Resumo em Português:

Este trabalho concentra-se no cálculo do segundo coeficiente virial quântico, a partir de um potencial desenvolvido recentemente. Este coeficiente foi determinado com 4-5 algarismos significativos na faixa de temperatura de 3 a 100 K. Nossos resultados estão dentro do erro experimental. Três contribuições para o valor total deste coeficiente são o espalhamento quântico (contribuição de estados no contínuo), o estado ligado (contribuição de estados discretos) e o gás ideal quântico; discutimos estas contribuições separadamente. A contribuição mais importante é do espalhamento quântico, enquanto que as contribuições menores são dos estados discretos. Uma análise da sensibilidade foi realizada em função da temperatura para um parâmetro na região de curto alcance do potencial e para três parâmetros na região de longo alcance do potencial. Para ambas as temperaturas consideradas, 10 e 100 K, o coeficiente de dispersão C6 foi o mais significativo, e o termo dispersão C10 foi o menos significativo para o resultado total. Em geral, a precisão exigida para descrever os potenciais diminui com o aumento da temperatura. A precisão total e a relação dos parâmetros com os erros experimentais são discutidas.

Resumo em Inglês:

This paper focuses on the calculation of the quantum second virial coefficient, under a recently developed potential. This coefficient was determined to within 4-5 significant figures in the temperature range from 3 to 100 K. Our results are within experimental error. The three contributions to the overall value of the coefficient are the quantum scattering (continuum state contribution), the bound state (discrete state contribution) and the quantum ideal gas; we discuss these contributions separately. The most significant contribution is from the scattering states, whereas the smaller contributions are from the discrete states. A sensitivity analysis was performed as a function of temperature for one parameter in the short-range region of the potential and for three parameters in the long-range regions of the potential. For both temperatures considered, 10 and 100 K, the C6 dispersion coefficient was the most significant, and the C10 dispersion term was the least significant to the overall result. In general, the precision required to describe the potential decays as the temperature increases. The overall accuracy and the relationship of the parameters to the experimental errors are discussed.

Resumo em Português:

Espectroscopia fotoacústica foi utilizada tanto para obter algumas propriedades ópticas de óleos de soja, canola e oliva quanto para avaliar as alterações ocorridas devido ao tratamento térmico dos óleos. A intensidade do sinal fotoacústico normalizado e a sua fase foram medidas, independentemente, como uma função do comprimento de onda da fonte de radiação. Amostras de óleo foram aquecidas por 30 min após atingido o ponto de fumaça visando sua degradação. Depois disso, as amostras de óleo foram resfriadas e medições fotoacústicas foram conduzidas de forma a obter os espectros de absorção de amostras em ambas as condições degradadas e não degradada. A comparação entre as duas condições indicou que as amostras de óleo degradado exibiram alargamento das bandas de absorção na região ultravioleta do espectro, em relação à respectiva amostra com óleo não-degradado. Os picos das referidas bandas de absorção apresentaram um desvio para a região do vermelho.

Resumo em Inglês:

Photoacoustic spectroscopy was used to obtain optical properties of edible soybean, canola and olive oils as well to evaluate the oil modifications induced by thermal treatment. The normalized photoacoustic signal intensity and its phase were independently measured as a function of wavelength of the radiation source. The oil samples were heated up to the smoke point and then for additional 30 min in order to degrade them. After, the oil samples were cooled down and photoacoustic measurements were conducted in order to obtain the absorption spectra of samples at both degraded and non-degraded conditions. Comparisons between the two conditions indicate that the degraded oil samples exhibited widening of the absorption bands in ultraviolet region of the spectra, relative to the respective non-degraded sample. Also, the peaks of those absorption bands presented a red shift.

Resumo em Português:

O aumento do número de motocicletas nas grandes cidades brasileiras é decorrência de uma série de fatores, como o congestionamento, o baixo custo, mobilidade, poucos estacionamentos e transporte público deficiente, tornando-se um importante fator na deterioração da qualidade do ar. Neste contexto, o monitoramento das emissões veiculares é essencial para o entendimento da contribuição na poluição atmosférica. Neste cenário, foram amostradas as emissões de motocicletas em um ensaio dinamométrico e analisadas por cromatografia gasosa e analisadores automáticos de acordo com a Norma EC/97/24 (European Commission). As emissões das motocicletas usando gasolina comercial (com 22% de etanol) foram usadas em combinação com dados meteorológicos e poluentes em ar ambiente para a cidade do Rio de Janeiro (Brasil) no período do inverno de 2011, empregando o modelo de trajetórias OZIPR (Ozone Isopleth Package for Research) e o modelo químico SAPRC99 (State-wide Air Pollution Research Centre) para avaliar o impacto na formação do ozônio na troposfera da cidade do Rio de Janeiro para os próximos anos. Os resultados indicam que os níveis de ozônio irão ultrapassar os limites estabelecidos pela legislação nacional dentro de três anos. O estudo também demonstrou que as taxas de emissão dos poluentes legislados atendem os níveis recomendados pela legislação brasileira para todas as fases propostas. O incremento nas concentrações de ozônio ocorre em função das elevadas emissões de compostos orgânicos voláteis reativos em uma atmosfera já com níveis elevados de óxidos de nitrogênio (NOx). Diante deste cenário, medidas adicionais são necessárias para o gerenciamento das emissões das fontes móveis.

Resumo em Inglês:

The increase in the number of motorcycles in large Brazilian cities is due to several factors such as traffic, low cost, mobility, few parking lots and the low efficiency of public transportation, becoming an important factor in air quality deterioration. In this context, vehicle emissions monitoring is essential to understand the contribution to air pollution as a whole. In this scenario, the emissions were sampled on a motorcycle dynamometer test bench and analyzed by gas chromatography and on-line analyzers according to the EC/97/24 standard (European Commission). Emissions from motorcycles using commercial gasoline (with 22% of ethanol) were used in combination with meteorological data and ambient air pollutants for Rio de Janeiro City (Brazil) during the Winter of 2011, using the trajectory model OZIPR (Ozone Isopleth Package for Research) and the chemical model SAPRC99 (State-wide Air Pollution Research Centre) to assess the impact on the ozone formation in the troposphere of Rio de Janeiro for the next several years. The results indicate that ozone levels will exceed the established limits by national legislation within three years. The study also showed that pollutant emission rates stay in agreement with emissions recommended by the Brazilian legislation for all phases. The increase in ozone concentration occurs due to high emissions of reactive volatile organic compounds in an atmosphere with high levels of nitrogen oxides (NOx). Given this scenario, additional measures are necessary to manage emissions from mobile sources in the future.

Resumo em Português:

2-Tosiloxi-1,3-propanodiol (TPD), um potencial precursor para produção de 1,3-propanodiol (1,3-PD), é produzido através da tosilação do glicerol com a ajuda de uma técnica de proteção de grupos. Neste trabalho, discutiu-se a hidrogenólise do TPD em 1,3-PD sobre catalisador de Raney Ni através de diferentes parâmetros de reação para otimizar as condições de reação para formação seletiva do 1,3-PD. O mecanismo de hidrogenólise do TPD e reações laterais também foram confirmados pela técnica de cromatografia em fase gasosa acoplada à espectrometria de massas (GC-MS).

Resumo em Inglês:

2-Tosyloxy-1,3-propanediol (TPD), a potential precursor for 1,3-propanediol (1,3-PD) production, is produced by the tosylation of glycerol with the help of protecting group techniques. In this work, the hydrogenolysis of TPD into 1,3-PD over Raney Ni catalyst is discussed at different reaction parameters to optimize the reaction conditions for selective formation of 1,3-PD. The mechanisms of the hydrogenolysis of TPD and the side reactions were also confirmed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) technique.

Resumo em Português:

Um novo dispositivo microfluídico integrado com introdução contínua de células individuais e detecção de espécies redutoras intracelulares por detector de fluorescência induzida por laser (LIF) é relatado. Um canal central de amostragem foi desenhado sendo flanqueado por dois outros canais auxiliares. As espécies intracelulares redutoras foram derivadas por uma sonda fluorescente baseada na recém-sintetizada 2,2,6,6-tetrametil-piperidina-1-oxilo (TEMPO). As células marcadas foram hidrodinamicamente focadas pelas correntes da bainha de fluxo e sequencialmente introduzidas no canal de amostragem sob pressão hidrostática gerada por ajuste dos níveis de líquido nos reservatórios. O nível de redução intracelular em células vivas intactas L02 foi detectada por LIF sem citólise. Após estimulação com 100 mmol L-1 de peróxido de hidrogênio, durante 30 minutos, o nível de redução intracelular diminuiu em resposta ao estresse oxidativo. Foi obtida uma taxa de transferência de 41-44 células min-1.

Resumo em Inglês:

A novel microfluidic device integrated with continuous introduction of individual cells and detection of intracellular reducing species by laser induced fluorescence (LIF) detector is reported. A single channel with one sheath-flow channel located on each side of the sampling channel was designed. The intracellular reducing species were derivatized by a newly synthesized 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-1-oxyl (TEMPO)-based fluorescent probe. The labeled cells were hydrodynamically focused by sheath-flow streams and sequentially introduced into the sampling channel under hydrostatic pressure generated by adjusting liquid levels in the reservoirs. Intracellular reducing level in intact living L02 cells was detected by LIF without cytolysis. Upon stimulation with 100 µmol L-1 hydrogen peroxide for 30 min, the intracellular reducing level decreased in response to oxidative stress. A throughput of 41-44 cells min-1 was obtained.

Resumo em Português:

A influência do etanol, ácido sulfúrico e cloreto na resistência à corrosão do aço 316L foi investigada por meio de curvas de polarização e medidas de espectroscopia de impedância eletroquímica. No intervalo estudado, o potencial de corrosão do aço foi independente das concentrações de H2SO4 e NaCl em solução aquosa. Por outro lado, em solução contendo 65% (m/m) de etanol e 35% (m/m) de água, os potencias de corrosão foram mais altos do que os observados em solução aquosa. Além disso, o potencial de corrosão do aço foi alterado pela adição de H2SO4 e NaCl em solução. Em soluções com e sem etanol, mais 0,35% (m/m) de NaCl, a presença de 1% (m/m) de H2SO4 inibiu o aparecimento de corrosão puntiforme.

Resumo em Inglês:

The influence of ethanol, sulfuric acid and chloride on the corrosion resistance of 316L stainless steel was investigated by means of polarization curves and electrochemical impedance spectroscopy measurements. Over the studied range, the steel corrosion potential was independent of H2SO4 and NaCl concentrations in aqueous solution. On the other hand, in solution containing 65 wt.% ethanol and 35 wt.% water, the corrosion potentials were higher than those obtained in aqueous solution. Besides, the steel corrosion potential was affected by the addition of H2SO4 and NaCl in solution. In solutions with and without ethanol, plus 0.35 wt.% NaCl, the presence of 1 wt.% H2SO4 inhibited the appearance of pitting corrosion.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve uma abordagem para dessimetrização de glicerol utilizando canforsulfonamida disponível como material de partida. A estratégia para síntese assimétrica de (R)/(S)-propranolol, (R)/(S)-naftopidila e (R)-monobutirina com formação de espirocetal por dessimetrização foi empregada e a reação de Mitsunobu foi utilizada para a formação de epóxido e éter. Esterificação de Steglich e CAN (nitrato de cério amônia) mediaram a desproteção de cetal como etapas chave na síntese. A abertura regioseletetiva do anel do epóxido forneceu a molécula desejada com bom rendimento e pureza ótica.

Resumo em Inglês:

Herein, an approach for desymmetrization of glycerol by using a readily available camphorsulfonamide as a starting material is described. The strategy for asymmetric synthesis of (R)/(S)-propranolol, (R)/(S)-naftopidil and (R)-monobutyrin with spiroketal formation by desymmetrization was employed and Mitsunobu reaction was used for epoxide and ether formation. Steglich esterification and CAN (cerium ammonium nitrate) mediated ketal deprotection, were key steps in the synthesis. Regioselective ring opening of epoxide gave desired molecule with good overall yield and optical purity.

Resumo em Português:

O principal objetivo deste trabalho foi o estudo do perfil de evaporação de BTEX (benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos) em amostras de gasolina pura e mistura de gasolina-etanol. Os vapores de duas colunas lacradas contendo areia de fundo de rio e água destilada foram monitorados por 18 dias por SPME (micro extração em fase sólida). BTEX que permaneceram na fase aquosa e na areia foram extraídos por SPE (extração em fase sólida) e Soxhlet, respectivamente. A análise instrumental foi realizada por cromatografia a gás com detector por ionização de chama (GC/FID). Tolueno e etilbenzeno apresentaram as maiores volatilizações na coluna contendo a mistura gasolina-etanol. Esta distribuição pode ser devida à ocorrência de forças atrativas envolvendo moléculas de etanol e de BTEX. O benzeno foi o composto com maior retenção na fase areia da coluna contendo a mistura gasolina-etanol.

Resumo em Inglês:

The main objective of the present study was to assess the evaporation profile of BTEX (benzene, toluene, ethylbenzene and xylenes) in neat gasoline and gasoline-ethanol blend fuels. The vapors from two sealed columns containing river sand and distilled water were monitored during 18 days by SPME (solid-phase microextraction). BTEX that remained in the water and sand phases were extracted by SPE (solid-phase extraction) and Soxhlet, respectively. Instrumental analysis was performed by gas chromatography using a flame ionization detector (GC/FID). Toluene and ethylbenzene showed the highest volatilizations in the gasoline-ethanol column and the occurrence of attractive intermolecular forces among ethanol and BTEX molecules can be responsible for this distribution. Benzene showed the lowest reduction of concentration in the sand compartment in the gasoline-ethanol column.

Resumo em Português:

Um procedimento simples e de baixo custo, baseado na elevada diferença de solubilidade de cloreto de sódio em etanol e em água, é proposto para a estimativa do teor de água em etanol combustível. A concentração iônica de soluções saturadas com o sal é monitorada por medidas de condutividade com resposta linear até 16% de água em meio alcoólico e limite de detecção de 0,05% (v/v). O procedimento é preciso (coeficiente de variação de 0,6%, n = 10) e exato (resultados concordantes com os obtidos por titulação amperométrica de Karl Fischer com 95% de confiança). Um dispositivo eletrônico que explora o mesmo princípio foi proposto para monitoramento in situ de etanol combustível visando à detecção rápida de não conformidades. O dispositivo pode ser operado por não especialistas, gerando uma resposta binária indicada por LEDs coloridos e foi usado com sucesso na classificação de amostras comerciais adulteradas com diferentes quantidades de água.

Resumo em Inglês:

A simple and inexpensive procedure, based on the high difference in solubility of sodium chloride in ethanol and water, is proposed to estimate the water content in ethanol fuel. The ionic concentration of solutions saturated with the salt is monitored by conductometric measurements with a linear response up to 16% water in an alcoholic medium and a limit of detection of 0.05% (v/v). The procedure is precise (coefficient of variation of 0.6%, n = 10) and accurate (results in agreement with those obtained by Karl Fischer amperometric titration at the 95% confidence level). An indicating electronic device exploiting the same principle was proposed for in situ monitoring of ethanol fuel samples aiming at the fast detection of unconformities. The device can be operated by nonexperts, generating a binary response indicated by coloured LEDs, and it successfully classified commercial samples spiked with different amounts of water.

Resumo em Português:

Colunas de alta eficiência cromatográfica de origem monolítica orgânica foram obtidas para uso em eletrocromatografia capilar (CEC) utilizando uma mistura de monômeros (concentrações constantes) com diferentes proporções de solventes porogênicos (1,4- butanodiol com álcool isoamílico, álcool amílico ou cicloexanol, na presença ou ausência de água). As fases estacionárias foram preparadas a partir do monômero precursor octadecilmetacrilato (ODMA), do agente de entrecruzamento etilenodimetacrilato (EDMA) e do monômero carregado ácido 2-acriloilamido-2-metilpropanosulfóxido (AMPS), sendo este necessário para tornar a fase estacionária carregada negativamente, garantindo o fluxo eletrosmótico durante a análise. As colunas monolíticas foram caracterizadas fisicamente através de porosimetria e microscopia eletrônica de varredura (SEM), e eletrocromatograficamente, através de cálculo dos parâmetros cromatográficos de separação. A coluna mais eficiente foi preparada a partir dos solventes porogênicos álcool amílico:1,4-butanodiol na proporção 65:35 (v/v) e apresentou 38 µm de altura de prato. Estas colunas foram aplicadas na separação de alquilparabenos e hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (PAH).

Resumo em Inglês:

Organic monolithic columns with high efficiency were obtained for use in capillary electrochromatography (CEC) from a mixture of monomers (constant concentrations) with different proportions of porogenic solvents (1,4-butanediol with isoamyl alcohol, amyl alcohol or cyclohexanol in the presence or absence of water). The stationary phases were prepared from the precursor monomer octadecyl methacrylate (ODMA), the cross-linking agent ethylene dimethacrylate (EDMA) and the ionizable monomer 2-acryloylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS), the latter being necessary to make the stationary phase negatively charged, assuring electrosmotic flow (EOF) during analysis. The monolithic columns synthesized were physically characterized by porosimetry and scanning electron microscopy (SEM), and electrochromatographically characterized by calculation of chromatographic parameters. The most efficient column was prepared using the porogenic solvent amyl alcohol:1,4-butanediol in a 65:35 (v/v) ratio and showed a plate height of 38 µm. These columns were applied for the separation of alkyl parabens and polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH).

Resumo em Português:

Neste artigo, um estudo sintético assistido por irradiação de micro-ondas para produzir 2-indolizina-carbonitrila e 2-indolizina-carboxilato de metila em bons a altos rendimentos (70 e 81%) em uma etapa a partir de adutos de Morita-Baylis-Hillman (AMBH) é apresentado. Estes compostos foram subsequentemente transformados em altos rendimentos (94-100%) em três derivados 2-indolizínicos. Os cinco compostos sintetizados foram idealizados in silico objetivando potenciais atividades seletivas como moduladores de canais iônicos. Estas atividades foram sugeridas pelos valores de pontuação usando o programa quimioinformático Molinspiration.

Resumo em Inglês:

In this work, a microwave-assisted synthesis study by microwave irradiation to produce indolizine-2-carbonitrile and indolizine-2-carboxylate in good to high yields (70 and 81%, respectively) in one step from Morita-Baylis-Hillman adducts (MBHA) is presented. These compounds were subsequently transformed to high yields (94 to 100%, respectively) in three 2-indolizine derivatives. The five synthesized compounds were designed in silico aiming to present potential selective activities as ion channel modulators. These activities were suggested by the score values using Molinspiration Cheminformatics program.

Resumo em Português:

O principal objetivo deste trabalho foi determinar as classes de lipídios principais e as composições de ácidos graxos (FFAs) em triacilglicerols (TAGs) e fosfolipídios de camarões adultos Crangon crangon em zonas costeiras do Golfo de Gdansk (Mar Báltico, Polônia). Cromatografia líquida de alta eficiência com detector de epalhamento de luz laser (HPLC-LLSD) foi utilizada na separação de classes de lipídios. A composição de FFAs foi determinada por cromatografia gasosa-espectrometria de massas (GC-MS) e espectrometria de massas por tempo de voo com dessorção de matriz assistida por laser (MALDI-TOF-MS). As seguintes classes de lipídios foram separadas usando HPLC-LLSD: TAGs, FFAs, esteróis (ST) e lipídios polares (PL). As análises por HPLC-LLSD mostraram a prevalência de esteróis, não identificados por MALDI-TOF-MS. Esteróis representaram 2,5 mg g-1 de lipídeos totais com base nesta análise. TAGs e FFAs foram em seguida as classes de lipídios mais abundantes, contabilizando 1,9 e 2,0 mg g-1 de lipídeos totais, respectivamente.

Resumo em Inglês:

The main aim of this work was to determine the principal lipid classes and compositions of fatty acids (FFAs) in triacylglycerols (TAGs) and phospholipids in adult shrimps Crangon crangon from coastal areas of the Gulf of Gdansk (Baltic Sea, Poland). High performance liquid chromatography with a laser light-scattering detector (HPLC-LLSD) was used to separate the lipid classes. The FFA composition was determined with gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and matrix-assisted laser-desorption time-of-flight mass spectrometry (MALDI-TOF-MS). The following lipid classes were separated using HPLC-LLSD: TAGs, FFAs, sterols (ST) and polar lipids (PL). The HPLC-LLSD analysis showed the dominance of sterols, which were missing from MALDI-TOF-MS, sterols made up 2.5 mg g-1 of the total lipids on the basis of this analysis. TAGs and FFAs were the next most abundant lipid classes, accounting 1.9 mg g-1 and 2.0 mg g-1 of the total lipids, respectively.

Resumo em Português:

Este estudo focaliza o comportamento do aço galvanizado em um ambiente marinho corrosivo e no processo de escoamento superficial para o mesmo material que ocorrem em Valparaíso, Chile. O potencial de corrosão e a taxa de corrosão avaliados através de perda de massa foram utilizados para determinar os danos da corrosão para o aço galvanizado. As composições dos produtos de corrosão foram determinadas utilizando difratometria de raios X (XRD) e sua morfologia através da microscopia eletrônica de varredura (SEM). As soluções de escoamento coletadas após as chuvas foram analisadas para determinar o valor de pH e das concentrações dos íons Cl-, SO4(2 -) e Zn2+. Os resultados após 15 meses mostram que o potencial de corrosão do aço galvanizado aumenta ao longo do tempo, indicando a formação de uma película protetora que consiste em produtos de corrosão de zinco. Estes produtos foram identificados como zincita e simoncoleita. Os valores de pH obtidos para as soluções de escoamento são semelhantes das amostras de água da chuva de referência, e as concentrações de cloreto das soluções de escoamento são aproximadamente duas vezes as da água de chuva

Resumo em Inglês:

This study focuses on the behavior of galvanized steel in a corrosive marine environment and on the runoff process for the same material occurring in Valparaiso, Chile. The corrosion potential and corrosion rate evaluated via mass loss were used to determine the corrosion damage to the galvanized steel. The compositions of the corrosion products were determined using X-ray diffractometry (XRD), and their morphology through scanning electron microscopy (SEM). The runoff solutions collected after rainfall were analyzed to determine the pH value, and Cl-, SO4(2 -) and Zn2+ ion concentrations. The results after 15 months show that the corrosion potential of the galvanized steel increases over time, indicating the formation of a protective film that consists of zinc corrosion products. These products were identified as zincite and simonkolleite. The pH values obtained for the runoff solutions are similar to those of the reference rainwater samples, and the chloride concentrations of the runoff solutions are approximately twice those of the rainwater.

Resumo em Português:

Fotoeletrodos foram usados para tratar efluentes têxteis sintéticos contaminados com corante azul indantreno. Dois meios de tratamento foram usados (NaCl e Na2SO4) com variações de temperatura, pH, densidade de corrente, concentrações de corante e de cloreto. Um método de Pechini modificado foi aplicado para obter os eletros de Ti/Ru (Ti, Ru, Ti0.5Ru0.5, Ti0.75Ru0.25 e Ti0.25Ru0.75) contendo nanoparticulas de TiO2 anatase e a análise de degradação de cor foi realizada. Caracterizações física (microscopia de força atômica e difratometria de raios X) e eletroquímica (voltametria cíclica) foram feitas. As condições que geraram maior remoção de cor para o sistema apresentado foram NaCl 0,05 mol L-1, 100 mA cm-2, 35 ºC e pH 7, independente da concentração de corante para o eletrodo de Ti0.25Ru0.75.

Resumo em Inglês:

Photoelectrodes were used to treat synthetic textile wastewater contaminated with indanthrene blue dye. Two media of treatment were used (NaCl and Na2SO4), with variations on temperature, pH, current density, dye and chloride concentration. A modified Pechini method was applied to obtain Ti/Ru-based electrodes (Ti, Ru, Ti0.5Ru0.5, Ti0.75Ru0.25 and Ti0.25Ru0.75) containing anatase TiO2 nanoparticles and a color degradation analysis was done. Physical (atomic force microscopy and X-ray diffractometry) and electrochemical characterizations (cyclic voltammetry) were considered. The condition that yielded highest color removal for the system presented 0.05 mol L-1 NaCl, 100 mA cm-2, 35 °C and pH 7, independent of the dye concentration for the Ti0.25Ru0.75 electrode.

Resumo em Português:

Mosquitos são responsáveis pela transmissão de várias doenças causadas por vírus, parasitas e helmintos. Considerando o custo e a complexidade do tratamento dessas doenças, o uso de repelentes para proteção contra mosquitos vetores se torna uma alternativa interessante. Nesse contexto, no presente trabalho foram feitos estudos por ancoramento e dinâmica molecular (DM) de potenciais ligantes da proteína odorante do mosquito Anopheles gambiae (AgOBP1), o principal vetor da malária. Os modos de ligação na AgOBP1 de moléculas com conhecida atividade atrativa e dos principais componentes do óleo do cravo da índia (Syzygium aromaticum), com potencial atividade repelente, foram comparados com o conhecido repelente N,N-dietil-3-metilbenzamida (DEET). Os resultados sugerem que o acetato de eugenila é um repelente melhor do que o DEET e também revelam as principais características do sítio de ligação da AgOBP1 importantes para o planejamento de novos e mais eficientes repelentes.

Resumo em Inglês:

Mosquitoes are responsible for conveying various diseases caused by viruses, parasites and helminthes. Considering the cost and complexity of the treatment of these diseases, the use of repellents for protection from the mosquito vectors becomes an interesting alternative. In the present work, docking and molecular dynamics (MD) studies were performed on potential ligands to the odorant binding protein of the mosquito Anopheles gambiae (AgOBP1), the main vector of malaria. The binding modes on AgOBP1 of molecules with known attractive activities and the main components of the oil of indian clove (Syzygium aromaticum) with potential repellent activities were compared to the known repellent N,N-diethyl-3-methylbenzamide (DEET). Results suggest the eugenyl acetate as a better repellent than DEET and also reveal the main features of the binding site of AgOBP1 important to the design of new and more efficient repellents.

Resumo em Português:

Neste trabalho foi proposto um procedimento para a extração do herbicida atrazina (AT) e dos principais metabólitos desetil-atrazina (DEA) e desisopropil-atrazina (DIA) de uma amostra de latossolo vermelho proveniente da região sudoeste do estado do Paraná no Brasil, onde a AT está entre os herbicidas mais amplamente utilizados. Foi conduzida uma comparação usando extração por agitação e por ultrassom, sendo obtido um procedimento de extração simples e rápido, seguido pela quantificação por cromatografia em fase líquida de alta eficiência. Cabe ressaltar que foi utilizado um estudo por planejamento fatorial, o qual foi decisivo para determinar as melhores condições de extração por agitação. Foram obtidos percentuais de recuperação e desvios padrão relativos adequados, para amostras de solo de três diferentes profundidades, o que sugere a possibilidade de empregar o método de extração proposto para a quantificação de AT, DEA e DIA em amostras de latossolo vermelho.

Resumo em Inglês:

An optimization procedure for the extraction of the herbicide atrazine (AT), and the main degradation products deethylatrazine (DEA) and deisopropylatrazine (DIA) from an oxisol soil sample was carried out, for a soil from the Southwest of Paraná State in Brazil, where AT is among the most largely employed herbicide. A comparison between shaking and ultrasound extraction was performed, to define a simple and fast extraction procedure, followed by the quantification using high performance liquid chromatography. It is important to inform that a factorial planning was employed, that was very important to define the best conditions of extraction by shaking. Appropriate recovery values were observed using soil samples from three different depths, as well as the relative standard deviation, suggesting the possibility to employ the proposed extraction method for quantification of AT, DEA and DIA in oxisol samples.

Resumo em Português:

Caveol e cafestol, diterpenos da fração lipídica do café, têm efeitos conhecidos na saúde humana, como atividade anticarcinogênica e hipercolesterolêmica. Existem divergências quanto às concentrações desses compostos reportadas para café torrado, provavelmente devido aos processos de extração empregados. Assim, quatro métodos de preparo de amostra foram estudados: saponificação direta a quente (SDQ), saponificação direta a frio (SDF); e extração por Bligh e Dyer (BD) ou soxhlet (SO) seguida de saponificação. Teores dos diterpenos e seus dehidroderivados obtidos por cromatografia líquida de alta eficiência acoplada a detector de arranjo de diodos e espectrometria de massa (HPLC-DAD-MS/MS) e perfis cromatográficos de café torrado, obtidos pelos quatro métodos, foram comparados. SDQ foi mais eficiente quanto à extração, mostrando melhor separação dos picos cromatográficos e teores de 930,2 (± 36,8), 113,2 (± 4,7), 568,6 (± 16,6) e 87,1 (± 3,7) mg 100 g-1 para caveol, dehidrocaveol, cafestol e dehidrocafestol, respectivamente. O extrato SDQ apresentou teores de diterpenos (caveol e cafestol) 15% superiores àqueles obtidos por SDF e até 88% maiores que pelos métodos SO e BD.

Resumo em Inglês:

Kahweol and cafestol, diterpenes from the unsaponifiable fraction of coffee, present known effects on human health such as anticarcinogenic and hipercholesterolemic activities. There are discrepancies regarding the levels reported for these compounds in roasted coffee, probably due to the extraction processes. Therefore, four sample preparation methods were studied: direct hot saponification (DHS), direct cold saponification (DCS); and Bligh and Dyer (BD) or Soxhlet (SO) extraction followed by saponification. The levels of diterpenes and their dehydro derivatives obtained by high performance liquid chromatography with diode array and mass spectrometry detectors (HPLC-DAD-MS/MS) and the chromatographic profiles of roasted coffee, obtained by these four methods, were compared. DHS was more efficient for extraction, showing better separation of chromatographic peaks and levels of 930.2 (± 36.8), 113.2 (± 4.7), 568.6 (± 16.6) and 87.1 (± 3.7) mg 100 g-1 for kahweol, dehydrokahweol, cafestol and dehydrocafestol, respectively. The DHS extract presented a diterpene content (kahweol and cafestol) 15% superior to that of DCS and up to 88% superior than using SO and BD methods.

Resumo em Português:

A reação de Heck entre enoatos de configuração Z e E e o iodobenzeno foi estudada na presença de Pd(OAc)2. A estereoquímica nos adutos formados foi dependente da geometria do enoato (reação estereoespecífica). Os melhores rendimentos foram obtidos a partir de enoatos Z, em acetona, utilizando Ag2CO3 como base. Os principais intermediários catiônicos de paládio possivelmente envolvidos no ciclo catalítico puderam ser interceptados e caracterizados por espectrometria de massas com ionização electrospray (ESI-MS). A estereosseletividade observada pôde ser racionalizada através do mecanismo clássico da reação de Heck.

Resumo em Inglês:

The Heck reaction between E- and Z-enoates and iodobenzene was studied in the presence of Pd(OAc)2. The stereochemistry in resulting adducts was dependent on the enoate geometry (stereospecific reaction). Best yields were obtained from Z-isomers in acetone using Ag2CO3 as base. The main cationic palladium intermediates possibly involved in the catalytic cycle could be intercepted and characterized by electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS). The stereoselectivity observed was rationalized through the classic mechanism of the Heck reaction.

Resumo em Português:

O objetivo deste trabalho foi desenvolver uma metodologia quimiométrica para descrever o perfil químico de amostras de cocaína apreendidas no estado de Minas Gerais (Brasil). A identificação de adulterantes e a quantificação do teor de cocaína foram feitas por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massa (GC-MS). Espectros de 91 amostras foram obtidos por espectroscopia no infravermelho usando refletância total atenuada (ATR-FTIR), e utilizados na construção de um modelo de análise de componentes principais (PCA). A primeira componente principal (PC1) discriminou as amostras de maior pureza das mais diluídas/adulteradas, nas quais foram identificadas lidocaína, cafeína e benzocaína. PC2 discriminou a forma química da cocaína, cloridrato ou base. Além disso, dois modelos supervisionados discriminantes (mínimos quadrados parciais para análise discriminante, PLS-DA) foram desenvolvidos para classificar as amostras em função de sua diluição (abaixo e acima de 15% m/m) e de sua forma química, apresentando taxas de acerto que variaram entre 83 e 97%. Os modelos de classificação constituem uma ferramenta simples, rápida e não destrutiva, de grande valor para peritos forenses e investigadores criminais.

Resumo em Inglês:

The aim of this article was to develop a chemometric methodology for determining the chemical profile of cocaine samples seized in Minas Gerais State, Brazil. The adulterant detection and the cocaine determination were performed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). Spectra of 91 samples were obtained by attenuated total reflection Fourier transform infrared spectroscopy (ATR-FTIR) and used to build an exploratory principal component analysis (PCA) model. The first principal component (PC1) discriminated samples of more purity from the more diluted/adulterated ones, which were characterized by the presence of lidocaine, caffeine and benzocaine. PC2 discriminated the two chemical forms of cocaine, hydrochloride and base. In addition, two supervised discriminant partial least-squares models (partial least-squares discriminant analysis, PLS-DA) were developed for classifying the samples according to dilution (above and below 15% m/m) and chemical form, with a rate of success that varied between 83 and 97%. The classification models constitute a simple, rapid and non-destructive tool, of great value for both forensic experts and criminal investigators.

Resumo em Português:

Um novo método para oxidação regiosseletiva de trans-chalconas com peróxido de hidrogênio em acetonitrila para fornecer ácidos cinâmicos é reportado. Somente os ácidos trans-b-arilacrílicos foram obtidos. Um largo intervalo de produtos funcionalizados pode ser efetivamente produzido a partir de várias chalconas com rendimentos de bons a excelentes.

Resumo em Inglês:

A novel method for regioselective oxidation of trans-chalcones with hydrogen peroxide in acetonitrile to afford cinnamic acids is reported. Only trans-b-arylacrylic acids were observed. A wide range of functionalized products can be effectively produced from various chalcones in good to excellent yields.