Resumo em Português:

O alcalóide azafluorenona 5,8-dimetóxi-7-hidróxi-1-metil-4-azafluoren-9-ona e o megastigmano (-)-(5R*, 6S*)-megastigman-3-ona-10,7-olidio foram isolados das partes aéreas de Unonopsis lindmanii (Annonaceae), juntamente com os compostos conhecidos (3S*, 5S*, 8R*)-3,5-di-hidróxi-megastigma-6,7-dien-9-ona (grasshopper ketone), N-trans-feruloiltiramina, (-)-anonaína, (-)-asimilobina, liriodenina e (-)-siringaresinol. Este é o primeiro relato da presença de megastigmanos em Annonaceae. As estruturas dos compostos foram elucidadas com base em dados espectroscópicos.

Resumo em Inglês:

The azafluorenone alkaloid 5,8-dimethoxy-7-hydroxy-1-methyl-4-azafluoren-9-one and the megastigman (-)-(5R*, 6S*)-megastigman-3-one-10,7-olide were isolated from aerial parts of Unonopsis lindmanii (Annonaceae), along with the known compounds (3S*, 5S*, 8R*)-3,5-dihydroxy-megastigma-6,7-dien-9-one (grasshopper ketone), N-trans-feruloyltyramine, (-)-anonaine, (-)-asimilobine, liriodenine and (-)-syringaresinol. This is the first description of the presence of megastigmanes in Annonaceae. The structures of the compounds were elucidated based on spectroscopic data.

Resumo em Português:

Cistinúria é uma alteração genética autossômica recessiva caracterizada por transporte intestinal e renal anormal tubular de L-cistina, assim como de L-lisina, L-arginina e L-ornitina. Esta alteração leva a excreção urinária excessiva destes aminoácidos com a formação de pedras nos rins provocados pela baixa solubilidade de L-cistina na urina. Neste trabalho, um método analítico para a determinação destes quatro aminoácidos por eletroforese capilar acoplada à espectrometria de massas com ionização por electrospray (CE-ESI-MS) foi desenvolvido e validado. Usando soluções padrão de L-cistina, L-lisina, L-arginina e L-ornitina, os limites de detecção dos aminoácidos por este método foram 114,2, 61,3, 72,7 e 86,7 µmol L-1. Soluções padrão foram amostrados em um capilar de sílica (50 µm de diâmetro interno e 70 cm de comprimento total) e injeção de 2 psi de pressão por 10 s. A separação ocorreu a 300 V cm-1, utilizando 1,0 mol L-1 de ácido fórmico em 10% de metanol em água como eletrólito de separação. Aplicação do método para a urina de um paciente diagnosticado clinicamente como portador de cistinúria revelou a presença de 900,5 ± 5, 600,0 ± 2, 700,2 ± 1 e 500,0 ± 3 µmol L-1 de aminoácidos, respectivamente, e 75,3 ± 1 µmol L-1 de creatinina. O método de CE-ESI-MS descrito neste trabalho para a análise de L-cistina e outros aminoácidos associados com cistinúria constitui uma ferramenta para diagnóstico sensível e confiável para caracterização e monitoramento desta doença.

Resumo em Inglês:

Cystinuria is an autosomal recessive genetic disorder characterized by abnormal intestinal and renal tubular transport of L-cystine as well as of L-lysine, L-arginine and L-ornithine. This leads to excessive urinary excretion of amino acids, with the formation of kidney stones caused by the low solubility of L-cystine in the urine. In this study, an analytical method for simultaneous determination of these four amino acids in urine by capillary electrophoresis coupled to electrospray ionization mass spectrometry (CE-ESI-MS) was developed and validated. Using standard solutions of L-cystine, L-lysine, L-arginine and L-ornithine, the amino acid detection limits by this method were 114.2, 61.3, 72.7 and 86.7 µmol L-1. Standard solutions were injected in a silica capillary column (50 µm i.d. and 70 cm length) under 2 psi of pressure by 10 s. The separation occurred at 300 V cm-1, using 1.0 mol L-1 formic acid in 10% methanol in water as the background electrolyte. The method was applied to the urine of a patient clinically diagnosed as a cystinuria carrier, which revealed the presence of 900.5 ± 5, 600.0 ± 2, 700.2 ± 1 and 500.0 ± 3 µmol L-1 of amino acid, respectively, and 75.3 ± 1 µmol L-1 of creatinine. The CE-ESI-MS method described here for analyzing L-cystine and other cystinuria-related amino acids is a sensitive and reliable diagnostic tool for characterizing and monitoring this disease.

Resumo em Português:

No presente trabalho é descrito um procedimento automático para determinação fotométrica de N-ureídeos em tecidos de soja. O processo fotométrico baseou-se na reação dos N-ureídeo com hipoclorito, seguido da reação com fenol em meio alcalino, formando o composto azul de indofenol, monitorado a 660 nm. O sistema de fluxo múltiplo com base no processo multicomutado foi adaptado para permitir a sua integração com um fotômetro baseado em LED, de modo a formar uma unidade compacta. Após definição das condições apropriadas operacionais relacionadas com a configuração do instrumento e procedimento analítico, a eficácia global foi confirmada pela determinação dos N-ureídeos em tecidos de soja. A precisão avaliada através da aplicação do teste-t pareado entre os resultados obtidos utilizando um método de referência mostrou que não existe diferença significativa para um nível de confiança de 95%. Outras características úteis também foram obtidas, tais como resposta linear variando de N-ureídeos 30 a 260 µmol L-1 (r = 0,9995), limite de detecção de N-ureídeos 1,0 µmol L-1, um desvio padrão relativo de 3% (n = 15), consumo de 0,55 e 6,8 mg de hipoclorito e de fenol per determinação, respectivamente, com produção de resíduos de 3,3 mL per determinação, e amostragem ao longo de 36 determinações per hora.

Resumo em Inglês:

In the current work, an automated procedure for photometric determination of N-ureide in soybean tissues is described. The photometric procedure was based on the reaction of N-ureide with hypochlorite, followed by its reaction with phenol in an alkaline medium, forming the indophenol blue compound, monitored at 660 nm. The flow system manifold based on the multicommuted process was tailored to allow its integration with a LED-based photometer in order to form a compact unit. After setting the appropriated operational conditions related with instrument setup and analytical procedure, the overall effectiveness was ascertained by the determination of N-ureide in soybean tissues. Accuracy assessed by applying the paired t-test between results obtained using a reference method showed that there is no significant difference at 95% confidence level. Other useful features were also achieved, such as a linear response ranging from 30 up to 260 µmol L-1 N-ureide (r = 0.9995); a detection limit of 1.0 µmol L-1 N-ureide, a relative standard deviation of 3% (n = 15), consumption of 0.55 and 6.8 mg hypochlorite and phenol per determination, respectively; waste generation of 3.3 mL per determination and sampling throughout 36 determinations per hour.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve a preparação de biodiesel proveniente de óleo de babaçu, mamona e misturas destes em várias proporções, utilizando compostos alcalinos de estrôncio (SrO + SrCO3 + Sr(OH)2) como catalisadores heterogêneos. A mistura de óleos dessas oleaginosas foi utilizada na produção de biodiesel com parâmetros de qualidade que atendam a legislação vigente. O catalisador foi caracterizado por difratometria de raios X (XRD), fisissorção de gas (método BET), microscopia eletrônica de varredura (SEM), espectroscopia de raios X por dispersão em energia (EDX) e espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR). Os parâmetros reacionais foram acompanhados através da viscosidade dos biodieseis obtidos. As reações de transesterificação usando os compostos de estrôncio apresentaram taxas de conversões de 97,2% (óleo de babaçu), 96,4% (óleo de mamona) e 95,3% (mistura de óleo de babaçu com óleo manona na proporção de 4:1).

Resumo em Inglês:

This work describes the preparation of babassu, castor oil biodiesel and mixtures in various proportions of these oils, using alkaline compounds of strontium (SrCO3 + SrO + Sr (OH)2) as heterogeneous catalysts. The mixture of oils of these oleaginous sources was used in the production of biodiesel with quality parameters that meet current legislation. The catalyst was characterized by X-ray diffractometry (XDR), physisorption of gas (BET method), scanning electron microscopy (SEM), energy dispersive spectroscopy (EDX) and Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR). The viscometric technique was used to monitor the optimization. The transesterification reactions performed using strontium compounds reached conversion rates of 97.2% babassu biodiesel (BB), 96.4% castor oil biodiesel (COB) and 95.3% Babassu/Castor Oil Biodiesel 4:1 (BBCO41).

Resumo em Português:

DDT (1,1,1-tricloro-2 ,2-bis (4-clorofenil) etano) tem sido associado ao diabetes tipo 2. Dessa forma, uma triagem virtual foi realizada para detectar possíveis novos alvos para o DDT e seus derivados na sinalização da insulina. As estruturas dos compostos foram otimizadas por mecânica molecular e posteriormente por teoria do funcional da densidade (DFT), e as estruturas proteicas foram obtidas a partir do banco de dados Protein Data Bank (PDB). O docking entre as 59 proteínas envolvidas na via de sinalização da insulina, de acordo com o levantamento de dados no PubMed, e as moléculas derivadas do DDT como ligantes foi realizado com o programa AutoDock Vina. As interações resíduo-ligante foram verificadas com o programa LigandScout 2.0. A maior afinidade de ligação foi encontrada para o complexo AKT-1 (PDB_ID: 3cqu)/p,p'-DDE. Outras proteínas com boa afinidade para derivados do DDT foram eIF4E (PDB_ID: 1wkw) e PKA (PDB_ID: 2qcs). Estes dados mostram a plausibilidade teórica de que o DDT e produtos químicos relacionados podem interferir na sinalização envolvendo essas proteínas. Embora os mecanismos bioquímicos ainda sejam incertos, a prevalência de diabetes em indivíduos expostos ao DDT pode ser influenciada pela ligação desses compostos a proteínas envolvidas na via da insulina.

Resumo em Inglês:

DDT (1,1,1-trichloro-2,2-bis(4-chlorophenyl)ethane) has been linked to type 2 diabetes. Accordingly, a virtual screening was used to detect possible new targets for DDT and its derivatives in the insulin signaling. Compound structures were optimized by molecular mechanics and then by density functional theory (DFT), and protein structures were obtained from Protein Data Bank (PDB). Docking between 59 proteins involved in the insulin pathway according to data mining on PubMed, and DDT-related molecules as ligands, was performed with AutoDock Vina program. Residue-ligand interactions were checked with LigandScout 2.0 software. The greatest binding affinity score was found for the complex AKT-1 (PDB_ID:3cqu)/p,p'-DDE. Other proteins with good affinities for DDT derivatives were eIF4E (PDB_ID: 1wkw) and PKA (PDB_ID: 2qcs). These data show the theoretical plausibility that DDT and related chemicals could interfere with insulin receptor-related targets. Although biochemical mechanisms are still uncertain, diabetes prevalence in people exposed to DDT could be influenced by the binding of these compounds to proteins involved in the insulin pathway.

Resumo em Português:

Lamivudina e efavirenz estão entre os fármacos mais utilizados em todo o mundo para o tratamento da síndrome da imunodeficiência adquirida (AIDS). Foram utilizadas as técnicas de ressonância magnética nuclear de estado sólido (ssNMR), espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), calorimetria exploratória diferencial (DSC), e análise termo-óptica (TOA) para estudar possíveis interações entre esses fármacos, visando o desenvolvimento de uma combinação em dose fixa dos mesmos. DSC e TOA evidenciaram deslocamentos significantes das temperaturas de fusão dos fármacos na mistura, o que sugere uma interação entre eles. Apesar de os resultados de DSC e TOA indicarem incompatibilidade entre as drogas, os espectros de FTIR não apresentaram modificações devido à sobreposição de bandas. As análises de ssNMR mostraram mudanças significativas nos valores de deslocamento químico da mistura quando comparados aos dos fármacos puros, especialmente nos sinais referentes a átomos de carbono deficientes em elétrons. Essses resultados confirmam as interações sugeridas pelo DSC e TOA, devido provavelmente a interações ácido-base entre átomos eletronegativos e deficientes em elétrons dos fármacos.

Resumo em Inglês:

Lamivudine and efavirenz are among the most worldwide used drugs for acquired immune deficiency syndrome (AIDS) treatment. Solid state nuclear magnetic resonance (ssNMR), Fourier-transformed infrared spectroscopy (FTIR), differential scanning calorimetry (DSC) and thermo-optical analysis (TOA) were used to study possible interactions between these drugs, aiming the development of a fixed-dose drug combination. DSC and TOA have evidenced significant shifts on the melting points of both drugs in the mixture, which may be due to interaction between them. Although DSC and TOA results indicated incompatibility between the drugs, FTIR spectra were mostly unmodified due to overlapping peaks. The ssNMR analyses showed significant changes in chemical shifts values of the mixture when compared with spectra of pure drugs, especially in the signals relating to the deficient electron carbon atoms of both drugs. These results confirm the interactions suggested by DSC and TOA, which is probably due to acid-base interactions between electronegative and deficient electron atoms of both lamivudine and efavirenz.

Resumo em Português:

Neste trabalho, a ciclocondensação dos precursores 7,7,7-trifluoro-4-metoxi-6-oxo-4 heptenoato de metila e 7,7,7-trichloro-4-metoxi-6-oxo-4-heptenoato de metila, a partir do ácido levulínico com amidinas [NH2CONH2, NH2CR(NH) (R = H, Me, Ph, NH2, SMe e 1H-pirazol-1-il), 5-amino-3-metil-1H-pirazol e 2-aminotiazol] para obtenção de 3-(6-trifluormetilpirimidina-4-il) propanoatos de metila com estrutura análoga a mediadores glutamatérgicos é relatada. A síntese de 3-(6-trifluormetilpirimidina-4-il)propanohidrazidas também é relatada. A versatilidade desse método foi demostrada através da síntese de quatorze 3(pirimidinil)propanoatos inéditos em rendimentos razoáveis a bons (38-92%). As estruturas moleculares dos produtos foram atribuídas com base nos dados de ressonância magnética nuclear (NMR) de ¹H e 13C e cromatografia de gases acoplada à espectrometria de massas (GC-MS).

Resumo em Inglês:

The cyclocondensation of methyl 7,7,7-trifluoro-4-methoxy-6-oxo-4-heptenoate and methyl 7,7,7-trichloro-4-methoxy-6-oxo-4-heptenoate, derived from levulinic acid with amidines [NH2CONH2, NH2CR(NH) (R = H, Me, Ph, NH2, SMe and 1H-pyrazol-1-yl), 5-amino-3-methyl1H-pyrazol and 2-aminothiazole] into pyrimidine and pyrimidine-like derivatives as a new type of glutamate-like 3-(trihalomethylatedpyrimidinyl)propanoate is reported. Preparation of 3-(trihalomethylatedpyrimidinyl) propanohydrazides is also described. The synthetic potential of this straightforward protocol was established by the synthesis of fourteen new 3-(pyrimidinyl) propanoates in regular to good yields (38-92%). The structural assignments were based on the analysis of their ¹H and 13C nuclear magnetic resonance (NMR) and gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) data.

Resumo em Português:

A fabricação e as características de desempenho de três novos sensores potenciométricos para a determinação de citrato de oxeladina são descritas. Os sensores propostos incluem um sensor do tipo membrana em plástico PVC, um sensor de pasta de carbono e um sensor de fio de cobre revestido com compósito de nanotubos de carbono de parede múltiplas (MWCNT). Os sensores são baseados no íon associado oxeladina-fosfotungstato como material eletroativo e dibutilftalato como mediador solvente. Os sensores desenvolvidos exibiram coeficientes quase nernstianos de 58,00 ± 0,22, 55,00 ± 0,69 e 57,80 ± 0,13 mV concentração década-1 a 25 ºC, nos intervalos de concentração de citrato de oxeladina de 5,96 × 10-6 - 1,00 × 10-2, 1,96 × 10-5 - 1,00 × 10-2 e 3,98 × 10-6 - 1,00 × 10-2 mol L-1 com limites de detecção de 4,14 × 10-6, 8,58 × 10-6 e 2,51 × 10-6 mol L-1 de citrato de oxeladina para os sensores de membrana plástica, de pasta de carbono e de fio de cobre revestido com compósito de MWCNT, respectivamente. Os sensores propostos exibiram boa seletividade para oxeladina com relação a um grande número de cátions inorgânicos, açúcares, aminoácidos e vitaminas. Os sensores desenvolvidos foram aplicados com êxito na determinação potenciométrica de citrato de oxeladina em preparação farmacêutica (cápsulas de Paxeladine®) sob condições de injeção em fluxo e batelada. Os sensores também foram aplicados na determinação de citrato de oxeladina em amostras de urina humana utilizando o método de adição padrão.

Resumo em Inglês:

The fabrication and performance characteristics of three novel potentiometric sensors for the determination of oxeladin citrate are described. The proposed sensors include a PVC plastic membrane sensor, a carbon paste sensor and a multiwalled carbon nanotube (MWCNT) composite coated copper wire sensor. The sensors are based on the oxeladin-phosphotungstate ion associate as electroactive material and dibutyl phthalate as solvent mediator. The developed sensors exhibited near nernstian slopes of 58.00 ± 0.22, 55.00 ± 0.69 and 57.8 ± 0.13 mV concentration decade-1 at 25 ºC, in the concentration ranges 5.96 × 10-6 - 1.00 × 10-2, 1.96 × 10-5 - 1.00 × 10-2 and 3.98 × 10-6 - 1.00 × 10-2 mol L-1 oxeladin citrate with limits of detection of 4.14 × 10-6, 8.58 × 10-6 and 2.51 × 10-6 mol L-1 oxeladin citrate for plastic membrane, carbon paste and MWCNT composite coated copper wire sensors, respectively. The proposed sensors exhibit good selectivity for oxeladin with respect to a large number of inorganic cations, sugars, amino acids and vitamins. The developed sensors were successfully applied for the potentiometric determination of oxeladin citrate in the pharmaceutical preparation (Paxeladine® capsules) in batch and flow injection conditions. The sensors were also applied for the determination of oxeladin citrate in human urine samples by using the standard addition method.

Resumo em Português:

O objetivo deste trabalho é correlacionar o grau de conversão de copolímeros de 2,2-bis[4-(2-hidróxi-3-metacriloiloxipropóxi) fenil]propano (BisGMA) e dimetacrilato de trietilenoglicol (TEGDMA) (copolímeros TB) obtidos por fotopolimerização, usando o sistema fotoiniciador canforquinona/etil 4-dimetilaminobenzoato (CQ/EDB), com a eluição de monômeros e a absorção de água. A eluição de monômeros foi avaliada a partir da imersão dos polímeros em etanol/água e análise por CLAE (cromatografia líquida de alto rendimento). A absorção de água de saliva artificial foi determinada gravimetricamente. Os resultados mostram que a composição dos copolímeros TB influencia a cinética de polimerização, a quantidade de monômeros eluídos, o grau de conversão e a quantidade de água adsorvida. Uma boa correlação foi encontrada entre estas propriedades.

Resumo em Inglês:

The aim of this work was to correlate the degree of conversion with residual monomer release and water absorption of 2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-methacryloyloxypropoxy) phenyl]propane (BisGMA) and triethyleneglycol dimethacrylate (TEGDMA) (TB copolymers) obtained by photopolymerization, using canforquinone/ethyl 4-dimethylaminobenzoate (CQ/EDB) photoinitiator. The monomer release from the copolymers was evaluated by immersion in ethanol/water and HPLC (high performance liquid chromatography) analysis. Water absorption from artificial saliva was determined by mass variation. The results show that the composition of the TB copolymers influences the polymerization kinetics, the amount of the released monomers, the degree of conversion and the amount of adsorbed water. A clear correlation can be found between these properties.

Resumo em Português:

Este trabalho relata a síntese, a caracterização e as propriedades luminescentes dos complexos de fórmulas [Tb(DBM)3L], [Tb(DBM)2(NO3)L2)] e [Tb(DBM)(NO3)2(HMPA)2)] (DBM = dibenzoilmetanato; L: TPPO = óxido de trifenilfosfina ou HMPA = óxido de hexametilfosforamida). Os compostos foram caracterizados por análise elementar (CHN), titulação complexométrica com EDTA e espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), e as propriedades de fotoluminescência foram avaliadas. As energias dos estados tripletos do ligante DBM foram determinadas experimentalmente a partir dos espectros de fosforescência resolvidos no tempo dos compostos análogos do íon Gd3+. As energias aumentam em função do número de ânions nitratos que substituem o ligante DBM nos complexos. Ademais, os espectros de luminescência e os tempos de vida dos níveis emissores revelaram que a eficiência de transferência de energia ligante-metal segue a mesma tendência. Ao contrário dos complexos tris-DBM, o bis- e o mono-DBM apresentaram elevada intensidade de luminescência, sendo candidatos promissores para camadas emissoras de luz em dispositivos moleculares conversores de luz (LCMD).

Resumo em Inglês:

The Tb3+-β-diketonate complexes [Tb(DBM)3L], [Tb(DBM)2(NO3)L2] and [Tb(DBM)(NO3)2(HMPA)2] (DBM = dibenzoylmethanate; L: TPPO = triphenylphosphine oxide or HMPA = hexamethylphosphine oxide) were prepared and characterized by elemental analysis (CHN), complexometric titration with EDTA and Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy, and the photoluminescence properties evaluated. The triplet state energies of the coordinated DBM ligands were determined using time-resolved phosphorescence spectra of analogous Gd3+ complexes. The results show that the energies increase along with the number of coordinated nitrate anions replacing the DBM ligand in the complexes. The luminescence spectra and emission lifetime measurements revealed that the ligand-to-metal energy transfer efficiency follows the same tendency. Unlike the tris-DBM complexes, bis- and mono-DBM presented high luminescence, and may act as promising candidates for preparation of the emitting layer of light converting molecular devices (LCMDs).

Resumo em Português:

O novo diterpeno clerodano 3-oxo-12-epibarbascoato de metila foi isolado das cascas do caule de Croton urucurana, juntamente com o diterpeno conhecido como 12-epibarbascoato de metila. As estruturas destes compostos foram elucidadas através de técnicas espectroscópicas e por comparação com dados da literatura. A obtenção de cristais possibilitou a análise cristalográfica da difração de raios X dos diterpenos, confirmando assim as estruturas propostas.

Resumo em Inglês:

The new clerodane diterpene methyl 3-oxo-12-epibarbascoate was isolated from the stem barks of Croton urucurana together with the known diterpene methyl 12-epibarbascoate. The structures of these compounds were elucidated by spectroscopic techniques and comparison with the literature data. The obtainment of crystals allowed the crystallographic analysis of X-ray diffraction of diterpenes, thus confirming the proposed structures.

Resumo em Português:

Poli(tiofeno) (PT) foi estudado através de técnicas de dessorção estimulada por elétrons (ESID) e fótons (PSID) acopladas à espectrometria de massas por tempo-de-voo (TOF-MS), a fim de investigar a resposta desse polímero, quando submetido a feixes de elétrons e fótons. Íons atômicos de enxofre e suas contribuições isotópicas foram claramente identificados. A intensidade máxima das curvas de rendimento iônico de ESID foi medida para todos os íons em cerca de 900 eV, estão relacionadas com o processo de ionização do carbono 1s e explicadas em termos do processo Auger. O estudo da influência de elétrons secundários no processo de desorção foi também realizado, o que é altamente importante, uma vez que envolvem níveis mais baixos de energia, afetando as propriedades de interesse de materiais fotovoltaicos. A análise de TOF-PSID de filmes de PT com diferentes espessuras mostrou um aumento na eficiência da dessorção de espécies mais pesadas, como C3HS+. Este resultado foi atribuído aos elétrons secundários originados nas camadas internas do material.

Resumo em Inglês:

Poly(thiophene) (PT) was studied by the electron (ESID) and photon (PSID) stimulated ion desorption techniques coupled with time-of-flight mass spectrometry (TOF-MS) in order to investigate the response from this semiconducting polymer when submitted to electron and photon beams. Atomic sulfur ions and its isotopic contributions could be clearly identified. Maximum intensity in the ESID ion yield curves was measured for all ions around 900 eV, which may be related to carbon 1s ionization and explained in terms of the Auger stimulated ion desorption process. The study of the influence of secondary electrons for the desorption process was also investigated, which is highly important, since they involve lower energy levels, affecting the properties of interest of photovoltaic materials. TOF-PSID analysis on PT films with different thicknesses showed an increase in the efficiency to desorb higher mass species, like C3HS+. This result was attributed to the role of secondary electrons originated in the inner layers of the material.

Resumo em Português:

Uma nova plataforma de sensoriamento eletroquímico foi fabricada com nanohíbrido consistindo de óxido de grafeno e hidróxido de ferro coloidal. Devido à elevada área superficial e à excelente condutividade elétrica do nanohíbrido, o sensor eletroquímico preparado exibiu atividade eletrocatalítica proeminente na oxidação do floroglucinol, resultando no aumento da corrente do pico de oxidação e redução do sobrepotencial de oxidação. O nanohíbrido foi utilizado como uma plataforma aprimorada de detecção eletroquímica para a determinação sensível do floroglucinol. O mecanismo de oxidação do floroglucinol nesta plataforma de detecção foi investigada em detalhes, as condições de determinação foram otimizadas, e os parâmetros cinéticos também foram calculados. Sob condições otimizadas, a corrente de pico de oxidação foi proporcional à concentração do floroglucinol no intervalo de 5,00-100,00 nmol L-1, com limites de detecção e de quantificação de 3,45 e 11,51 nmol L-1, respectivamente. A plataforma de detecção exibiu estabilidade em longo prazo, alta reprodutibilidade e alta capacidade de anti-interferência. A plataforma foi empregada para detectar floroglucinol em amostras ambientais de água com boas recuperações. O excelente desempenho, a simplicidade de operação e o baixo custo tornam o híbrido baseado no grafeno atraente na construção de um sensor.

Resumo em Inglês:

A novel electrochemical sensing platform was fabricated with nanohybrid consisting of graphene oxide and iron hydroxide colloid. With high surface area and excellent electrical conductivity of the nanohybrid, the prepared electrochemical sensor exhibited preeminent electrocatalytic activity towards the oxidation of phloroglucinol, resulting in the increase of the oxidation peak current and decrease of the oxidation overpotential. The nanohybrid was used as an enhanced electrochemical sensing platform for sensitive determination of phloroglucinol. The oxidation mechanism of phloroglucinol at this sensing platform was investigated in detail, the determination conditions were optimized, and the kinetic parameters were also calculated. Under the optimized conditions, the oxidation peak current was proportional to phloroglucinol concentration in the range from 5.00 to 100.00 nmol L-1 with limits of detection and of quantification of 3.45 and 11.51 nmol L-1, respectively. This sensing platform displayed long-term stability, high reproducibility and super anti-interference capability. It was employed to detect phloroglucinol in environmental water samples with good recoveries. The excellent performance, operational simplicity and low expense make the graphene-based hybrid attractive in the sensor construction.

Resumo em Português:

Um método eficiente e sensível para a determinação simultânea do inseticida fipronil e seus principais metabólitos fipronil desulfinil, fipronil sulfeto e fipronil sulfona em águas superficiais foi desenvolvido e validado. Fipronil e seus metabolitos foram determinados por cromatografia gasosa com detecção por captura de elétrons (GC-ECD) após uma etapa de pré-concentração empregando extração em fase sólida (SPE). Os parâmetros de validação avaliados incluíram curva analítica e linearidade, limites de detecção (LOD) e de quantificação (LOQ), precisão e exatidão. GC-ECD apresentou uma boa resposta para fipronil e seus metabólitos, e todas as curvas analíticas apresentaram coeficientes de determinação superiores a 0,995. Os LODs do método foram 2,5 ng L-1 para fipronil e 2,0 ng L-1 para cada metabólito. Todos os valores de recuperação variaram de 81,3 a 112,3%, com valores de desvio padrão relativo (RSD) inferiores a 14,2%. O método proposto foi aplicado com sucesso em amostras de água de lavoura de arroz irrigado.

Resumo em Inglês:

An efficient and sensitive method for simultaneous determination of the insecticide fipronil and its main metabolites fipronil desulfinyl, fipronil sulfide and fipronil sulfone in surface water was developed and validated. Fipronil and its metabolites were determined by gas chromatography with electron capture detection (GC-ECD) after a preconcentration step using solid phase extraction (SPE). The evaluated validation parameters included analytical curve and linearity, limit of detection (LOD) and quantification (LOQ), precision and accuracy. GC-ECD presented a good response for fipronil and its metabolites, and all analytical curves showed determination coefficients higher than 0.995. The LOD values of the method were 2.5 ng L-1 for fipronil and 2.0 ng L-1 for each metabolite. All recovery values were between 81.3 and 112.3%, with relative standard deviation (RSD) values lower than 14.2%. The proposed method was successfully applied to the analysis of water samples from flooded rice fields.

Resumo em Português:

No presente trabalho, uma técnica de pré-tratamento de amostra simples, rápida e econômica, extração líquido-líquido homogênea miniaturizada de baixa densidade (LDMHLLE), foi desenvolvida para a determinação de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (PAH) e hidrocarbonetos totais de petróleo (TPH) em amostras de sedimentos. O método LDMHLLE é baseado na extração líquido-líquido homogêneo com metanol, contendo n-hexano como solvente de densidade inferior à da água que imediatamente após adição de água forma uma fase distinta imiscível em água na parte superior do frasco. Esta fase pode ser facilmente separada e injetada no cromatógrafo gasoso com detector de ionização de chama (GC-FID) para quantificação. A linearidade foi obtida no intervalo de concentração de 0,100-100,00 e 0,030-100,00 µg g-1 para PAH e TPH, respectivamente. Os coeficientes de correlação foram melhores do que 0,99 para PAH e TPH. O limite de detecção (LOD), com base na razão sinal-ruído (S/N), foi de 0,010-0,060 µg g-1 para os PAH e 0,008 µg g-1 para TPH. As recuperações relativas de PAH e TPH para amostras de sedimento de nível fortificado de 10,0 µg g-1 foram 57-92 e 91%, respectivamente. O método foi aplicado com sucesso em material de referência certificado, CRM372-100 para TPH e CRM CNS391-050 para PAH.

Resumo em Inglês:

In the present work, a simple, rapid and economic sample pre-treatment technique, low density miniaturized homogeneous liquid-liquid extraction (LDMHLLE), was developed for determination of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) and total petroleum hydrocarbons (TPH) in sediment samples. The LDMHLLE method is based on the homogeneous liquid-liquid extraction with methanol containing n-hexane as a solvent of lower density than water that after addition of water forms a distinct water immiscible phase at the top of the vial. This phase can be easily separated and injected to the gas chromatography with flame ionization detector (GC-FID) instrument for quantification. The linearity was obtained in the concentration range of 0.100-100.00 and 0.030-100.00 mg g-1 for PAH and TPH, respectively. Correlation coefficients were better than 0.99 to for PAH and TPH. The limit of detection (LOD), based on the signal-to-noise ratio (S/N), was 0.010-0.060 mg g-1 for PAH and 0.008 mg g-1 for TPH. The relative recoveries of PAH and TPH for sediment samples at spiking level of 10.0 mg g-1 were 57-92 and 91%, respectively. The method was successfully applied to corresponding standard reference material, CRM372-100 for TPH and CRM CNS391-050 for PAH.

Resumo em Português:

Neste trabalho, um método para a diferenciação de gasolinas de acordo com a sua origem geográfica é proposto. Cromatografia gasosa bidimensional abrangente com detecção por ionização em chama (GC×GC-FID) em conjunto com a análise multivariada foi utilizada para diferenciar amostras de gasolina brasileira de amostras oriundas da Venezuela. A análise de fatores paralelos (PARAFAC) foi utilizada no reconhecimento de padrões dos cromatogramas GC×GC-FID e foi aplicada com êxito na diferenciação das amostras de gasolina. Através da análise dos gráficos de escores e pesos gerados pela análise PARAFAC, foi possível determinar que eluatos de média a alta volatilidade, tanto alifáticos quanto aromáticos, foram responsáveis por essa diferenciação.

Resumo em Inglês:

In this work, a method for differentiation of gasoline according to its geographical origin is presented. Comprehensive two-dimensional gas chromatography-flame ionization detection (GC×GC-FID) combined with multivariate analysis was used to differentiate Brazilian and Venezuelan gasoline samples. Pattern recognition of the GC×GC-FID chromatograms was performed by parallel factor analysis (PARAFAC) and it was successfully applied for the differentiation of these gasoline samples. Eluates with medium to high volatility, both aliphatic and aromatic, were responsible for this differentiation, based on the inspection of the score and loading graphs generated by PARAFAC.

Resumo em Português:

Eletrodo de carbono vítreo quimicamente modificado por filme fino de hexacianoferrato de rutênio (RuHCF) foi preparado pelo método da evaporação da gota. O eletrodo modificado RuHCF exibiu quatro processos redox em meio ácido forte (pH 1,5) atribuídos ao íon Fe(CN)6(3-) e três formas de rutênio (Ru(II), Ru(III) e Ru(IV)), características do óxido de rutênio. O eletrodo modificado mostrou excelente atividade eletrocatalítica para oxidação de etanol na região de potenciais onde os processos eletroquímicos Ru(III)-O-Ru(IV) e Ru(IV)-O-Ru(VI) ocorrem. Dados de espectroscopia de impedância mostraram que a resistência de transferência de carga diminui com o aumento do potencial aplicado e da concentração de etanol, indicando o uso do eletrodo modificado RuHCF como sensor para etanol. Em condições otimizadas, este sensor respondeu linearmente e rapidamente para etanol na faixa de concentração entre 0,03 e 0,4 mol L-1 com um limite de detecção de 0,76 mmol L-1, indicando uma sensibilidade adequada em análises de etanol.

Resumo em Inglês:

Ruthenium-based hexacyanoferrate (RuHCF) thin film modified glassy carbon electrode was prepared by drop evaporation method. The RuHCF modified electrode exhibited four redox couples in strong acidic solution (pH 1.5) attributed to Fe(CN)6(3-) ion and three ruthenium forms (Ru(II), Ru(III) and Ru(IV)), characteristic of ruthenium oxide compounds. The modified electrode displayed excellent electrocatalytic activity towards ethanol oxidation in the potential region where electrochemical processes Ru(III)-O-Ru(IV) and Ru(IV)-O-Ru(VI) occur. Impedance spectroscopy data indicated that the charge transfer resistance decreased with the increase of the applied potential and ethanol concentration, indicating the use of the RuHCF modified electrode as an ethanol sensor. Under optimized conditions, the sensor responded linearly and rapidly to ethanol concentration between 0.03 and 0.4 mol L-1 with a limit of detection of 0.76 mmol L-1, suggesting an adequate sensitivity in ethanol analyses.

Resumo em Português:

Eletrodo de folha de Ti modificado com filme de TiO2 (Ti/TiO2) é descrito pela primeira vez como tendo uma atividade fotoeletrocatalítica eficiente frente a oxidação de hidrazina em solução tampão de fosfato. O eletrodo Ti/TiO2 foi preparado por anodização da folha de Ti em solução aquosa e aplicado na medição fotoamperométrica hidrodinâmica da hidrazina em condições ideais (pH 7,0, potencial bias de 0,8 V vs. eletrodo de referência). A fotocorrente da oxidação fotoeletrocatalítica mostrou-se linear para o intervalo de concentração de hidrazina de 1,00 × 10-5 2,00 × 10-4 mol L-1. O limite de detecção encontrado foi 8,54 × 10-6 mol L-1.

Resumo em Inglês:

TiO2 film modified Ti foil electrode (Ti/TiO2) is described for the first time as having an efficient photoelectrocatalytic activity towards hydrazine oxidation in phosphate buffer solution. Ti/TiO2 electrode was prepared by anodizing Ti foil in aqueous solution, and applied for the hydrodynamic photoamperometry measurement of hydrazine in optimum conditions (pH 7.0, bias potential of 0.8 V vs. reference electrode). The photoelectrocatalytic oxidation photocurrent of the photoelectrode determined by photoamperometry method was linearly dependent on the hydrazine concentration and the linearity range obtained was 1.00 × 10-5-2.00 × 10-4 mol L-1. The limit of detection was found to be 8.54 × 10-6 mol L-1.

Resumo em Português:

A investigação fitoquímica das raízes de Maytenus royleanus resultou no isolamento de um novo triterpeno citotóxico, denominado ácido ficusônico, ou ácido 3β,21β-diidroxiolean-12-en29-óico, juntamente com três compostos conhecidos, ácido 3α,22β-diidroxiolean-12-en-29-óico, ácido salaspérmico e ácido ortosfênico, relatados pela primeira vez nesta espécie. Suas estruturas foram estabelecidas com base em técnicas espectroscópicas. A atividade citotóxica do composto ácido 3β,21β-diidroxiolean-12-en-29-óico foi avaliada contra duas linhagens de células de câncer: PC-3 (próstata) e HeLa (cervical). O ácido 3β,21β-diidroxiolean-12-en-29-óico apresentou fraca atividade contra PC-3 (IC50 = 35,42 µmol L-1), todavia contra HeLa (IC50 = 20,47 µmol L-1) sua atividade foi moderada.

Resumo em Inglês:

Phytochemical investigation of the roots of Maytenus royleanus resulted into the isolation of a new cytotoxic triterpene ficusonic acid, 3β,21β-dihydroxyolean-12-en-29-oic acid, together with three known compounds, 3α,22β-dihydroxyolean-12-en-29-oic acid, salaspermic acid and orthosphenic acid, reported for the first time from this source. Their structures were established on the basis of extensive spectroscopic techniques. The cytotoxic activity of compound 3β,21β-dihydroxyolean-12-en-29-oic acid was evaluated against two cancer cell lines, PC-3 prostate and HeLa cervical cancer lines. 3β,21β-dihydroxyolean-12-en-29-oic acid showed weak activity against PC-3 (IC50 = 35.42 µmol L-1) however against HeLa (IC50 = 20.47 µmol L-1), its activity was moderate.

Resumo em Português:

Um sistema de duas fases aquosas (ATPS) com base em álcool de cadeia curta e sal foi o método para a pré-concentração, separação, e análise de cloranfenicol (CAM), associado à cromatografia líquida de alta performance com detector de ultravioleta-visível (HPLC-UV). A fim de selecionar o ATPS adequado para a extração de CAM, diferentes ATPSs foram testados, e o ATPS n-propanol/citrato de potássio foi escolhido para a separação e concentração de CAM nos experimentos subsequentes. As influências do pH, da concentração de sal, do volume de n-propanol na eficiência de extração e do coeficiente de partição da CAM foram examinadas. A metodologia de superfície de resposta foi utilizada para aperfeiçoar as condições experimentais. Em condições ótimas, este método tem sido aplicado para a determinação quantitativa de CAM em amostras de carne com um limite de detecção de 0,48 ng g-1 e um limite de quantificação de 1,6 ng g-1, com recuperação no intervalo de 92,39-104,12 %. Esse ATPS usou solventes orgânicos de custo baixo e forneceu um ambiente moderado e biocompatível, que é adequado a biomoléculas.

Resumo em Inglês:

An aqueous two-phase system (ATPS) based on short chain alcohol and salt was the method for preconcentration, separation and analysis of chloramphenicol (CAM), coupled with high performance liquid chromatography with ultraviolet-visible detector (HPLC-UV). In order to select the suitable ATPS for CAM extraction, different ATPSs were tested and n-propanol/potassium citrate ATPS was chosen for separating and concentrating CAM in the subsequent experiments. The influences of the salt concentration, pH and the volume of n-propanol on the extraction efficiency and partition coefficient of CAM were examined. Response surface methodology was employed to optimize the experimental conditions. Under the optimal conditions, this method has been applied to quantitative determination of CAM in livestock meat samples with limit of detection of 0.48 ng g-1 and limit of quantification of 1.6 ng g-1 with a recovery range of 92.39-104.12%. This ATPS used low cost of organic solvents and supplied a moderate and biocompatible environment, which is suitable for biomolecules.

Resumo em Português:

Três novos complexos de platina(IV), cis,cis,trans-[Pt(HL1-3)Cl2(OH)2] 1b-3b (HL = 2-hidroxi3-[(R¹-amino)(piridin-2-il)metil]-1,4-naftoquinona, R¹ = n-butil, HL1; n-heptil, HL2 and n-decil, HL3) foram obtidos através da oxidação dos respectivos precursores cis-[Pt(HL1-3)Cl2] 1a-3a. Estudos de voltametria cíclica de 1b-3b em MeCN mostraram o processo redox quase reversível do íon naftoquinonato (NQO-, i.e. , L-) e o processo irreversível atribuído à redução do par Pt4+/Pt2+, em potenciais aproximadamente 400 mV menos negativos que no precursor da cisplatina cis,cis,trans-[Pt(NH3)2Cl2(OH)2]. Propõe-se que este processo Pt4+/Pt2+ seja favorecido, em 1b-3b, por uma interação de hidrogênio entre o grupo 2-hidroxil da naftoquinona e um ligante hidroxil axial. Estudos de citotoxicidade contra quatro linhagens de células tumorais humanas mostraram que, em geral, os derivados de platina(IV) e platina(II) exibem o mesmo perfil citotóxico, além de serem mais ativos que a cisplatina. Valores de CI50 in vitro mais baixos foram observados para 2b-3b, cujos ligantes possuem os maiores grupos R¹ (HL2-HL3), sendo, portanto, mais lipofílicos. Além disto, os valores semelhantes de CI50 dos complexos análogos de platina(II) e platina(IV) devem-se à rápida redução de 1b-3b in vitro para gerar 1a-3a.

Resumo em Inglês:

Three novel platinum(IV) complexes cis,cis,trans-[Pt(HL1-3)Cl2(OH)2] 1b-3b (HL = 2-hydroxy-3-[(R¹-amino)(pyridin-2-yl)methyl]-1,4-naphthoquinone, R¹ = n-butyl, HL1; n-heptyl, HL2 and n-decyl, HL3) have been obtained from the oxidation of the respective precursors cis-[Pt(HL1-3)Cl2] 1a-3a. Cyclic voltammetry studies of 1b-3b in MeCN showed the quasi-reversible naphthoquinonate (NQO-, i.e. , L-) redox process and irreversible process attributed to the reduction of the Pt4+/Pt2+ pair, at potentials about 400 mV less negative than for the cisplatin precursor cis,cis,trans-[Pt(NH3)2Cl2(OH)2]. Hydrogen bond interaction between the naphthoquinone 2-hydroxyl group and an axially coordinated hydroxide ligand in 1b-3b has been proposed to favor the Pt4+/Pt2+ reduction. The cytotoxicity studies against four human cancer cell lines have shown that in general the platinum(IV) and platinum(II)derivatives exhibit the same cytotoxic profile and are all more active than cisplatin. The lowest in vitro IC50 values have been observed for 2b-3b, which bear ligands with the largest R¹ groups (HL2-HL3) being the most lipophilic. Furthermore similar IC50 values for platinum(II) and platinum(IV) complexes of the same ligands have been associated with rapid in vitro reduction of the latter complexes to afford 1a-3a.

Resumo em Português:

Duas novas 2"-etil-furanoflavonas chamadas fistulaflavonas A e B juntamente com seis furanoflavonas conhecidas foram isoladas das hastes da Cassia fistula. As estruturas foram elucidadas por métodos espectroscópicos, incluindo as técnicas de NMR 1D e 2D e espectrometria de massa com ionização por electrospray de alta resolução (HRESIMS), e comparação com dados da literatura. Todos os compostos foram avaliados com relação a citotoxicidade para cinco linhas de células tumorais humanas. Um dos compostos mostrou potente citotoxicidade contra células SHSY5Y e MCF7, com valores de IC50 de 2,6 e 2,7 µmol L-1, respectivamente.

Resumo em Inglês:

Two new 2"-ethyl-furanoflavones named fistulaflavones A and B together with six known furanoflavones were isolated from the stems of Cassia fistula. The structures were elucidated by spectroscopic methods including extensive 1D, 2D NMR and high resolution electrospray ionization mass spectrometry (HRESIMS) techniques, and comparison with literature data. All the compounds were evaluated for their cytotoxicity against five human tumor cell lines. One of the compounds showed potent cytotoxicity against SHSY5Y and MCF7 cells with IC50 values of 2.7 and 2.6 µmol L-1, respectively.

Resumo em Português:

O solo de várzea exerce um importante controle sobre os ciclos de arsênio e antimônio em ecossistemas de produção de arroz por meio de adsorção a partir da fase aquosa. Realizou-se um estudo de laboratório para avaliar a adsorção e o possível comportamento competitivo desses dois elementos contaminantes.

Resumo em Inglês:

Paddy soil exerts a major control on the arsenic and antimony cycles in rice production ecosystems through adsorption from the aqueous phase. A laboratory study was conducted to assess the adsorption and the possible competitive behaviour of these two contaminant elements.

Resumo em Português:

Um eletrodo de pasta de carbono modificado com o polímero cloreto de 3-n-propil-4-picolina silsesquioxano foi testado como sensor para isômeros do di-hidroxibenzeno. O sensor apresentou desempenho excelente para a determinação eletroanalítica simultânea de hidroquinona e catecol. As curvas de calibração obtidas foram lineares na faixa de concentração de 10,0 a 450,0 µmol L-1 para a hidroquinona (r = 0,998) e de 10,0 a 300,0 µmol L-1 para o catecol (r = 0,997). O limite de detecção visual foi de 10,0 µmol L-1 para ambos os isômeros.

Resumo em Inglês:

A carbon paste electrode modified with 3-n-propyl-4-picolinium chloride silsesquioxane polymer was tested as a sensor for dihydroxybenzene isomers. The sensor showed excellent performance for simultaneous electroanalytical determination of hydroquinone and catechol. The calibration curves obtained were linear in the concentration range of 10.0 to 450.0 µmol L¹ for hydroquinone (r = 0.998) and 10.0 to 300.0 µmol L-1 for catechol (r = 0.997). The visual limit of detection was 10.0 µmol L-1 for both isomers.

Resumo em Português:

Um método para determinação sequencial de Cu e Fe em material particulado atmosférico (APM) coletado em filtro de fibra de vidro por amostragem em suspensão e espectrometria de absorção atômica com chama é proposto. A otimização do método foi realizada utilizando-se uma massa de amostra seca em pó (filtro + APM) de 50 mg, dispersa em solução de ácido nítrico 0,5 mol L-1 e tratada por 10 min em banho ultrassônico. Os limites de detecção (n = 10) foram 4 e 14 µg g-1 para Cu e Fe no filtro, respectivamente. A repetitividade expressa como desvio padrão relativo foi melhor do que 7 e 8% (n = 3) para Cu e Fe, respectivamente. A exatidão do método foi confirmada analisando-se material de referência certificado de cinzas atmosféricas (BCR 176R). Os resultados obtidos para seis amostras de APM utilizando o método proposto não apresentaram diferenças significativas em comparação com os valores obtidos usando o método de extração ácida e determinação por espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado. O método analítico mostrou-se simples, rápido e confiável.

Resumo em Inglês:

A slurry sampling flame atomic absorption spectrometric method for sequential determination of Cu and Fe in airborne particulate matter (APM) collected on glass fiber filters is proposed. The method optimization was carried out using a dry powdered sample (filter + APM) mass of 50 mg, dispersed in 0.5 mol L-1 nitric acid solution and under ultrasonic bath for 10 min. The limits of detection (n = 10) were 4 and 14 µg g-1 for Cu and Fe on the filter, respectively. The repeatability expressed as the relative standard deviation was better than 7 and 8% (n = 3) for Cu and Fe, respectively. The accuracy of the method was confirmed by analysis of the fly ash certified reference material (BCR 176R). The results obtained for six samples of APM using the proposed method showed no significant differences with those obtained after microwave-assisted acid extraction and determination by inductively coupled plasma mass spectrometry. The analytical method proved to be simple, fast and reliable.