Resumo em Português:

O presente estudo relata (i) a imobilização covalente da lipase de Candida rugosa sobre diferentes suportes de celulose (cotonetes, algodão para remoção de maquiagem, pó de celulose, algodão e lenços), usando periodato de sódio como agente ativo, e (ii) suas aplicações na remoção de óleo de linhaça envelhecido, de telas. A otimização das condições experimentais como pH, temperatura e tempo de reação foi realizada para o procedimento de imobilização e para a aplicação do biocatalisador. Assim, as condições ótimas de imobilização foram pH 7,0, 20 ºC, 0,3 mg de lipase por mg do suporte e tempo de reação de 200 min, enquanto as condições necessárias para o tratamento da superfície de telas contendo óleo de linhaça envelhecido, foram pH 6, 40 ºC e tempo de reação de 45 min. A habilidade da lipase imobilizada em remover filmes de óleo envelhecido foi confirmada por análises de espectroscopia UV-Vis, cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) e microscopia eletrônica de varredura (SEM)

Resumo em Inglês:

The present study reports (i) the covalent immobilization of lipase on different cellulose supports (cotton buds, make-up remover pads, cellulose powder, cotton and tissues) using sodium periodate as activating agent and (ii) its application on the aged linseed oil removal from canvas. The optimization of experimental conditions such as pH, temperature and reaction time was performed for both, immobilization procedure and the biocatalyst application. Thus optimal conditions of immobilization were pH 7.0, 20 ºC, 0.3 mg lipase loading per mg support and 200 min reaction time, while those for treating canvas surface, having stratified aged linseed oil were pH 6, 40 ºC and 45 min reaction time. The ability of the immobilized lipase to remove aged oil films was confirmed by UV-Vis spectroscopy, high performance liquid chromatography (HPLC) and scanning electron microscopic (SEM) analysis.

Resumo em Português:

A preparação e aplicação de poli-(2,6-diaminopiridina) sobre a superfície de um eletrodo de carbono vítreo (GCE) modificado com nanotubos de carbono de paredes múltiplas (CNTs) são descritas. Voltametria cíclica foi usada na síntese eletroquímica e na caracterização dos polímeros depositados sobre GCE. O eletrodo modificado mostra um efeito sinérgico das propriedades eletrocatalíticas e a elevada superfície ativa de ambos, polímero condutor e nanotubos de carbono, dando origem a uma melhora notável da oxidação eletrocatalítica de ácido ascórbico (AA), dopamina (DA) e ácido úrico (UA) com respeito a eletrodos modificados com polímero e eletrodos modificados com CNTs. Este tipo de eletrodo modificado mostra uma excelente atividade eletrocatalítica para a oxidação de AA, DA e UA dentro de um intervalo linear de 2,70 × 10-5-1,83 × 10-3, 8,33 × 10-7-1,00 × 10-5 e 4,16 × 10-6-2,25 × 10-4 mol L-1, respectivamente, em pH 8.0 (solução padrão de fosfato). A mistura ternária que contém AA, DA e UA pode ser muito bem separada uma da outra a uma velocidade de varredura de 100 mV s-1 com uma diferença de potencial de 184, 147 e 321 mV em voltametria de pulso diferencial (DPV) entre AA e DA, DA e UA, e AA e UA, respectivamente. Esta abordagem é tão fácil que pode ser usada para detectar seletivamente DA, AA e UA na presença uma das outras e também em algumas amostras reais

Resumo em Inglês:

The preparation and application of poly-(2,6-diaminopyridine) on the surface of a glassy carbon electrode (GCE) modified with multi-walled carbon nanotubes (CNTs) are reported. Cyclic voltammetry was used for both the electrochemical synthesis and characterization of the polymers deposited on GCE. The modified electrode shows a synergic effect of the electrocatalytic properties and high active surface area of both the conducting polymer and carbon nanotubes, giving rise to a remarkable improvement of electrocatalytic oxidation of ascorbic acid (AA), dopamine (DA) and uric acid (UA) with respect to polymer-modified electrodes and CNTs‑modified electrodes. This kind of modified electrode shows and excellent electrocatalytic activity towards the oxidation of AA, DA and UA within the linear range of 2.70 × 10-5-1.83 × 10-3, 8.33 × 10-7-1.00 × 10-5 and 4.16 × 10-6-2.25 × 10-4 mol L-1, respectively, in pH 8.0 (phosphate buffer solution). The ternary mixture, which contains AA, DA and UA, can be well separated from each other at a scan rate of 100 mV s-1 with a potential difference of 184, 147 and 321 mV in differential pulse voltammetry (DPV) between AA and DA, DA and UA, and AA and UA, respectively. This approach is so simple and easy that can be used to selectively detect DA, AA and UA in the presence of each other and also in some real samples.

Resumo em Português:

Neste trabalho, bifenila e óxido de bifenila foram extraídos por microextração em headspace com única gota (HS-SDME) e analisados por cromatografia gasosa com detector de ionização em chama (GC-FID). A extração ocorreu a partir da ponta de uma microsseringa, pela suspensão de uma gota de tolueno, de 3,5 µL, como solvente extrator, contendo acetonaftona como padrão interno. O efeito de diferentes parâmetros como a natureza do solvente de extração, temperaturas da amostra e da microgota, velocidade de agitação, volumes da amostra e da microgota, força iônica e tempo de extração na eficiência da extração dos analitos foram investigados e otimizados. Sob condições ótimas, os limites de detecção (S/N = 3) da bifenila e óxido de bifenila foram 0,40 ± 0,03 e 0,30 ± 0,06 µg mL-1, respectivamente. Boas linearidades foram obtidas para ambos analitos com os coeficientes de correlação superiores a 0,997 e desvios-padrão relativos (R.S.D.) de 1 a 3%. As recuperações dos analitos a partir das amostras de água enriquecida foram próximas a 100%.

Resumo em Inglês:

In this work, biphenyl and biphenyl oxide were extracted by headspace single drop microextraction (HS-SDME) and analyzed by gas chromatography-flame ionization detection (GC-FID). The extraction occurred from the tip of a microsyringe by suspending a 3.5 µL drop of toluene, as extracting solvent, containing acetonaphton, as internal standard. The effect of different parameters such as the nature of extraction solvent, microdrop and sample temperatures, stirring rate, microdrop and sample volumes, ionic strength and extracting time on the extraction efficiency of the analytes were investigated and optimized. Under optimized conditions the limits of detection (S/N = 3) of biphenyl and biphenyl oxide were 0.40 ± 0.03 and 0.30 ± 0.06 µg mL‑1, respectively. Good linearities were obtained for both analytes with the correlation coefficients higher than 0.997 and the relative standard deviations (R.S.D.) were in the range of 1-3%. The recoveries of analytes from spiked water samples were near to 100%.

Resumo em Português:

Neste estudo, dois tipos de pirólise líquida foram realizados, uma produzida em laboratório e outra adquirida de uma companhia que fornece produtos agrícolas. As análises foram feitas por cromatografia gasosa com detecção através de ionização de chama (GC-FID) e espectrometria de massa (GC-MS). Os correspondentes perfis para as duas amostras são discutidos. Siringol, 1,2,3-trimetoxibenzeno, 2-metoxi-4-metilfenol, o-guaiacol e 5-tert-butilpirogalol foram as substâncias mais abundantes na extração ácida (ácido pirolenhoso + alcatrão solúvel). A composição dos líquidos pirolíticos foi caracterizada principalmente por metoxifenóis (guaiacol, siringol e seus derivados), fenóis, ácidos carboxílicos (C5-C17) e em uma menor quantidade para álcoois (C5-C9), cetonas (C7-C8) e aldeídos (C5-C7). Os resultados para o fertilizante foliar mostraram a presença de alcatrão solúvel e ácido pirolenhoso.

Resumo em Inglês:

In this study, two kinds of samples of pyrolysis liquid were analyzed, one produced at laboratory and other acquired from a company that supplies agricultural inputs. The analyses were carried out by gas chromatography with flame ionization detector (GC-FID) and mass spectrometry (GC-MS). The profiles corresponding to the two samples are discussed. Syringol, 1,2,3-trimethoxybenzene, 2-metoxy-4-methylphenol, o-guaiacol and 5-tert-butylpyrogalol were the most abundant substances in the acid extract (pyroligneous acid + soluble tar). The composition of the pyrolysis liquids was mainly characterized for methoxyphenols (guaiacol, syringol and their derivatives), phenols, carboxylic acids (C5-C17) and in a smaller amount for alcohol (C5-C9), ketones (C7-C8) and aldehydes (C5-C7). The results for the foliar fertilizer showed the presence of soluble tar and pyroligneous acid.

Resumo em Português:

Foram avaliadas as atividades antioxidantes e o conteúdo de polifenóis de cinco méis silvestres e quatro de laranjeira, bem como de seus extratos fenólicos. A identificação e quantificação das substâncias fenólicas foram realizadas por HPLC-DAD (cromatografia líquida de alta eficiência com detecção por arranjo de diodos). A atividade sequestradora de radicais livres, determinada por 2,2-difenil-1-picrilhidrazil (DPPH•) e expressa como CE50, variou de 10,81 a 52,64 mg mL-1 para mel e de 6,17 a 52,87 mg mL-1 para extrato. A atividade antioxidante dos extratos foi também determinada pelos métodos com 2,2'-azinobis-(3-etil-benzotiazolino-6-ácido sulfônico) sal diamônio (ABTS) e poder antioxidante de redução do ferro (FRAP), e os resultados variaram de 46,53 a 383,49 mmol TE 100 g-1 e de 34,99 a 408,14 mol Fe(II) 100 g-1, respectivamente. Também foram avaliados os teores de fenóis totais e flavonóides pelos métodos de Folin-Denis e complexação com cloreto de alumínio, respectivamente. A atividade antioxidante e o teor de fenóis totais mostraram-se altamente correlacionáveis.

Resumo em Inglês:

The antioxidant activities and total polyphenolic content of five multifloral and four orange blossom Brazilian honey samples and their phenolic extracts were investigated. Identification and quantification of phenolic compounds were carried out by HPLC-DAD (high-performance liquid chromatography with diode-array detection). The radical scavenging activities, determined with 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH•) and expressed as EC50, ranged from 10.81 to 52.64 mg mL-1 for honey and 6.17 to 52.87 mg mL-1 for the extracts. The extract antioxidant activities were also determined by 2,2'-azino-bis-(3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid) diammonium salt (ABTS) and ferric reducing antioxidant power (FRAP) assays, and the results varied from 46.53 to 383.49 mmol TE 100 g-1 and 34.99 to 408.14 mol Fe(II) 100 g-1, respectively. It was also evaluated the total phenolic and flavonoid contents by the Folin-Denis and aluminum chloride methods, respectively. Antioxidant activities and total phenolic contents were found to be highly correlated.

Resumo em Português:

De janeiro a abril de 2009, amostras de partículas suspensas (TSP) e de materiais particulados (PM10 e PM2.5) foram coletadas de uma área urbana característica altamente impactada pelo tráfego de veículos. As concentrações de metais nestas amostras foram determinadas por ICP-OES (espectroscopia de emissão por plasma indutivamente acoplado). Ca, Mg, Fe e Al foram os metais mais abundantes presentes em TSP e PM10, com concentrações maiores que 427 ng m-3. Em PM2.5, os metais mais abundantes foram Fe e Ca (307 e 60 ng m-3, respectivamente), enquanto que as concentrações de Mg, Zn e Cu foram aproximadamente 20 ng m-3. Para PM10 e PM2,5, correlações elevadas foram obtidas para Ca, Mg e Al, enquanto a correlação de Ca e Mg com Fe mostrou-se pobre, indicando assim que Ca, Mg e Al provavelmente se originam principalmente da resuspensão de poeira, enquanto Fe pode ser também proveniente de uma fonte adicional, como o desgaste de freio. Elementos antropogênicos (Zn e Cu) tiveram fatores de correlação baixos, sugerindo fontes de emissões diferentes. A presença de Cu pode estar relacionada com o desgaste dos freios e a de Zn pode ser atribuída ao desgaste do pneu. Em partículas finas, Ca, Mn, Fe, Zn e Cu estavam presentes em razões mais elevadas do que em material da crosta. Uma vez que estas partículas são observadas principalmente devido aos processos de combustão, elas podem estar presentes na gasolina, óleo e lubrificantes. Fe foi correlacionado com Mn, enquanto fatores de correlação entre Ca e Mg foram relativamente baixos.

Resumo em Inglês:

From January to April 2009, samples of suspended particles (TSP) and particulate matters (PM10 and PM2.5) were collected from a well-characterized urban area that is highly impacted by vehicular traffic. The metal concentrations in these samples were determined using ICP-OES (inductively coupled plasma-optical emission spectroscopy). Ca, Mg, Fe and Al were the most abundant metals present in TSP and PM10, with concentrations higher than 427 ng m-3. In PM2.5, the most abundant metals were Fe and Ca (307 and 60 ng m-3, respectively), while the concentrations of Mg, Zn and Cu were approximately 20 ng m-3. For PM10 and PM2.5, high correlations were obtained for Ca, Mg and Al, while the correlation of Ca and Mg with Fe was poor, thereby indicating that Ca, Mg and Al probably originate mainly from the resuspension of dust, while Fe may also be originated from an additional source, such as brake wear. Anthropogenic elements (Zn and Cu) had low correlation factors, suggesting different emission sources. The presence of Cu may be linked to the abrasion of brakes, and Zn may be attributed to tire wear. In fine particles, Ca, Mn, Fe, Zn and Cu were present in higher ratios than in crustal material. Because these particles are mainly observed due to the combustion processes, they may be present in gasoline, oil and lubricants. Fe was correlated with Mn, while correlation factors between Ca and Mg were relatively lower.

Resumo em Português:

Neste trabalho, investigou-se o efeito da vermiculita e montmorilonita organicamente modificadas (OVMT e OMMT, respectivamente) em ligante asfáltico (AB) modificado por SBS (butadieno-estireno-butadieno). As propriedades físicas e reológicas foram avaliadas para AB, 4,0% SBS MB e nanocompósitos AB modificados por 2,5% SBS com 2,5% de organoargilas. Os ligantes modificados (MB) resultaram no aumento do módulo complexo (G*) e na redução do ângulo de fase (d), o que significa maior resistência destes à deformação permanente. A viscosidade, penetração e suscetibilidade térmica foram adequadas. Nos diagramas black, observou-se que o efeito da presença das nanoargilas OVMT e OMMT foi semelhante ao efeito da Cloisite®. As propriedades reológicas dos nanocompósitos foram comparáveis às do 4,0% SBS MB, identificando uma redução de custos, dado o potencial de substituição de polímero pela argila. A presença da OVMT melhorou a estabilidade à estocagem do SBS MB, um resultado importante, visto que a separação de fases é um dos maiores obstáculos ao uso do SBS na pavimentação

Resumo em Inglês:

In this work, it was investigated the effect of organically modified vermiculite and montmorillonite (OVMT and OMMT, respectively) in asphalt binders (AB) modified by SBS (styrene-butadiene-styrene). The physical and rheological properties were performed for AB, 4.0% SBS MB and nanocomposite AB modified by 2.5% SBS with 2.5% of organoclays. The modified binders (MB) result in the enhancement of complex modulus (G*) and reduction of phase angle (d), which means greater resistance to permanent deformation. The viscosity, penetration and thermal susceptibility were appropriate. The black diagrams show that the effect of nanoclays OVMT and OMMT was similar to the effect of Cloisite®. The rheological properties of the nanocomposite were comparable to the 4.0% SBS MB, identifying a cost reduction due to the potential of replacing polymer with clay. The presence of OVMT improved the storage stability of SBS MB, an important result, as the phase separation is a major obstacle to the use of SBS in paving.

Resumo em Português:

A afinidade do cátion Li+ para uma série de ligantes fosforila, carbonila, imino e tiocarbonila substituídos na posição para de um anel aromático foi calculada com os métodos ab initio MP2/6-311+G(d,p), DFT B3LYP/6-311+G(d,p) e semi-empírico PM6. Cada série de ligante é constituída pelos seguintes grupos substituídos na posição para: NH2, OCH3, CH3, H, Cl, CN and NO2. A entalpia de interação foi calculada para quantificar a afinidade dos ligantes para o cátion Li+. Parâmetros geométricos e eletrônicos foram correlacionados com a força da interação metal-ligante. A natureza eletrônica dos grupos substituintes é o principal parâmetro que modula a intensidade da ligação metal-ligante. Grupos doadores de elétrons tornam a entalpia de interação mais exotérmica, enquanto grupos aceptores de elétrons tornam a entalpia de interação menos exotérmica. Análise da decomposição da energia mostra que os grupos substituintes modulam a intensidade da componente eletrostática da interação sem afetar a componente covalente.

Resumo em Inglês:

The affinity of the Li+ cation for a set of para-substituted phosphoryl, carbonyl, imino and thiocarbonyl ligands was calculated with the ab initio MP2/6-311+G(d,p), DFT B3LYP/6-311+G(d,p) and semi-empirical PM6 methods. Each set of ligand is constituted by the following para-substituted groups: NH2, OCH3, CH3, H, Cl, CN and NO2. The interaction enthalpy was calculated to quantify the affinity of the ligands for the Li+ cation. Geometric and electronic parameters were correlated with the strength of the metal-ligand interaction. The electronic nature of the para-substituted group is the main parameter that modulates the intensity of the metal-ligand binding energy. Electron donor groups make the interaction enthalpy more exothermic, whereas electron acceptor groups make the interaction enthalpy less exothermic. The energy decomposition analysis shows that the para-substituted groups modulate the intensity of the electrostatic component of the interaction without affecting the covalent component.

Resumo em Português:

A investigação de extrato acetônico de folhas e caules de Daphne feddei forneceu três novos fenilpropanóides, fedeicetonas A-C (1-3), juntamente com nove fenilpropanóides conhecidos (4‑11). Suas estruturas foram elucidadas com base em métodos espectroscópicos. Os compostos 1-3 foram testados com relação as suas atividades anti-HIV-1 e citotoxidades frente a células cancerígenas. Os resultados mostraram que as atividades citotóxicas e anti-HIV-1 dos compostos 1-3 são modestas.

Resumo em Inglês:

Investigation of acetone extract of the leaves and stems of Daphne feddei afforded three new phenylpropanoids, feddeiketones A-C (1-3), together with nine known phenylpropanoids (4-11). Their chemical structures were elucidated on the basis of spectroscopic methods. Compounds 1-3 were tested for their anti-HIV-1 activities and cytotoxicities against cancer cells. The results showed that compounds 1-3 have modest cytotoxic and anti-HIV-1 activities.

Resumo em Português:

O presente trabalho descreve os resultados de um estudo de diferentes variáveis que influenciam o efeito matriz (EM). Para isso, optamos entre quatro diferentes solventes de extração e quatro métodos de limpeza, a fim de determinar qual é o método que produz um menor efeito matriz e uma maior resposta cromatográfica para os 18 compostos testados. Estudamos também a variação das respostas cromatográficas usando cinco tipos diferentes de frutas. Finalmente, foram avaliadas diferentes relações analito/matriz. Os resultados mostraram que as respostas significativamente melhores (P < 0,05) foram obtidas usando a mistura de três diferentes absorventes, e o negro de carbono grafitizado ocasionou a maior supressão da ionização. Das cinco matrizes avaliadas, descobrimos que as uvas e extrato de tomates causaram maior efeito matriz, enquanto que a manga e maçã apresentaram os melhores sinais cromatográficos. Finalmente, encontramos uma correlação negativa entre a proporção de analito/matriz e a supressão da ionização

Resumo em Inglês:

In this work a study of several variables that affect the matrix effects (ME) was performed. The choice was given among four extraction solvents and four different clean-up methods which were compared in order to find the method that produces least ME and gives the highest response for 18 compounds. Variability of ME under identical chromatographic conditions for five fruits was also studied. Finally we evaluated different analyte/matrix ratios to assess the ME. The results showed that the significantly better responses (P < 0.05) were achieved by using the mixture of three absorbents and the use of only Graphitized Carbon Black causes greater suppression of ionization. From the five matrices tested it was found that grapes and tomatoes extract induced a larger ME, meanwhile the use of apple and mango matrices gave responses more like matrix-free standards. Finally, a negative correlation between the suppression of ionization and the compound/matrix ratio was found.

Resumo em Português:

A possibilidade de determinação eletroanalítica de cafeína com ultramicroeletrodo de fibra de carbono (CF-UME), utilizando voltametria de varredura rápida, foi avaliada. Os CF-UMEs foram submetidos a pré-tratamentos eletroquímicos. Parâmetros como o número de ciclos para cálculo da média, velocidade de varredura, intervalo de potencial e o tipo de pré-tratamento superficial foram otimizados. Sob condições otimizadas, foi possível alcançar intervalo linear de resposta entre 10,0 e 200 μmol L-1, obtendo limites de detecção de 3,33 μmol L-1. O método foi aplicado à determinação de cafeína em amostras comerciais de fármacos, com erros entre 1,0 e 3,5% em relação ao valor do rótulo e valores de adição e recuperação de 97-114%.

Resumo em Inglês:

Caffeine determination using a fast-scan voltammetric procedure at a carbon fiber ultramicroelectrode (CF-UME) is described. The CF-UME was submitted to electrochemical pretreatment. Parameters such as number of acquisition cycles, scan rate, potential window, and the electrochemical surface pretreatment were optimized. Using the optimized conditions, it was possible to achieve a LDR from 10.0 up to 200 μmol L-1, with a LOD of 3.33 μmol L-1. The method has been applied in the determination of caffeine in commercial samples, with errors of 1.0-3.5% in relation to the label values and recoveries of 97-114% within the linear range.

Resumo em Português:

Pouco é conhecido sobre o aroma dos vinhos produzidos na região sul do Brasil, que é responsável por 90% da produção brasileira de vinho. Um método baseado na microextração em fase sólida no modo "headspace" (HS-SPME) foi desenvolvido para a extração de compostos voláteis e semivoláteis relacionados ao aroma de vinhos base, de cinco diferentes vinícolas do estado do Rio Grande do Sul (Brasil). A relação entre a composição volátil, qualidade aromática e avaliação sensorial dos vinhos Chardonnay foi investigada neste estudo. As condições otimizadas do método de HS-SPME foram: utilização da fibra DVB-CAR-PDMS, 1 mL de amostra, 30% de NaCl, 45 min de extração a 55 ºC, sem o uso de diluição e agitação da amostra. Dezoito compostos foram identificados e catorze foram tentativamente identificados. Os ésteres foram os compostos majoritários (56%) e os outros compostos minoritários pertencem à classe dos álcoois e ácidos. Os vinhos do Vale dos Vinhedos e de Pinto Bandeira apresentaram a mais alta pontuação em relação aos parâmetros sensorais avaliados. Estes vinhos foram caracterizados por altas concentrações de ésteres etílicos, o que contribui para o aroma frutado dos vinhos

Resumo em Inglês:

Very little is known about the aroma of wines produced in the South part of Brazil, a region that is responsible for 90% of the Brazilian wine production. A headspace solid phase micro extraction (HS-SPME) method was developed for the extraction of volatile and semivolatile compounds related to the aroma of base wines of five different wineries of the state of Rio Grande do Sul (Brazil). The relationships among volatile composition, aroma quality and sensory evaluation of Chardonnay base wines were performed in this study. Optimum conditions for HS-SPME included use of DVB‑CAR‑PDMS coating, wine samples without further dilution, no stirring, sample volume of 1 mL, 30% of NaCl, extraction time and temperature of 45 min and 55 ºC, respectively. Eighteen compounds were identified and fourteen were tentatively identified in the samples. The majority (56%) of them was esters and other minor components were alcohols and acids. The sensory analysis of Vale dos Vinhedos and Pinto Bandeira samples showed the highest quality scores, characterized by higher concentrations of ethyl esters, which contributes to the fruity aroma of these wines.

Resumo em Português:

Foi desenvolvida a arilação de Heck, regiosseletiva e altamente eficiente, de 3-vinil-6,7-dimetoxicumarina, para a obtenção de 3-estiril cumarinas com bons a excelentes rendimentos. O aumento da conjugação nos produtos sintetizados reflete na absorvância, revelando todos desvios batocrômicos pronunciados e efeitos hipercrômicos.

Resumo em Inglês:

Regioselective and highly efficient Heck arylation of 3-vinyl-6,7-dimethoxycoumarin has been developed to afford 3-styryl coumarins in good to very high yields. The increase in conjugation reflects on the absorbance of the synthesized compounds revealing all pronounced bathochromic shifts and hyperchromic effects.

Resumo em Português:

Desenvolveu-se um procedimento de microextração por emulsificação assistida por ultrassom e aperfeiçoada por surfactante (UASEME) combinado com cromatografia líquida de alta eficiência com detector de arranjo de diodos para a determinação de 17b-estradiol (βE2), estrona (E1) e dietilestilbestrol (DES) em água. Ultrassom foi aplicado para auxiliar a emulsificação e Triton X-100 foi usado como dispersor e emulsificante. Tetracloreto de carbono foi usado como solvente extrator. Empregando otimização global, o procedimento foi caracterizado por um intervalo linear aceitável de 10 a 1000 ng mL-1 para βE2, E1 e DES (r > 0,997), exatidão e precisão validadas (RSD 0,85-1,28% (n = 5)) e alta sensibilidade com limites de detecção de 0,200, 0,100 e 0,125 ng mL-1 para βE2, E1 e DES, respectivamente. O procedimento foi aplicado para a análise de amostras típicas de água, com fatores de enriquecimento de 85,29, 173,45 e 97,05 para βE2, E1 e DES, respectivamente, e boas recuperações (≥ 89,82%). De maneira geral, o procedimento desenvolvido foi simples e confiável, com potencial de aplicação em larga escala para análises da água.

Resumo em Inglês:

An ultrasound-assisted surfactant-enhanced emulsification microextraction (UASEME) combined with high performance liquid chromatography-diode array detector procedure was developed for the determination of 17β-estradiol (βE2), estrone (E1) and diethylstilbestrol (DES) in water. Ultrasound was applied to assist emulsification, and Triton X-100 was adopted as the disperser and emulsifier. Carbon tetrachloride was applied as the extraction solvent. Global optimization was used and the developed procedure was characterized by an acceptable linear range of 10 to 1000 ng mL-1 for βE2, E1 and DES (r > 0.997), a validated accuracy and precision (RSD 0.85-1.28% (n = 5)), and high sensitivity with limits of detection of 0.200, 0.100 and 0.125 ng mL-1 for βE2, E1 and DES, respectively. Furthermore, we applied this procedure to analyze typical water samples, with enrichment factors of 85.29, 173.45 and 97.05 for βE2, E1 and DES, respectively, and good recoveries (≥ 89.82%). Altogether, the proposed procedure was simple and reliable, with potential application in large-scale water analysis.

Resumo em Português:

Um novo material à base de nióbia (Nb2O5) foi sintetizado e quimicamente modificado para oxidar compostos orgânicos em meio aquoso, na presença de H2O2. A nióbia foi modificada por dopagem com tungstênio e também tratamento com H2O2 com o intuito de potencializar suas propriedades oxidativas. A investigação dos produtos gerados pela oxidação do azul de metileno, usando a técnica de espectroscopia de massas com ionização por eletrospray (ESI-MS), mostrou que o corante foi sucessivamente oxidado produzindo diferentes compostos intermediários. A sucessiva hidroxilação durante o processo oxidativo indica a alta reatividade dos radicais hidroxilas que são gerados, envolvendo H2O2 sobre a superfície do grão de nióbia dopada com W. Estes resultados sugerem fortemente que o H2O2 pode regenerar in situ o grupo peróxido, permanecendo ativo no sistema.

Resumo em Inglês:

A novel material based on niobia (Nb2O5) was synthesized to oxidize an organic compound in aqueous medium in the presence of H2O2 after chemical modifications. Niobia was modified by doping with tungsten and also treating with H2O2 in order to maximize the oxidative properties of this oxide. The analysis of the products from methylene blue dye oxidation with electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS) showed that the dye was successively oxidized to different intermediate compounds. The successive hydroxylation during this oxidation strongly suggests that highly reactive hydroxyl radicals are generated involving H2O2 on the W-doped niobia grain surface. These results strongly suggest that the H2O2 can regenerate in situ the peroxo group remaining active the system.

Resumo em Português:

Um procedimento para preparo de amostras, baseado na extração em fase sólida e eluição em duas etapas foi desenvolvido para a determinação da concentração total de Ca e Mg em méis de abelha. As amostras de mel foram tratadas como segue: soluções de amostra (50 mL) a 5,0% (m/v) foram passados a uma vazão de 20 mL min-1, através de resina Dowex 50W×8-400, para reter íons Ca(II) e Mg(II) e separá-los da matriz contendo glicose e frutose, e dos minerais aniônicos. Depois, 20 mL de uma solução de HNO3 0,5 mol L-1 foram usados para remover os íons K e Na. Finalmente, Ca e Mg foram eluídos com 5 mL de solução de HCl 2,0 mol L-1 antes da medida de suas concentrações por espectrometria de absorção atômica em chama (FAAS). O procedimento proposto para o preparo da amostra foi rápido (30 min) e permitiu medir as concentrações de Ca e Mg em mel, com precisão de 1-5% e exatidão de 1-3%. Os limites de detecção de 24 ng g-1 de Ca e 4,4 ng g-1 de Mg foram obtidos para FAAS com este procedimento.

Resumo em Inglês:

A sample preparation procedure based on the solid phase extraction and the two-step elution was developed for the determination of the total concentrations of Ca and Mg in bee honeys. The honey samples were treated as follows: the 5.0% (m/v) sample solutions (50 mL) were passed at the flow rate of 20 mL min-1 through the resin beds of Dowex 50W×8-400 to retain the Ca(II) and Mg(II) ions and separate them from the matrix of glucose and fructose in addition to the anionic minerals. Afterwards, 20 mL of a 0.5 mol L-1 HNO3 solution was used to remove the K and Na ions. Finally, Ca and Mg were eluted prior to the measurements of their concentrations by flame atomic absorption spectrometry (FAAS) using 5 mL of a 2.0 mol L-1 HCl solution. The proposed sample preparation procedure was fast (30 min) and enabled to measure the concentrations of Ca and Mg in honey with the precision of 1-5% and the accuracy of 1-3%. The limits of detection of 24 ng g-1 of Ca and 4.4 ng g-1 of Mg were obtained for FAAS with this procedure.

Resumo em Português:

Neste estudo foram avaliadas as influências do regime de chuva e do uso do solo na mobilidade de Zn, Cd, Ni, Cu, Mn e Fe no sedimento do Rio de Contas (Estado da Bahia, Brasil), com base no método de fracionamento utilizando a extração sequencial em três etapas. O estudo foi realizado no curso médio do Rio de Contas, em uma área que engloba o perímetro urbano e parte da zona rural da cidade de Jequié, influenciada pelas atividades agrícola, urbana e industrial. As determinações dos metais foram realizadas por espectrometria de absorção atômica por chama (FAAS). Os resultados deste estudo mostraram que as concentrações dos metais nas frações solúveis dos sedimentos estão diretamente associadas aos índices pluviométricos ocorridos na região. O estudo indica também que, dos elementos avaliados, o Zn, Cu, Cd e Ni apresentam maiores enriquecimentos no sedimento dentro do perímetro urbano.

Resumo em Inglês:

In this study, the influences of the rainfall regimes and of the land use in the mobility of Zn, Cd, Ni, Cu, Mn and Fe in the surface sediment of the Contas River (Bahia State, Brazil) was evaluated with basis on the fractionation method that uses a three-step sequential extraction. The study was conducted in the middle of the Contas River, in an area that encompasses the urban perimeter and part of the rural zone of Jequié City that is influenced by agricultural, urban and industrial activities. The determinations of metals were conducted by flame atomic absorption spectrometry (FAAS). The result obtained from this study indicates that the concentrations of the metals in the soluble fractions of the sediments are directly associated with rainfall indices in the region. The study also indicated that the metals Zn, Cu, Cd and Ni exhibit higher concentrations in the sediments within the city.

Resumo em Português:

A composição de minerais foi investigada em 154 amostras de pólen apícola, provenientes de diferentes regiões do Brasil. A técnica de ICP OES foi utilizada para determinar Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, P, Se e Zn, após mineralização em sistema de microondas. Utilizando parâmetros instrumentais otimizados conseguiu-se boa exatidão e precisão na determinação simultânea dos minerais. Em geral, as amostras dos estados do Nordeste apresentaram teores de minerais mais elevados e produção constante durante o ano. Os minerais Mn, Se, Cu, Zn, Fe são os que poderiam ter maior contribuição na dieta, podendo atingir 70, 37, 27, 17 e 17%, respectivamente, da ingestão dietética diária recomendada no Brasil. A análise de componentes principais mostrou que Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, P e Zn podem ser usados na classificação do pólen nacional em função da origem geográfica. Os teores dos minerais variaram amplamente ao longo do ano.

Resumo em Inglês:

The mineral composition of bee pollen was investigated in 154 samples from different Brazilian regions. Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, P, Se and Zn were determined by ICP OES after microwave mineralization. Employing optimized instrumental parameters, the method was shown to have a good precision and accuracy for the simultaneous determination of minerals. Overall, samples from the Northeastern states presented significantly higher amounts of minerals and showed constant production throughout the year. Manganese, Se, Cu, Zn and Fe were the elements that showed the greatest possible contributions to the diet, contributing with 70, 37, 27, 17 and 17%, respectively, of the Brazilian recommended daily intake. Principal component analysis (PCA) was applied to study geographic effects. The elements Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, P and Zn were important in explaining the classification of pollen according to their geographical origin. The mineral levels varied widely during the year.

Resumo em Português:

A composição química dos óleos essenciais e o conteúdo em fenóis (fenóis totais, taninos e antocianinas) bem como os teores de açúcares redutores e da acidez dos frutos de M. cauliflora foram obtidos de plantas cultivadas sob seis tipos de solo. As análises de redundância canônica (RDA) e de discriminante indicaram a presença de quatro grupos de amostras, tendo o α-copaene e os teores de taninos, açúcares redutores e da acidez do fruto como variáveis preditoras. O particionamento da variância, conduzida por meio de RDAs parciais, revelou uma forte influência de fatores edáficos sobre o conteúdo dos fenólicos, açúcares redutores e da acidez dos frutos, enquanto que o polimorfismo nos óleos essenciais foi atribuído majoritariamente a fatores genéticos. Para todos os constituintes a influência espacial na variabilidade química foi significativa, embora menos pronunciada para os óleos essenciais.

Resumo em Inglês:

Essential oil chemical composition and phenolics (total phenols, tannins and anthocyanins), reducing sugar and fruit acidity contents of Myrciaria cauliflora were obtained from cultivated populations in six sampling sites. Canonical redundancy (RDA) and discriminant analyses revealed four clusters of samples based on contents of α-copaene, tannins, reducing sugar and fruit acidity as predictor variables. The total variation partition performed by partial RDAs showed a strong influence of edaphic factors on phenolics, reducing sugar and fruit acidity data set. However, the polymorphism of essential oils may be genetically determined. Spatial influence on chemovariations was significant for all constituents, but less pronounced for essential oil data.

Resumo em Português:

A engenharia de superfícies para o posicionamento de biomoléculas é uma etapa fundamental para a produção de biochips. Neste estudo, descreve-se uma nova estratégia para a preparação de nanodomínios contendo grupos ácido fosfônicos, os quais se ligam a uma família de proteínas (anexinas), de forma reversível em função da presença de íons cálcio. A abordagem desenvolvida consistiu no uso de precursores de poliestireno-b-poli(metacrilato de 2-hidroxietila) (PS-b-PHEMA) sintetizados por polimerização radicalar por transferência de átomos (ATRP) para a obtenção de cilindros de PS (fPS = 0.25-0.27) dispostos em morfologia hexagonal numa matriz de PHEMA. Os grupos hidroxila pendentes do PHEMA foram, em seguida, parcialmente (20%) convertidos em grupos ácido fosfônicos por reações sequenciais de fosforilação, sililação e metanólise. Este processo produziu derivados PS-b-P(HEMA-co-PEMA) que retêm a morfologia hexagonal, embora o grau de organização estrutural seja menor em relação aos precursores.

Resumo em Inglês:

Surface engineering for precise positioning of biomolecules is of particular interest for controlled fabrication of biochips. In this study, a novel approach for the preparation of nanodomains with phosphonic diacid groups that were previously shown to reversibly bind to a family of proteins (annexins) in a calcium-dependent manner is described. The strategy makes use of polystyrene-b-poly(2-hydroxyethyl methacrylate) (PS-b-PHEMA) precursors prepared by atom transfer radical polymerization (ATRP) to obtain hexagonally packed PS cylinders (fPS = 0.25-0.27) in a PHEMA matrix. The pendant hydroxyl groups of PHEMA are then partially (ca. 20%) converted into phosphonic diacid groups via sequential reactions involving phosphorylation, silylation and methanolysis. This process produces PS-b-P(HEMA-co-PEMA) derivatives that still retain the hexagonal morphology, but their degree of structural organization is reduced comparatively to the precursors.

Resumo em Português:

Elementos terras raras (ETR) fazem parte de um grupo peculiar de elementos químicos e sua determinação em amostras geológicas é importante e complexa, devido às baixas concentrações e problemas com interferências espectrais e não espectrais. Neste trabalho, planejamentos experimentais foram utilizados para otimizar as condições operacionais de um espectrômetro de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) para a determinação de ETR. A razão entre o sinal analítico dos ETR e o sinal de fundo (SBR) e a razão Mg II/Mg I foram avaliadas como respostas na otimização. De acordo com os resultados obtidos, três diferentes condições de operação foram selecionadas e classificadas como robusta, semi-robusta e melhor SBR. Limites de detecção (LOD), SBR e desvio padrão relativo de medidas de uma solução do branco (DPRbranco) foram determinados. Na condição semi-robusta (potência de 1250 W e vazão do gás nebulizador de 0,90 L min-1) foram obtidos LOD e DPRbranco mais baixos que nas outras condições estabelecidas.

Resumo em Inglês:

Rare earth elements (REEs) is a peculiar group of chemical elements. Their determination in geological samples is important and complex due to their low concentrations and problems with spectral and non-spectral interferences. Herein, the operating conditions of an inductively coupled plasma optical emission spectrometer were optimized for the determination of REEs using experimental designs. The signal-to-background ratio (SBR) of the REEs emission signals and the Mg II/Mg I line intensity ratio were evaluated as response functions. According to the results obtained, three different sets of operating conditions were selected and classified as robust, semi‑robust and best SBR conditions. Limits of detection (LOD), SBR and relative standard deviation of the blank solution (RSDblank) were determined. The semi-robust condition (RF power of 1250 W and nebulizer gas flow rate of 0.90 L min-1) exhibited lower LOD and RSDblank than others tested operating conditions.

Resumo em Português:

Um método analítico por cromatografia líquida de alto rendimento com detecção ultravioleta (HPLC-UV) (método A) foi utilizado na determinação simultânea dos valores totais de triacilglicerídeos, diacilglicerídeos, monoacilglicerídeos e ésteres metílicos de ácidos graxos na alcólise de diferentes óleos (algodão, canola, girassol, milho e soja). As análises foram realizadas a 40 ºC por 20 min usando gradiente de metanol (MeOH) e 2-propanol-hexano 5:4 (v/v) (PrHex): 100% de MeOH em 0 min, 50% de MeOH e 50% de PrHex em 10 min mantido com eluição isocrática por 10 min. Outro método por HPLC-UV (método B) com eluição isocrática de acetonitrila por 34 min foi utilizado na determinação da composição de ácidos graxos de óleos analisando seus derivados de éster metílico. Os conteúdos foram analisados com satisfatória repetibilidade (desvio padrão relativo, RSD < 3%), linearidade (r² > 0,99) e sensibilidade (limite de quantificação). O método B foi comparado com o método oficial cromatográfico gasoso com detecção através de ionização por chama (GC-FID) da American Oil Chemists' Society (AOCS) na determinação de ésteres metílicos de ácidos graxos (FAME) em amostras reais de biodiesel

Resumo em Inglês:

An analytical method using high performance liquid chromatography with UV detection (HPLC‑UV) (method A) was used for simultaneous determination of total amounts of triacylglycerides, diacylglycerides, monoacylglycerides and fatty acid methyl esters in alcoholysis of different oil (cotton, canola, sunflower, corn and soybean) samples. Analyses were carried out at 40 °C for 20 min using a gradient of methanol (MeOH) and 2-propanol-hexane 5:4 (v/v) (PrHex): 100% of MeOH in 0 min, 50% of MeOH and 50% of PrHex in 10 min maintained with isocratic elution for 10 min. Another HPLC-UV method (method B) with acetonitrile isocratic elution for 34 min was used to determine the fatty acid composition of oils analyzing their methyl ester derivatives. Contents were determined with satisfactory repeatability (relative standard deviation, RSD < 3%), linearity (r² > 0.99) and sensitivity (limit of quantification). Method B was compared with an official gas chromatographic method with flame ionization detection (GC-FID) from American Oil Chemists' Society (AOCS) in the determination of fatty acid methyl esters (FAME) in biodiesel real samples.

Resumo em Português:

Novos sensores planejados fluorescentes derivados do núcleo 2,1,3-benzotiadiazola foram sintetizados, caracterizados e aplicados como marcadores celulares de imageamento em vivo onde se observou exclusivamente preferência por mitocôndrias em modelos celulares de câncer de mama (MCF-7). A eficiência destes novos marcadores se mostrou muito superior ao corante comercial MitoTracker® Red. Experimentos celulares e in vitro permitiram uma compreensão mais profunda da relação existente entre a arquitetura molecular planejada dos novos corantes e a seletividade celular observada

Resumo em Inglês:

Novel designed 2,1,3-benzothiadiazole fluorescent probes were synthesized, characterized and applied as live cell fluorescence imaging probe staining only mitochondria in mammalian cancer cell lines (MCF-7). The efficiency of these new probes was found to be much superior to that of the commercially available MitoTracker® Red. Cellular and in vitro experiments allowed better understanding of the relationship between the planned molecular architecture of the new dyes and the observed cellular selectivity.

Resumo em Português:

Um novo meroterpeno, 4-[(2'E)-3',7'-dimetilocta-2',6'-dienil]-5-metil-2-(3''-metilbut-2"‑enil)-benzeno-1,3-diol, além de oito substâncias conhecidas, foi isolado do extrato em MeOH das folhas de Peperomia oreophila Hesch. O fenol prenilado foi também isolado como principal componente do extrato em CH2Cl2:MeOH das folhas de Peperomia arifolia Miq. As estruturas das substâncias foram estabelecidas com base em dados espectrais e comparação com dados descritos na literatura

Resumo em Inglês:

One new meroterpene, 4-[(2'E)-3',7'-dimethylocta-2',6'-dien-1'-yl]-5-methyl-2-(3"‑methylbut-2"-enyl)-benzene-1,3-diol, together with eight known compounds, was isolated from the MeOH extract from the leaves of Peperomia oreophila Hesch. The prenylated phenol was also isolated as main compound from the CH2Cl2:MeOH extract from leaves of Peperomia arifolia Miq. The structures of the substances were established on the basis of the spectral evidences and supported by literature data.

Resumo em Português:

A interface de colisão e reação com He introduzido pelo skimmer a 100 mL min-1 é empregada para melhorar a exatidão na determinação de 31P+ por ICP-QMS. A determinação de 31P16O+ em plasma frio resulta em limites de detecção 55 vezes menores. Essa é uma alternativa interessante para elementos com altos potenciais de ionização como o P.

Resumo em Inglês:

The collision/reaction interface with He introduced through the skimmer at 100 mL min-1 is employed to improve accuracy in 31P+ determinations by ICP-QMS. The 31P16O+ determination in cool plasma conditions result in limits of detection 55-fold lower. This strategy may be an interesting alternative for high ionization potential elements such as P.