity, with conversions close to 75%. Reuse of copper and lanthanum laurates in three cycles of reaction was also investigated and both catalysts preserved the structure and retained catalytic activity close to that observed for the first reaction cycle.

Resumo em Português:

A fase extratora de politiofeno (PTh), desenvolvida por eletropolimerização em haste de aço inox, foi avaliada para microextração em fase sólida (SPME) e análise por cromatografia líquida com detecção espectrofotométrica (LC-UV) de antidepressivos inibidores seletivos da recaptação de serotonina (citalopram, paroxetina, fluoxetina e sertralina) em amostras de plasma. A influência das variáveis da eletropolimerização (velocidade de varredura de potencial, potencial e ciclos de varredura) foi avaliada no desempenho SPME. As variáveis SPME (tempo de extração, temperatura, pH da matriz, força iônica e procedimento de dessorção), assim como a influência das proteínas do plasma no mecanismo de sorção, foram também avaliadas. O método SPME-PTh/LC-UV desenvolvido para a determinação de antidepressivos em amostras de plasma apresentou faixa linear de resposta do limite de quantificação (LOQ, 200-250 ng mL-1) a 4000 ng mL-1 e precisão interensaio com coeficiente de variação no intervalo de 11 a 15%. O método proposto poderá ser utilizado para a determinação de antidepressivos em amostras de plasma humano para análises toxicológicas de urgência, após a ingestão acidental ou suicida de doses altas de medicamentos.

Resumo em Inglês:

Polythiophene (PTh) phase electropolymerized on the stainless steel wire was evaluated as solid-phase microextraction (SPME), and analysis by liquid chromatography with spectrophotometric detection (LC-UV) for determination of new-generation antidepressants, selective serotonin reuptake inhibitors (SSRIs) (citalopram, paroxetine, fluoxetine and sertraline), in plasma samples. The influence of electropolymerization variables (scan rate, potential range and scan cycles) was evaluated on SPME performance. The SPME variables (extraction time, temperature, matrix pH, ionic strength and desorption procedure), as well as the influence of plasma proteins on sorption mechanisms were also evaluated. The SPME/LC-UV method developed for determination of antidepressants in plasma sample presented a linear range between the limit of quantification (LOQ, 200-250 ng mL-1) to 4000 ng mL-1, and interday precision with coefficient of variation (CV) ranged from 11 to 15%. The proposed method can be a useful tool for the determination of antidepressants in human plasma samples in urgent toxicological analysis after the accidental or suicidal intake of higher doses of medications.

Resumo em Português:

Ionização por electrospray no modo de íons positivos, e espectrometria de massas de alta resolução e exatidão, e em tandem, realizadas em espectrômetro de massas híbrido quadrupolo e tempo de vôo, foram utilizadas para investigar a dissociação química das moléculas intactas dos dois antimaláricos mais amplamente utilizados: artemeter e lumefantrina. As rotas de dissociação das formas cationizadas e protonadas foram claramente estabelecidas via determinações de massas de alta resolução e distribuição isotópica. Os resultados obtidos podem auxiliar a monitorização e a quantificação de artemeter e lumefantrina por LC-MS/MS, assim como de novos derivados ou outros fármacos antimaláricos estruturalmente relacionados.

Resumo em Inglês:

Electrospray ionization in the positive ion mode and high resolution and high accuracy tandem mass spectrometry performed in a hybrid quadrupole time-of-flight mass spectrometer were used to investigate the dissociation chemistry of the intact molecules of two most widely used antimalarial drugs: artemether and lumefantrine. The dissociation pathways of their cationized and protonated forms were rationalized based on high accuracy mass measurements and isotopic distributions. The obtained results should benefit LC-MS/MS monitoring and quantitation by mass spectrometry of the artemether and lumefantrine molecules, as well as of new derivatives or other structurally related antimalarial drugs.

Resumo em Português:

A presença de cinco plastificantes derivados de ftalatos em equipamentos para administração intravenosa de soluções e em hemodialisadores (HD), que são feitos tanto de policloreto de vinila (PVC) quanto de outros materiais poliméricos, foi investigada. Destes ftalatos, o único autorizado por agências reguladoras é o di-(2-etilhexil) ftalato (DEHP) em equipamentos de PVC. A determinação foi feita por chromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) com detecção UV. Os resultados mostraram que as bolsas para infusão que são feitas tanto de PVC quanto de etil vinil acetato (EVA) contêm apenas DEHP. Entretanto, as mangueiras dos equipos de infusão e dos HD, bem como as fibras capilares dos HD feitas de celulose, contêm não só DEHP, mas também ftalato de dibutila (DBP). Todos os cinco ftalatos investigados foram encontrados nos capilares dos HD feitos de polisulfona. A migração de DEHP para soluções (aminoácidos, glicose e salina) armazenadas em bolsas ocorreu com taxas diferentes para os dois polímeros. Enquanto que para as bolsas de PVC o DEHP foi encontrado em soluções já nos primeiros dias de contato, para as bolsas de EVA a migração iniciou após aproximadamente 6 meses de armazenamento. Como os dispositivos analisados, com exceção das bolsas, contém, além do DHEP, outros ftalatos, o risco posto aos pacientes deve ser motivo de preocupação.

Resumo em Inglês:

The presence of five plasticizer phthalates in bags and sets for intravenous administration and hemodialyzers (HD), which are made of polyvinyl chloride (PVC) and of other polymeric materials, was investigated. Di-(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) in PVC is the only authorized phthalate by regulatory agencies. Phthalate determination was carried out by high resolution liquid chromatograph (HPLC) with UV detection. The results showed that the infusion bags that are made of both PVC and ethylene vinyl acetate (EVA) contained only DEHP. In contrast, the tubing of infusion sets and of HD (as well as the cellulose capillaries of HD) contained not only DEHP but also dibutyl phthalate (DBP). Moreover, all five investigated phthalates were found in HD polysulfone capillaries. Migration of DEHP into the stored solutions (amino acids, glucose and saline) in bags occurred at different rates from one polymer to another. While DEHP from PVC bags was found in solutions within the first days of contact, the migration from EVA bags started only after approximately 6 months of solution storage. Since PVC and non-PVC devices (as well as capillaries of HD sets) contain DEHP and other phthalate-based plasticizers, the extent of the risk that they pose to patients remains a matter of concern.

Resumo em Português:

Um método simples de microextração com formação de solvente in situ (ISFME) baseado no uso de líquido iônico (IL) como solvente extrator e hexafluorofosfato de sódio (NaPF6) como agente par-iônico foi proposto para a concentração de níveis de traço de zinco. Neste método, o íon zinco foi complexado com 1-(2-hidroxinaftaleno-1-il)etano oxime (HNEO) e extraído em uma fase líquida iônica. Após a separação, o analito enriquecido na fase final foi determinado por espectrometria de absorção atômica de chama (FAAS). ISFME é um método rápido, simples e adequado para extração e concentração de inorgânicos tais como íons metálicos em soluções contendo uma elevada concentração de sal. As influências dos parâmetros analíticos na eficiência da microextração foram investigadas e otimizadas. Sob condições otimizadas, o limite de detecção e o fator de enriquecimento foram 0,05 µg L-1 and 81, respectivamente. O desvio padrão relativo (R.S.D.) obtido foi 0,8%. A exatidão do método foi confirmada pela análise de materiais de referência certificados. O método apresentado foi aplicado com êxito na determinação de zinco em amostras de zinco.

Resumo em Inglês:

A simple in situ solvent formation microextraction (ISFME) method based on use of ionic liquid (IL) as extractant solvent and sodium hexafluorophosphate (NaPF6) as ion-pairing agent was proposed for the concentration of trace levels of zinc. In this method, zinc ion was complexed with 1-(2-hydroxynaphtalene-1-yl)ethane oxime (HNEO) and extracted into an ionic liquid phase. After phase separation, the enriched analyte in the final solution was determined by flame atomic absorption spectrometry (FAAS). ISFME is a fast, simple and suitable method for extraction and concentration of inorganic such as metal ions from sample solutions containing a high concentration of salts. The influences of the analytical parameters on the microextraction efficiency were investigated and optimized. Under the optimum conditions, the limit of detection and the enhancement factor were 0.05 µg L-1 and 81, respectively. The relative standard deviation (R.S.D.) was obtained 0.8%. The accuracy of the method was confirmed by analyzing certified reference materials. The presented method was successfully applied for the determination of zinc in water samples.

Resumo em Português:

PPARδ é um receptor nuclear que, quando ativado, regula o metabolismo de carboidratos e lipídios, e está relacionado com diversas enfermidades, tais como síndrome metabólica e diabetes tipo 2. Para entender as principais interações entre alguns ligantes bioativos e o receptor PPARδ, modelos de QSAR 2D e 3D foram obtidos e comparados com mapas de potencial eletrostático (MEP) e dos orbitais de fronteira (HOMO e LUMO), assim como resultados de docagem molecular. Os modelos de QSAR obtidos apresentaram bons resultados estatísticos e foram utilizados para predizer a atividade biológica de compostos do conjunto-teste (validação externa), e os valores preditos estão em concordância com os resultados experimentais. Além disso, todos mapas moleculares foram utilizados para avaliar as possíveis interações entre os ligantes e o receptor PPARδ. Portanto, os modelos de QSAR 2D e 3D, assim como os mapas de HOMO, LUMO e MEP, podem fornecer informações sobre as principais propriedades necessárias para o planejamento de novos ligantes do receptor PPARδ.

Resumo em Inglês:

PPARδ is a nuclear receptor that, when activated, regulates the metabolism of carbohydrates and lipids and is related to metabolic syndrome and type 2 diabetes. To understand the main interactions between ligands and PPARδ, we have constructed 2D and 3D QSAR models and compared them with HOMO, LUMO and electrostatic potential maps of the compounds studied, as well as docking results. All QSAR models showed good statistical parameters and prediction outcomes. The QSAR models were used to predict the biological activity of an external test set, and the predicted values are in good agreement with the experimental results. Furthermore, we employed all maps to evaluate the possible interactions between the ligands and PPARδ. These predictive QSAR models, along with the HOMO, LUMO and MEP maps, can provide insights into the structural and chemical properties that are needed in the design of new PPARδ ligands that have improved biological activity and can be employed to treat metabolic diseases.

Resumo em Português:

Aminas biogênicas em alta concentração podem afetar a qualidade dos alimentos e causar várias doenças, pois estão presentes em produtos como frutos do mar, vinhos e outros produtos fermentados. Subprodutos do camarão são uma fonte rica de proteína hidrolisada que podem ser usadas como suplemento alimentar. Amostras (de subprodutos de camarão) de proteína seca em pó, proteínas hidrolisadas líquidas e farinha da cabeça de camarão foram analisadas para avaliar o conteúdo de histamina e tiramina. As aminas foram extraídas com ácido tricloroacético 5% e posteriormente derivatizadas com o-ftaldialdeído. A separação cromatográfica foi realizada em uma coluna analítica, Chrom SEP C18 SS 5 mm (4,6 mm × 150 mm) com eluição por gradiente, os comprimentos de onda foram λex = 335 nm e λem = 440 nm. A fase móvel utilizada foi uma mistura de tetrahidrofurano, metanol e tampão fosfato a uma vazão de 0,6 mL min-1. Sob essas condições, a repetibilidade (desvio padrão relativo < 6,55%), reprodutibilidade (< 5,60%) e exatidão foram satisfatórias. Os valores de recuperação foram 84,51, 90,75, 95,37, 98,68 e 84,29% para L-tirosina, L-triptofano, L-lisina, tiramina e histamina, respectivamente. Este método tem sido aplicado com sucesso para a quantificação de aminoácidos precursores e aminas biogênicas em matrizes diversas.

Resumo em Inglês:

Biogenic amines in high concentration can affect the quality of foods and cause several diseases since they are present in products like seafood, wines, and other fermented products. Shrimp by-products are a rich source of protein hydrolysate that can be used as dietary supplements. Samples (from shrimp by-products) of dry protein powder, liquid protein hydrolysate and flour of shrimp head were analyzed to evaluate the histamine and tyramine contents. Amines were extracted with trichloroacetic acid 5% and derivatized with o-phthaldialdehyde. The chromatographic separation was performed in an analytical column, Chrom SEP SS C18 5 µm (4.6 mm × 150 mm) and a fluorescence detector was used with wavelengths at λex = 335 nm and λem = 440 nm. The mobile phase was a mixture of tetrahydrofuran, methanol and phosphate buffer at a flow rate of 0.6 mL min-1 using elution gradient. Under these conditions, the repeatability (relative standard deviation, RSD < 6.55%), reproducibility (< 5.60%) and accuracy were of satisfying quality. The recovery values were 84.51, 90.75, 95.37, 98.68 and 84.29% for L-tyrosine, L-tryptophan, L-lysine, tyramine and histamine, respectively. This method has been successfully applied for the quantification of precursor amino acids and biogenic amines in different matrices.

Resumo em Português:

Este estudo comparou quatro procedimentos de extração para a determinação simultânea das micotoxinas citrinina e ocratoxina A em amostras de arroz. Os procedimentos de Soares e Rodriguez-Amaya, Tanaka e os métodos de extração QuEChERS (Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged and Safe) e por ultrassom foram comparados em termos de geração de resíduos, limite de detecção, limite de quantificação e recuperação simultânea de micotoxinas. O procedimento de Soares e Rodriguez-Amaya e a extração por ultrassom apresentaram as menores recuperações, 83 e 55% para a ocratoxina A (OTA) e 55 e 48% para citrinina (CIT), respectivamente. O procedimento de Tanaka e a extração QuEChERS tiveram recuperações de 98 e 105% para OTA e 64 e 78% para CIT, respectivamente. Este último permitiu a extração simultânea das duas micotoxinas com uma redução de até 25 vezes na quantidade de solventes.

Resumo em Inglês:

This study compared four extraction procedures for the simultaneous determination of mycotoxins ochratoxin A and citrinin in samples of rice. Soares and Rodriguez-Amaya and Tanaka procedures and the extraction methods QuEChERS (Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged and Safe) and by ultrasound were compared in terms of residue generation, limit of detection, limit of quantification and simultaneous recovery of mycotoxins. Soares and Rodriguez-Amaya and the method by ultrasound presented the lowest recoveries, 83 and 55% for ochratoxin A (OTA) and 48 and 55% for citrinin (CIT), respectively. Tanaka procedure and QuEChERS method presented the highest recoveries, 98 and 105% for OTA and 64 and 78% for CIT, respectively. The latter enabled the simultaneous extraction of the two mycotoxins, with a reduction of up to 25 times of the amount of the involved solvent.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve uma metodologia eletroanalítica, utilizando voltametria adsortiva de onda quadrada, que foi aplicada com êxito na determinação direta de resíduos de dexametasona em águas naturais brutas utilizadas no abastecimento público do Estado do Ceará, Brasil. Os limites de detecção obtidos variaram entre 7,47 × 10-9 e 1,80 × 10-8 mol L-1 para as três matrizes de águas naturais brutas avaliadas. Os valores percentuais médios de recuperação (98,86% ± 0,72), repetibilidade (0,32% ± 0,05) e reprodutibilidade (0,91% ± 0,20) foram significativos, reafirmando a sensibilidade do procedimento. A energia dos orbitais LUMO e as cargas atômicas de Mülliken foram calculadas usando o funcional BLYP/DNP. Os resultados teóricos, aliados aos critérios de diagnóstico da voltametria de onda quadrada, indicam que o mecanismo redox da dexametasona está associado a processos de redução quase-reversível e irreversível dos grupos cetona localizados em C-20 e C-3, respectivamente.

Resumo em Inglês:

This paper describes an electroanalytical methodology using square-wave adsorptive voltammetry, which has been successfully applied for the direct determination of dexamethasone residues in raw natural waters used for the public supply of the Ceará State, Brazil. The obtained detection limits ranged from 7.47 × 10-9 to 1.80 × 10-8 mol L-1 for the three matrices of raw natural waters evaluated. High percentages of average recovery (98.86% ± 0.72), repeatability (0.32% ± 0.05) and reproducibility (0.91% ± 0.20) were obtained in these samples, reaffirming the sensitivity of the procedure. Energy of the LUMO orbitals and Mülliken’s atomic charges were calculated using the functional BLYP/DNP. The theoretical results allied to the diagnostic criteria of the square-wave voltammetry indicate that the dexamethasone redox mechanism is associated to the quasi-reversible and irreversible reduction process of the ketone groups located at C-20 and C-3, respectively.

Resumo em Português:

Alterações morfológicas em superfícies de cobre resultantes da aplicação de um protocolo definido de potencial foram examinadas por microscopia eletrônica de varredura (MEV) e microscopia de força atômica (AFM). Os resultados mostraram uma boa correlação entre o tempo empregado na ativação do eletrodo, microestrutura resultante e a atividade eletroquímica.

Resumo em Inglês:

Morphologic changes on copper surfaces upon applying an established potential protocol were examined by scanning electron microscopy (SEM) and atomic force microscopy (AFM). The results showed a good correlation between the time employed in the electrode activation and the resulting microstructure and electrochemical activity.

Resumo em Português:

A busca por herbicidas eficientes e ambientalmente corretos tem sido foco de numerosos estudos sobre a síntese de compostos isolados de fontes naturais. Citosporonas, as quais são lipídeos fenólicos isolados de fungos, apresentam notáveis propriedades biológicas. Este artigo relata a preparação das citosporonas A, B e C, através de uma rota sintética curta e com excelentes rendimentos. Os compostos sintetizados foram avaliados quanto às suas atividades alelopáticas em sementes de alface (Lactuca sativa L). Citosporona A e seu precursor metilado mostraram notável atividade alelopática, inibindo a germinação de sementes e crescimento das plântulas.

Resumo em Inglês:

The search for efficient, environmentally friendly herbicides has been the focus of numerous studies on the organic synthesis of compounds isolated from natural sources. Cytosporones, which are phenolic lipids isolated from fungi, exhibit noteworthy biological properties. This paper reports the preparation of cytosporones A-C from the same starting material through a short synthetic route, with good yields. All compounds were tested for allelopathic activity on lettuce (Lactuca sativa L) seeds. Cytosporone A and its methylated precursor showed remarkable allelopathic activity, inhibiting seed germination and plantule growth.

Resumo em Português:

Uma abordagem de pré-tratamento simples e confiável em cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massa (GC-MS) foi desenvolvida para a limpeza simultânea da água do mar e concentração de bifenilas policloradas (PCBs), com 1 a 8 átomos de cloro, baseada na combinação da oxidação de KMnO4 com amostragem de headspace e microextração em fase sólida (SPME). Os fatores que afetam o processo de extração foram estudados usando uma abordagem multivariada. Sob condições ótimas, tais como fibra de PDMS com 7 µm, 78 ºC de temperatura de extraηão, 33 min de tempo de extração e 8 mL de volume, os limites de detecção do método variaram entre 0,3 e 7,5 ng L-1 e os valores de precisão variaram entre 3,9 e 9,9%, para um nível de fortificação de 0,05 µg L-1 de PCBs. Ácidos húmicos da água do mar exibiram efeitos negativos marcantes; as recuperações de PCBs foram significativamente melhoradas, especialmente para os mais lipofílicos, CB171 e CB201, de 35% e 49% para 78% e 89%, respectivamente, após o pré-tratamento das amostras da água do mar com KMnO4 em pH 6. O método desenvolvido mostrou-se simples, rápido, confiável e aplicável para a determinação de diferentes PCBs em água do mar contendo grandes quantidades de substâncias húmicas.

Resumo em Inglês:

A simple and reliable pretreatment approach in gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) was developed for concurrent clean-up of seawater and the concentration of lipophilic polychlorinated biphenyls (PCBs) with 1-8 chlorine atoms based on the combination of KMnO4 oxidation with headspace sampling and solid-phase microextraction (SPME). Factors affecting the extraction process were studied using a multivariable approach. Under optimum conditions such as PDMS 7 µm of fiber, 78 ºC of extraction temperature, 33 min of extraction time, 8 mL of volume, the limits of detection ranged from 0.3 to 7.5 ng L-1 and precisions were between 3.9 and 9.9% at spiked 0.05 µg L-1 PCBs. Humic acids in seawater exhibited remarkably negative effects; recoveries of PCBs were significantly improved, especially for more lipophilic CB171 and CB201 from 35% and 49% to 78% and 89%, respectively, after KMnO4 pretreating seawater samples at pH 6. The developed method was demonstrated to be simple, rapid, reliable and applicable for determining different PCBs in seawater containing large amounts of humic substances.

Resumo em Português:

Um método fluorimétrico foi adaptado para determinação de amônia no ar ambiente. A coleta da amostra foi feita em filtros de celulose impregnados com ácido oxálico, seguida pela solubilização do íon amônio, adição dos reagentes e determinação fluorimétrica. Alguns parâmetros analíticos importantes foram avaliados, tais como tempo e vazão de amostragem. Formaldeído, dietilamina e sulfeto de hidrogênio não interferiram no método. A curva analítica apresentou linearidade até pelo menos 34 ppbv, em vazão e tempo de amostragem respectivos de 0,3 L min-1 e 20 min. Nestas condições, o limite de detecção alcançado foi de 3 ppbv. O método proposto aqui apresentou resultados similares ao método colorimétrico do indofenol, porém necessitou de um tempo de amostragem menor. Mostrou ser de fácil aplicação, sendo útil para medir baixas concentrações de amônia e possíveis flutuações na sua concentração em intervalos de tempo curtos, como 20 min.

Resumo em Inglês:

A fluorimetric method was developed for the determination of ammonia in ambient air. Samples were collected using cellulose filters impregnated with oxalic acid, followed by solubilization of the ammonium ion, addition of reagents and fluorimetric detection. Important analytical parameters that were evaluated included sampling time and flow rate. Formaldehyde, diethylamine and hydrogen sulfide did not interfere in the method. The analytical curve was linear up to at least 34 ppbv of ammonia, using a sample flow rate of 0.3 L min-1 and a sampling time of 20 min. The limit of detection achieved under these conditions was 3 ppbv. The proposed method offers advantages compared to the indophenol colorimetric method, especially the ability to use a shorter sampling time. The method proved to be easy to apply, and should be useful in applications where measurements of low concentrations of ammonia are required, or where there are rapid fluctuations in ammonia concentrations over periods as short as 20 min.

Resumo em Português:

Um método simples, sensível e seletivo para determinação de voriconazol em plasma e fluido oral empregando cromatografia líquida de ultra-eficiência foi desenvolvido e validado. Após extração líquido-líquido do plasma e fluido oral com metil-tert-butil éter, o analito e o padrão interno foram separados numa coluna Hypersil Gold C18 (2,1 100 mm, d.p. 1,9 µm), eluída isocraticamente com uma mistura de tampão fosfato trietilamônio pH 3,0 e acetonitrila (70:30, v/v). O tempo total da análise foi de 4 min, com consumo total de fase móvel de 2,2 mL. A determinação foi realizada com detector de arranjo de fotodiodos com quantificação em 256 nm. As concentrações de voriconazol no fluido oral foram, em média, 57,5% (± 5,3) daquelas determinadas em amostras pareadas de plasma.

Resumo em Inglês:

A simple, sensitive and selective ultra-performance liquid chromatography method for the determination of voriconazole in plasma and oral fluid was developed and validated. After a liquid-liquid extraction with methyl-tert-butyl ether, the analyte and internal standard were separated on a Hypersil Gold C18 column (2.1 × 100 mm, p.d. 1.9 µm), eluted with a mobile phase composed of thietylammonium phosphate buffer and acetonitrile (70:30, v/v). Total run time was 4 min, total mobile phase consumption of 2.2 mL. Detection was performed with a photodiode array detector with quantitation at 256 nm. Voriconazole concentrations in oral fluid were on average 57.5% (±5.3) of those measured in paired plasma samples.

Resumo em Português:

Os efeitos do cozimento doméstico na distribuição de proteínas, compostos orgânicos e Fe em feijão (Phaseolus vulgaris L.) foram investigados. Extração seqüencial com diferentes agentes extratores (mistura de metanol e clorofórmio 1:2 v/v, água, NaCl, etanol e NaOH) foi usada para extrair lipídeos, albuminas, globulinas, prolaminas e glutelinas, respectivamente. A determinação de Fe por espectrometria de absorção atômica com forno de grafite (GF AAS), de proteínas pelo método de Bradford e compostos orgânicos por espectrometria de massas por tempo de vôo acoplada à ionização dessortiva de matriz por laser (MALDI-TOF MS) foram feitas nesse trabalho. Altas concentrações de albuminas, globulinas e glutelínas foram encontradas em feijão cru, enquanto que em grãos cozidos, albuminas e glutelínas foram os principais tipos de proteínas. Os espectros de MALDI-TOF MS do feijão cru e cozido revelaram que o cozimento doméstico alterou os pesos moleculares dos compostos orgânicos, uma vez que nos grãos cozidos foram encontrados compostos entre 2 e 3,5 kDa, os quais não estavam presentes no feijão cru. Além disso, no feijão cozido foi também observada a presença de quatro compostos de alto peso molecular (12-16 kDa), sendo que em grãos crus há somente um (ca.15,2 kDa). Nos grãos crus foi possível observar que Fe está principalmente associado a albuminas, globulinas e glutelínas. Para os grãos cozidos, Fe está presente em alta concentração em albuminas e globulinas.

Resumo em Inglês:

The effects of domestic cooking on proteins, organic compounds and Fe distribution in beans (Phaseolus vulgaris L.) were investigated. Sequential extraction with different extractant solutions (mixture of methanol and chloroform 1:2 v/v, water, 0.5 mol L-1 NaCl, 70% v/v ethanol and 0.5 mol L-1 NaOH) were used for extracting lipids, albumins, globulins, prolamins and glutelins, respectively. Iron determination by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS), proteins by Bradford method and organic compounds by matrix-assisted laser desorption ionization time-of-flight mass spectrometry (MALDI-TOF MS) were carried out in this work. High concentration of albumins, globulins and glutelins were found in raw beans, while in the cooked beans, albumins and glutelins are main proteins types. The MALDI-TOF MS spectra of raw and cooked beans revealed that the domestic cooking altered the molecular weight of the organic compounds, since that in the cooked beans were found compounds between 2 and 3.5 kDa, which were not presented in the raw beans. Besides this, in cooked beans were also observed the presence of four compounds of high molecular weight (12-16 kDa), being that in the raw grains there is only one (ca. 15.2 kDa). In raw grains is possible to observe that Fe is mainly associated to albumins, globulins and glutelins. For cooked grains, Fe is associated to albumins and globulins.

Resumo em Português:

A mistura dos derivados semissintéticos cloridrato da (-)-3-O-acetil-cassina e cloridrato da (-)-3-O-acetil-espectalina, preparada a partir da mistura dos alcalóides (-)-cassina e (-)-espectalina (4:1) obtida de Senna spectabilis, é um potente inibidor da acetilcolinesterase (AChE), assim justificando mais estudos moleculares. Neste sentido, estudos de docking e dinâmica moleculares foram conduzidos neste trabalho com o objetivo de adquirir uma compreensão mais profunda de todos os aspectos estruturais das moléculas cloridratos da (-)-3-O-acetil-cassina e (-)-3-O-acetil-espectalina, as quais diferem em seus potenciais inibidores de AChE. Os dois derivados em estudo apresentaram diversas interações com o sítio periférico aniônico dentro da cavidade catalítica de AChE de Torpedo californica. Entretanto, somente o composto majoritário (-)-3-O-acetil-cassina mostrou interação com a tríade catalítica de maneira significativa. As simulações de dinâmica molecular utilizando água como solvente foram importantes para compreender as interações hipotéticas entre cloridratos da (-)-3-O-acetil-cassina e (-)-3-O-acetil-espectalina com AChE. Os dados obtidos indicam que o composto (-)-3-O-acetil-cassina é o inibidor da enzima mais potente possivelmente devido às suas interações favoráveis com a proteína, com menor custo de dessolvatação. Estes resultados sugerem que o tamanho da cadeia lateral influencia no potencial inibitório das moléculas avaliadas e podem representar o ponto de partida para o desenvolvimento de novos derivados de (-)-3-O-acetil-cassina, objetivando a descoberta de inibidores de AChE mais eficazes.

Resumo em Inglês:

The mixture of semi-synthetic derivatives (-)-3-O-acetyl-cassine hydrochloride and (-)-3-O-acetyl-spectaline hydrochloride, prepared from the mixture of natural alkaloids (-)-cassine and (-)-spectaline (4:1) isolated from Senna spectabilis, has been shown to be a potent acetylcholinesterase (AChE) inhibitor, thereby prompting further molecular studies. In this sense, docking and dynamic molecular studies were carried out in this work, aiming to acquire a deeper understanding about all the structural aspects of molecules (-)-3-O-acetyl-cassine and (-)-3-O-acetyl-spectaline hydrochlorides, which differ with respect to their AChE inhibitory potentials. Both molecules establish important interactions with the peripheral anionic site within the catalytic gorge of Torpedo californica AChE. However, only the major compound (-)-3-O-acetyl-cassine hydrochloride significantly interacts with the catalytic triad. Explicit-solvent molecular dynamic simulations were conducted in order to gain better understanding about the hypothetical interactions taking place between the semi-synthetic alkaloid molecules (-)-3-O-acetyl-cassine and (-)-3-O-acetyl-spectaline hydrochlorides and AChE. The data obtained in this study indicated that (-)-3-O-acetyl-cassine hydrochloride is the most potent inhibitor of AChE possibly due to the favorable interactions of this molecule with the target protein, with lower desolvation cost. These results suggested that the size of the side chain has an effect on the inhibitory potential of the evaluated molecules and may represent the starting point for the development of new derivatives of (-)-3-O-acetyl-cassine hydrochloride, with a view to the discovery of new effective AChE inhibitors.

Resumo em Português:

Uma série de nove hidratos de cloretos metálicos (ZnCl2.2H2O, SnCl2.2H2O, CdCl2.2H2O, MnCl2.4H2O, CoCl2.6H2O, SrCl2.6H2O, NiCl2.6H2O, CrCl3.6H2O e CeCl3.7H2O) foi investigada como catalisadores ácidos de Lewis brandos e baratos na síntese multicomponente de triarilimidazóis. O melhor catalisador para as reações com benzila foi o SnCl2.2H2O, enquanto que para as reações com benzoína, o CeCl3.7H2O foi mais eficiente. Todas as reações foram efetuadas em EtOH como solvente. Estes catalisadores também foram empregados igualmente com sucesso na síntese de triariloxazóis.

Resumo em Inglês:

A series of nine metal chloride hydrates (ZnCl2.2H2O, SnCl2.2H2O, CdCl2.2H2O, MnCl2.4H2O, CoCl2.6H2O, SrCl2.6H2O, NiCl2.6H2O, CrCl3.6H2O and CeCl3.7H2O) was investigated as mild and inexpensive Lewis acid catalysts to promote the multicomponent synthesis of triarylimidazoles. Reactions starting from benzil showed the best results when SnCl2.2H2O was used, while for benzoin as the starting material, CeCl3.7H2O was more efficient. All reactions were performed in EtOH as solvent. These catalysts were also successfully employed in the synthesis of triaryloxazoles.

Resumo em Português:

O óleo essencial de Schinus terebinthifolius foi analisado por CG e CG-EM. α-Fencheno, limoneno, β-pineno, α-felandreno e β-isosilvestreno representam aproximadamente 80% da composição do óleo. A toxicidade na reprodução de ratos Wistar machos foi avaliada. Não foram observadas mudanças na massa dos órgãos reprodutivos, no número e morfologia dos espermatozoides, nas taxas de reprodução e na massa corporal dos ratos machos após tratamento com o óleo essencial de S. terebinthifolius.

Resumo em Inglês:

The essential oil of Schinus terebinthifolius (Anacardiaceae) was analyzed by GC and GC-MS. α-Fenchene, limonene, β-pinene, α-phellandrene, and β-isosylvestrene represent about 80% of the oil composition. The reproductive toxicity of the essential oil in Wistar male rats was evaluated. No changes were observed in the mass of the reproductive organs, number and morphology of spermatozoa, reproductive rates, and the body mass of offspring of male rats after treatment with the essential oil of S. terebinthifolius.

Resumo em Português:

O "cluster" dissulfeto de triferrononacarbonila, um precursor sintético e estável para modelos do sítio ativo da enzima hidrogenase [Fe-Fe], foi avaliado como catalisador para a geração eletroquímica de hidrogênio por voltametria cíclica. Na presença de ácido acético, Fe3S2(CO)9 catalisa a redução do próton para hidrogênio em - 2,24 V (vs. Fc/Fc+) com um sobrepotencial de -0,78 V (acetonitrila como solvente). O sobrepotencial é comparável àqueles relatados para os modelos diferrocarbonila de hidrogenase [Fe-Fe].

Resumo em Inglês:

Triironnonacarbonyl disulfide cluster, a stable and synthetic precursor for active site models of [Fe-Fe] hydrogenase enzyme, has been evaluated as catalyst for the electrochemical generation of hydrogen by cyclic voltammetry. In the presence of acetic acid, Fe3S2(CO)9 catalyzes the reduction of proton to hydrogen at -2.24 V (vs. Fc/Fc+) with an overpotential of -0.78 V (acetonitrile as solvent). The overpotential is comparable to those reported for diironcarbonyl models of [Fe-Fe] hydrogenase.