Resumo em Português:

Um método para determinação simultânea de 14 agrotóxicos (organoclorados e piretroides) em água foi desenvolvido utilizando microextração em gota única (SDME) e cromatografia gasosa com detector de captura por elétrons. Variáveis experimentais incluindo solvente orgânico, volume da microgota, tempo de extração, volume e velocidade de agitação da amostra e adição de sal foram avaliadas a fim de maximizar o desempenho da técnica SDME. Coeficientes de variação (CV), abaixo de 20% e recuperações relativas entre 71 e 107% indicaram boa precisão e exatidão do método. O protocolo desenvolvido também mostrou seletividade e boa linearidade com coeficientes de correlação (r) superiores a 0,99. Os limites de detecção dos analitos de interesse apresentaram-se entre 0,003 e 0,6 µg L-1, todos abaixo dos respectivos níveis máximos de contaminantes para água potável. Amostras de água potável foram analisadas utilizando o método proposto e nenhum dos pesticidas foi detectado.

Resumo em Inglês:

A method for simultaneous determination of 14 pesticides (organochlorine and pyrethroid) in water was developed using the single drop microextraction (SDME) and gas chromatography with an electron capture detector. Experimental variables including organic solvent, volume of the microdrop, extraction time, volume and stirring speed of the sample and the addition of salt were evaluated to maximize the performance of the SDME technique. Coefficients of variation (CV) lower than 20% and relative recoveries between 71 and 107% indicated good precision and accuracy of the method. The developed protocol also showed selectivity and good linearity with correlation coefficients (r) greater than 0.99. Limits of detection of the analytes of interest were between 0.003 and 0.6 µg L-1, all below the respective maximum contaminant levels (MCL) for drinking water. Drinking water samples were analyzed using the proposed method and none of the pesticides were detected.

Resumo em Português:

A determinação de triptofano usando voltametria de varredura rápida com um ultramicroeletrodo de fibra de carbono (CF-UME) é descrita. O eletrodo CF-UME foi submetido a um pré-tratamento eletroquímico. Parâmetros tais como número de aquisição de ciclos, velocidade de varredura, intervalo de potencial e pré-tratamento eletroquímico da superfície foram otimizados. Sob condições ideais, três curvas analíticas foram obtidas para o triptofano (entre 30 e 300 µmol L-1) usando três diferentes CF-UME pré-tratados através de um procedimento de tratamento eletroquímico otimizado. Observou-se uma dependência na sensibilidade e concentração do triptofano com o raio do eletrodo, com limites de detecção entre 16,7 e 22,7 µmol L-1. O método foi aplicado na determinação de triptofano em amostras comerciais com erros entre -0,99 e +13,2% em relação a um método comparativo

Resumo em Inglês:

Tryptophan determination using a fast-scan voltammetric method at carbon fiber ultramicroelectrodes (CF-UME) is described. CF-UME electrode was submitted to electrochemical pretreatment. Parameters such as number of acquisition cycles, scan rate, potential interval and electrochemical surface pretreatment were optimized. Under optimized conditions, three analytical curves were obtained for tryptophan (between 30 and 300 µmol L-1) using three different CF-UMEs pretreated by means of an optimized electrochemical treatment procedure. It was observed a dependence on the sensitivity and tryptophan concentration linear range with the radius of the electrode, with limits of detection between 16.7 and 22.7 µmol L-1. The method was applied in the determination of tryptophan in commercial samples, with errors between -0.99 and +13.2% in relation to a comparative method.

Resumo em Português:

Neste trabalho, a síntese e a caracterização de nanopartículas de ouro (AuNPs) estabilizadas com quitosana (Chit), assim como a capacidade deste material para formar filmes automontados multicamadas com ftalocianina tetrassulfonada de cobalto(II) (CoTsPc), são reportadas. Este novo material híbrido baseado em Chit-AuNPs e CoTsPc foi caracterizado por diversas técnicas, e as propriedades eletroquímicas de um eletrodo de ITO (óxido de estanho dopado com índio) modificado com Chit-AuNPs e CoTsPc foram investigadas. A quitosana evitou a aglomeração das AuNPs (diâmetro de 6,0 nm), formando uma suspensão coloidal estável por meses. A interação entre as AuNPs e as moléculas de quitosana ocorre principalmente pelos grupamentos CH2 e NH3+ da quitosana. Para os filmes automontados de Chit-AuNPs/CoTsPc, observou-se uma interação supramolecular entre as multicamadas, além do fato de que as AuNPs influenciaram as propriedades redox da CoTsPc. A presença das nanopartículas não só aumentou a área eletroativa do eletrodo, mas também a velocidade de transferência de carga, indicando que este material é um candidato muito promissor para futuras aplicações em dispositivos eletroquímicos.

Resumo em Inglês:

In this work, we report the synthesis and characterization of gold nanoparticles (AuNPs) stabilized with chitosan (Chit), as well as the capability of this material to form multilayer films with cobalt(II) tetrasulfonated phthalocyanine (CoTsPc). The new hybrid material based on Chit-AuNPs and CoTsPc was characterized by several techniques, and the electrochemical properties of an ITO (indium tin oxide) electrode modified with Chit-AuNPs and CoTsPc were investigated. Chit prevented AuNPs (diameter of 6.0 nm) agglomeration, forming a colloidal suspension that was stable for months. The interaction between the AuNPs and Chit molecules occurs mainly through the CH2 and NH3+ groups from Chit. Supramolecular interaction was observed for multilayer films of Chit-AuNPs/CoTsPc, and the AuNPs influenced the redox properties of CoTsPc. The presence of the nanoparticles not only increased the electroactive area of the electrodes, but also the rate of charge-transfer, suggesting that this material is a very promising candidate for further applications in electrochemical devices.

Resumo em Português:

A composição dos filmes de óxidos formados em aço inoxidável é fundamental no comportamento da corrosão destes materiais. Suas características têm sido largamente estudadas, mas ainda geram muitas questões, especialmente com relação aos mecanismos de crescimento do óxido e alterações em sua composição durante o crescimento do filme. Este trabalho visou estudar a composição química e o comportamento electroquímico destes filmes formados em condições distintas em substratos de AISI 316L. Investigou-se o efeito do número de ciclos, velocidade de varredura de potencial, composição do electrólito e pH na resposta eletroquímica dos óxidos formados. O aumento da velocidade de varredura promoveu a formação de filmes mais finos, de menor condutividade e mais ricos em Fe3+, principalmente hidróxidos. O estudo revelou uma dependência da composição do filme com o valor de pH, filmes formados em meios neutros apresentaram mais elevada resistividade e maior conteúdo de espécies de Fe e traços de Mo comparativamente a filmes formados em meio alcalino.

Resumo em Inglês:

The composition of the oxide layers formed in stainless steels is fundamental in the corrosion behavior of these materials. Its characterization has been widely studied, but still many questions arise, especially mechanisms of oxide growth and changes in its composition during the film development. This work aimed to study the chemical composition and electrochemical behavior of these films formed in different conditions of substrates de AISI 316L. The work investigated the effect of the number of cycles, scan rate, electrolyte composition and pH in the electrochemical response of the formed oxides. The increase of the scan rate promoted the formation of thinner films, richer in Fe3+ species, mainly hydroxide, with decreased conductivity. The study revealed a pH-dependent film composition, films formed in near neutral solutions presented higher resistivity and higher content of Fe species and traces of Mo compared to films formed in alkaline medium.

Resumo em Português:

Este trabalho apresenta um estudo da degradação do herbicida diuron utilizando os anodos Ti/Ru xTi(1-x)O2 e Ti/Ir xTi(1-x)O2 (x = 0,3, 0,5 e 0,7). A investigação da degradação foi conduzida na presença e na ausência de cloreto. O estudo da remoção do herbicida em função da densidade de corrente na ausência de cloreto rendeu remoções de 41 e 49% de demanda química de oxigênio (COD) e remoções de 10 e 14% de carbono orgânico total (TOC) a 100 mA cm-2, respectivamente. Mantendo-se o tempo de eletrólise constante (4 h), a composição do anodo Ti/Ru0,7Ti0,3O2 foi determinada como a mais ativa para remoção do diuron e seu subproduto. O valor de remoção máximo atingido após 4 h foi 58%. A adição de cloreto dobrou a taxa de remoção, e obteve-se 100% de remoção de COD para Ti/Ru0,3Ti0,7O2. A análise por cromatografia líquida de alto rendimento (HPLC) confirmou a remoção total do herbicida em meio de cloreto e indicou a formação de subprodutos de degradação. Os subprodutos gerados são apresentados em função da densidade de corrente aplicada e da composição do anodo. Os anodos baseados em Ir promoveram a oxidação de maneira mais branda e forneceram mais subprodutos em meio aquoso.

Resumo em Inglês:

This work presents a study of the electrochemical degradation of the herbicide diuron using Ti/Ru xTi(1-x)O2 and Ti/Ir xTi(1-x)O2 (x = 0.3, 0.5 and 0.7) anodes. The investigation of the degradation was conducted in the presence and in the absence of chloride. The study of the herbicide removal as a function of the current density in the absence of chloride yielded 41 and 49% COD (chemical oxygen demand) removals and 10 and 14% TOC (total organic carbon) removal at 100 mA cm-2, respectively. By keeping the electrolysis time constant (4 h), Ti/Ru0.7Ti0.3O2 anode composition was determined as the most active for removal of diuron and its byproduct. The maximum removal value achieved after 4 h was 58%. Addition of chloride doubled the removal ratio, and 100% COD removal was obtained for Ti/Ru0.3Ti0.7O2. High-performance liquid chromatography (HPLC) analysis confirmed the total removal of the herbicide in chloride medium and indicated the formation of byproducts. The generated byproducts presented as function of the applied current density and the anode composition. Ir-based anodes promoted milder oxidation and furnished more byproducts in aqueous medium.

Resumo em Português:

A determinação de selênio, crômio e cobre em corantes alimentares por espectrometria de absorção atômica com forno de grafite foi feita utilizando-se uma simples dissolução ácida como tratamento de amostra. Modificadores químicos foram investigados para os três analitos. Utilizando calibração por compatibilização de matriz, temperaturas de pirólise e de atomização de 1300 e 1800 ºC, respectivamente, e 5 µg Pd + 3 µg Mg(NO3)2 como modificador químico foi possível a determinação de selênio em todos os corantes estudados. Para o crômio, 15 µg Mg(NO3)2 foram utilizados como modificador químico e as temperaturas de pirólise e atomização foram de 1500 e 2500 ºC, respectivamente, usando calibração externa. A determinação de cobre foi feita sob temperaturas ideais de pirólise (1200 ºC) e de atomização (2000 ºC) usando 5 µg Pd + 3 µg Mg(NO3)2 como modificador químico e, dependendo do corante, foi necessário o uso de calibração externa ou de adição de padrão. Valores de recuperação entre 90 e 110% foram obtidos com os métodos desenvolvidos. As análises dos corantes utilizados por indústrias alimentícias mostraram concentrações de Cu abaixo dos valores máximos recomendados pela legislação brasileira, no entanto, não existem limites estabelecidos para Se e Cr.

Resumo em Inglês:

The determination of selenium, chromium and copper in food dyes by graphite furnace atomic absorption spectrometry was carried out using a simple acid dissolution as sample treatment. Different chemical modifiers were investigated for the three analytes. Using the matrix-matching calibration technique, pyrolysis and atomization temperatures of 1300 and 1800 ºC, respectively, and 5 µg Pd + 3 µg Mg(NO3)2 as chemical modifier allowed the determination of Se in all the studied dyes. For chromium, 15 µg Mg(NO3)2 were used as chemical modifier, and pyrolysis and atomization temperatures were of 1500 and 2500 ºC, respectively, using external calibration. The determination of copper was carried out under the optimized temperatures of pyrolysis (1200 ºC) and atomization (2000 ºC) using 5 µg Pd + 3 µg Mg(NO3)2 as chemical modifier and, depending on the dyes, it was necessary to use external or standard addition calibration. Recoveries between 90 and 110% were obtained for the developed methods. The analysis of dyes used by food industries showed concentrations of Cu below the maximum values recommended by Brazilian legislation, however, there are no established limits for Se and Cr.

Resumo em Português:

O comportamento eletroquímico do aliscireno (ALS) foi estudado por meio de métodos experimentais eletroquímicos e cálculos teóricos realizados em nível B3LYP/6-31+G (d)//AM1. Estudos eletroquímicos foram baseados nos processos de redução reversível controlada por adsorção a ca. -1,5 V em eletrodo gotejante de mercúrio (HMDE) e de oxidação eletroquímica irreversível a ca. 1,0 V em eletrodo de carbono vítreo (GCE) do ALS vs. Ag/AgCl, KCl (3,0 mol L-1) em solução tampão Britton-Robinson pH 10 e 8, respectivamente. De acordo com os achados computacionais e experimentais, o ALS é esperado ser irreversivelmente oxidado na posição benzílica e reversivelmente reduzido nos grupos carbonila da amida. Métodos voltamétricos com e sem modo de redissolução adsortiva foram desenvolvidos e validados para quantificação do ALS em diferentes amostras. Limites de detecção e de quantificação para o ALS foram 6,3 × 10-8 e 2,1 × 10-7 mol L-1 por voltametria de pulso diferencial em HMDE e 1,2 × 10-8 e 3,9 × 10-8 mol L-1 por voltametria de onda quadrada com redissolução catódica adsortiva. Os métodos foram aplicados com sucesso em ensaios de fármacos em comprimidos e em sangue humano com boas recuperações, entre 91,7 e 102,3%, e desvio padrão relativo menor que 10%.

Resumo em Inglês:

Electrochemical behavior of aliskiren (ALS) was studied via experimental electrochemical methods and theoretical calculations performed at B3LYP/6-31+G (d)//AM1. Cyclic voltammetry studies were carried out based on the adsorption-controlled reversible reduction at ca. -1.5 V on hanging mercury drop electrode (HMDE) and irreversible electrochemical oxidation of ALS at ca. 1.0 V on glassy carbon electrode (GCE), vs. Ag/AgCl, KCl (3.0 mol L-1), in Britton-Robinson buffer at pH 10 and 8, respectively. According to computational and experimental findings, ALS is expected to be oxidized irreversibly at benzylic position and reduced reversibly at amide carbonyl groups. Voltammetric methods with and without adsorptive stripping mode were developed and validated for quantification of ALS in different samples. Limits of detection and of quantification for ALS were 6.3 × 10-8 and 2.1 × 10-7 mol L-1 for differential pulse voltammetry on HMDE and 1.2 × 10-8 and 3.9 × 10-8 mol L-1 for square-wave cathodic adsorptive stripping voltammetry. The methods were successfully applied to assay the drug in tablets and human serum with good recoveries, between 91.7 and 102.3%, having relative standard deviation less than 10%.

Resumo em Português:

Radiação micro-ondas em sistema fechado foi utilizada para a remoção de sedimentos de emulsão de petróleo para a posterior caracterização em laboratório. O programa de aquecimento do forno de micro-ondas foi otimizado através da avaliação do tempo de aquecimento (5 a 30 s) e da potência de micro-ondas (300 a 1400 W). O teor de sedimentos foi determinado usando um procedimento de filtração com membrana conforme recomendado pela norma ASTM D 4807-05, antes e após a remoção de sedimentos. Os teores de água e cloreto foram determinados no óleo obtido após a remoção de sedimentos. Até oito amostras de 20 g puderam ser processadas simultaneamente. A eficiência de remoção de sedimentos foi superior a 95%. Foi possível a obtenção de petróleo virtualmente isento de água, sal e sedimentos, permitindo a determinação de parâmetros como gravidade API, densidade, viscosidade e número de acidez total sem interferências causadas por sedimentos ou mesmo sal e água.

Resumo em Inglês:

Microwave radiation in closed vessels was applied for removal of sediments from crude oil allowing the subsequent crude oil characterization in laboratory. Heating time and microwave power were evaluated in the range of 5 to 30 s and 300 to 1400 W, respectively. Sediment content was determined using the method recommended by ASTM D 4807-05 based on a filtration step in a membrane before and after sediment removal. Water and chloride contents were determined in the oil phase obtained after sediment removal. Up to eight samples of 20 g of crude oil could be simultaneously processed. Sediment removal efficiency was better than 95%. It was possible to obtain crude oil in a suitable condition for determination of routine parameters as API gravity, density, viscosity and total acid number without interferences caused by sediments or even water and salt.

Resumo em Português:

A partir da 2-cloro-3-formilpiridina, sintetizou-se uma série de compostos derivados da 1H-pirazolo[3,4-b]piridina de modo a obter os correspondentes 1-hidroxibisfosfonatos, uma classe de compostos com potencial interesse biológico. Os dados espectroscópicos foram utilizados na caracterização de todos os compostos e na identificação dos regioisômeros N-1 e N-2, e dos derivados mono- e bisfosfonatos. Estudos de difratometria de raios X do composto 7a confirmaram a estrutura proposta.

Resumo em Inglês:

A number of 1H-pyrazolo[3,4-b]pyridine derivatives, starting from 2-chloro-3-formyl pyridine, was synthesized to obtain new 1-hydroxybisphosphonates, a class of compounds with potential biological interest. Spectroscopic data were used to characterize all compounds and to identify N-1 and N-2 regioisomers, and mono-and bisphosphonates derivatives. X-ray diffractometry studies of compound 7a confirmed the proposed structure.

Resumo em Português:

1-(2-Hidroxietil)piperidina (HEP) está presente em muitos fármacos e em protótipos de fármacos, mas seus mecanismos de oxidação são mal compreendidos. Assim, a reação de oxidação da HEP pelo bis(hidrogenoperiodato)-argentato(III) ([Ag(HIO6)2]5-;) foi investigada em meio alcalino aquoso. Piperidina e formaldeído foram identificados como principais produtos da reação através da técnica de espectrometria de massa com ionização electrospray. A cinética de oxidação foi acompanhada espectrofotometricamente no intervalo de temperatura de 25,0 a 40,0 ºC, verificando-se que a reação é de primeira ordem em [Ag(III)] e de ordem fracionária em [HEP]. O estudo da dependência das constantes de velocidade k obsd em relação a [OHˉ] e [IO4ˉ]tot (concentração de periodato total) possibilitou estabelecer uma lei de velocidade e propor um mecanismo de reação. O mecanismo envolve a formação do complexo ternário periodato-Ag(III)-HEP, seguido de sua decomposição a Ag(I) através de dois caminhos: um independente e outro facilitado por OH-. As constantes de velocidade e de equilíbrio bem como os parâmetros de ativação correspondentes às etapas determinantes de velocidade foram calculados.

Resumo em Inglês:

1-(2-Hydroxyethyl)piperidine (HEP) is involved in many drugs and drug leads, but its oxidation mechanisms are poorly understood. The oxidation of HEP by bis(hydrogenperiodato)-argentate(III) ([Ag(HIO6)2]5-;) in aqueous alkaline medium was shown, by electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS), to generate piperidine and formaldehyde as the major products. The reaction was monitored spectrophotometrically in the 25.0 to 40.0 ºC range revealing that the oxidation followed a first-order kinetics in [Ag(III)] and a fractional-order in [HEP]. A rate law and a reaction mechanism were proposed based on the study of the dependency of the pseudo-first-order rate constants, k obsd, on [OHˉ] and on [IO4ˉ]tot (total concentration of periodate). The mechanism involves the formation of a periodato-Ag(III)-HEP ternary complex, whose decomposition generates Ag(I) by means of two pathways: one independent and another facilitated by OHˉ. The reaction rate constants and associated equilibrium constants as well as the activation parameters of the rate-determining steps were calculated.

Resumo em Português:

A análise fitoquímica do extrato acetato de etila da casca do caule de Clusia pernambucensis G. Mariz, Clusiaceae, uma espécie do Cerrado brasileiro, conduziu ao isolamento e caracterização completa de uma nova xantona, 1,7-dihidróxi-2-(3-metil-2-butenil)-6',6'-dimetilpirano(2',3':3,4) xantona, denominada clusiaxantona. Quatro tocotrienóis ainda não relatados nesta espécie também foram isolados. Um derivado foi obtido a partir da clusiaxantona, 1-hidróxi,7-metóxi-2-(3-metil2-butenil)-6',6'-dimetilpirano(2',3':3,4)xantona (7-O-metil-clusiaxantona), e um segundo derivado foi obtido a partir do ácido Z- δ -tocotrienolóico. As estruturas foram estabelecidas com base em dados de ressonância magnética nuclear de ¹H e 13C (NMR 1D e 2D), espectrometria de massa com ionização por electrospray de alta resolução (HRESIMS) e espectroscopia no infravermelho. No controle da infecção de macrófagos com amastigotas de Leishmania (Leishmania) amazonensis, os compostos ativos foram clusiaxantona e seu derivado (CI50 = 66,9 e 57,4 µM, respectivamente). A citotoxicidade dos compostos foi determinada em macrófagos peritoneais de camundongos BALB/c.

Resumo em Inglês:

Phytochemical analysis of the ethyl acetate extract from the stem bark of Clusia pernambucensis G. Mariz, Clusiaceae, a Brazilian Cerrado species, led to the isolation and full characterization of a new xanthone, 1,7-dihydroxy-2-(3-methyl-2-butenyl)-6',6'-dimethylpyrano(2',3':3,4)xanthone, namely clusiaxanthone. Four previously unreported tocotrienols from this species were also isolated. A derivative was obtained from clusiaxanthone, 1-hydroxy,7-methoxy-2-(3-methyl2-butenyl)-6',6'-dimethylpyrano(2',3':3,4)xanthone (7-O-methylclusiaxanthone), and an additional derivative was obtained from Z- δ -tocotrienoloic acid. The structures of these compounds were established based on data from ¹H and 13C nuclear magnetic resonance (1D and 2D NMR), high resolution electrospray ionization mass spectrometry (HRESIMS) and infrared spectroscopy. The clusiaxanthone and its derivative were able to control macrophage infection by Leishmania (Leishmania) amazonensis amastigotes (IC50 = 66.9 and 57.4 µM, respectively). The cytotoxicity of the compounds was assessed in BALB/c mouse peritoneal macrophages.

Resumo em Português:

A influência da estrutura na atividade antioxidante de uma série de bases de Schiff e seus complexos de cobre(II) assim como possíveis mecanismos da atividade antioxidante foram investigados. As bases de Schiff são derivadas da condensação de etano-1,2-diamina ou propano-1,2-diamina com pentano-2,4-diona e/ou 1-fenilbutano-1,3-diona. Os complexos correspondentes foram sintetizados. A atividade antioxidante in vitro, determinada por cromatografia em camada delgada em fase reversa (RP TLC), baseada na reação com 2,2'-difenil-1-picrilhidrazil, foi expressa como capacidade antioxidante equivalente em Trolox (TEAC). A influência da estrutura foi observada com base em descritores interpretáveis e informativos calculados por métodos híbridos de teoria do funcional da densidade (DFT). As características responsáveis pela atividade antioxidante dos compostos investigados foram discutidas. Os complexos de cobre(II) apresentam atividades antioxidantes significativamente maiores que seus ligantes correspondentes. Os descritores químico-quânticos calculados forneceram uma visão do mecanismo de reação da atividade antioxidante/sequestrante das bases de Schiff tetradentadas e de seus complexos de cobre(II) e dois diferentes mecanismos de reação foram propostos.

Resumo em Inglês:

The influence of the structure on the antioxidant activity of a series of Schiff bases and their copper(II) complexes as well as possible mechanisms of antioxidant activity were investigated. Schiff bases are derived from the condensation of ethane-1,2-diamine or propane-1,2-diamine and pentane-2,4-dione and/or 1-phenylbutane-1,3-dione. The corresponding complexes were synthesized. The antioxidant activity in vitro, determined using reversed-phase thin layer chromatography assay (RP TLC) based on the reaction with 2,2'-diphenyl-1-picrylhydrazyl, was expressed as Trolox equivalent antioxidant capacity (TEAC). The influence of the structure was observed on the basis of interpretable and informative descriptors calculated by hybrid density functional theory (DFT) methods. Structural features responsible for the antioxidant activity of the investigated compounds were discussed. Copper(II) complexes showed a significantly higher antioxidant activity than their corresponding ligands. Calculated quantum-chemical descriptors gave an insight to the reaction mechanism of the scavenging/antioxidant activity of tetradentate Schiff bases and their copper(II) complexes and two different reaction mechanisms were proposed.

Resumo em Português:

Materiais nanoestruturados do tipo Ag-ZnO foram sintetizados primeiro preparando um ZnO com morfologia de flor por um método de precipitação e então depositando partículas de Ag diretamente sobre sua superfície, utilizando um método simples de fotorredução. As estruturas foram caracterizadas por microscopia eletrônica de varredura (SEM) e de transmissão (TEM), difratometria de raios X (XRD) e espectrometria de absorção atômica (AAS). Os resultados mostraram que elas são compostas por nanopartículas de Ag metálica dispersas sobre a superfície de ZnO na forma de flor. O efeito fotocatalítico do Ag-ZnO na fotodegradação de alaranjado de metila (MO) sob radiação UV foi investigado em suspensão aquosa. Fatores que influenciam na reação de degradação e descolorização fotocatalítica do MO como pH, teor de Ag, tempo de fotodegradação, concentração do corante orgânico e presença de interferentes tais como Mg2+, Ca2+, NO3-, Cl- e SO4(2-) foram estudados. Resultados satisfatórios foram obtidos quando o método fotocatalítico proposto foi aplicado na degradação de MO em várias amostras de água residuais sintéticas.

Resumo em Inglês:

Nanostructured Ag-ZnO materials were successfully synthesized by first producing a ZnO with flower-like morphology using a simple precipitation method, and then Ag nanoparticles were prepared directly on the surface by a facile photoreduction method. The materials were characterized by scanning and transmission electron microscopy (SEM and TEM), by X-ray diffractometry (XRD) and atomic absorption spectrometry (AAS). They were shown to be composed of metallic Ag particles dispersed on the surface of flower-like ZnO structures. Photocatalytic effect of Ag-ZnO on the photodegradation of methyl orange (MO) under UV irradiation was investigated in aqueous suspension. The effect of pH, Ag content, photodeposition time, concentration of the organic dye and presence of Mg2+, Ca2+, NO3-, Cl- and SO4(2-) on the photocatalytic degradation and decolorization reaction of MO was studied. The photocatalytic method was applied for the degradation of MO in several synthetic wastewater samples with satisfactory results.

Resumo em Português:

Com o objetivo de aprimorar as propriedades eletroquímicas da liga do tipo AB3 La0,78Mg0,22Ni2,67Mn0,11Al0,11Co0,52 como eletrodo negativo de bateria Ni-MH, seus compósitos relacionados La0,78Mg0,22Ni2,67Mn0,11Al0,11Co0,52-x wt.% M1Ni3,5Co0,6Mn0,4Al0,5 (x = 0, 10, 20, 30) foram preparados. A análise por difratometria de raios X (XRD) revelou que os compósitos consistem principalmente das fases LaNi5 e La2Ni7. Apesar da pequena diminuição na capacidade de descarga máxima, o rendimento do ciclo foi significativamente melhorado. Experimentos de polarização linear (LP), polarização anódica (AP) e descarga de potencial degrau revelaram um aumento inicial da cinética eletroquímica que na sequência diminui com o aumento de x.

Resumo em Inglês:

For improving the electrochemical properties of nonstoichiometric AB3-type La0.78Mg0.22Ni2.67Mn0.11Al0.11Co0.52 alloy as negative electrode of Ni-MH battery, its related composites La0.78Mg0.22Ni2.67Mn0.11Al0.11Co0.52-x wt.% M1Ni3.5Co0.6Mn0.4Al0.5 (x = 0, 10, 20, 30) were prepared. Analysis by X-ray diffractometry (XRD) revealed that the composites consist mainly of LaNi5 and La2Ni7 phases. Despite the small decrease in the maximum discharge capacity, the cycle performance was significantly enhanced. Linear polarization (LP), anodic polarization (AP) and potential step discharge experiments revealed that the electrochemical kinetics increases first and then decreases with increasing x.

Resumo em Português:

Esculturas policromadas de Pb do Museu do Oratório em Ouro Preto (Minas Gerais, Brasil), expostas em um mostruário de vidro foram severamente degradadas. Os produtos de corrosão foram analisados por difratometria de raios X (XRD), espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), microscopia eletrônica de varredura (SEM), fluorescência de raios X por dispersão de energia (EDX) e microscopia Raman, e constatou-se a formação majoritária de carbonatos e formiatos de Pb. Embora carbonatos sejam comuns na corrosão atmosférica de Pb, formiatos podem ser formados tanto pela ação de ácido fórmico quanto de formaldeído, sendo sua origem um ponto importante a ser investigado. Simulações ambientais com tiras de Pb expostas a possíveis fontes desses compostos orgânicos voláteis possibilitaram concluir que o processo de degradação foi causado principalmente pelo processo de cura da tinta utilizada na base do mostruário. Contudo, produtos de limpeza, que podem conter formaldeído como conservante, mostraram-se potencialmente capazes de causar danos a objetos de chumbo, acelerando sua corrosão.

Resumo em Inglês:

Polychrome lead sculptures from Oratory Museum in Ouro Preto (Minas Gerais, Brazil) kept inside a glass showcase were severely degraded. The formed corrosion products were analyzed by X-ray diffractometry (XRD), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), scanning electron microscopy (SEM), energy dispersive X-ray fluorescence (EDX) and Raman microscopy and proved to be mostly Pb carbonates and formates. Although carbonate is a very common finding in Pb atmospheric corrosion, Pb formates can be formed by the action of formic acid or formaldehyde, being their origin a key point to be investigated. Environmental simulations with Pb coupons exposed to possible sources of these volatile organic compounds led to the conclusion that the degradation process was caused mainly by the curing process of the painted showcase baseplate. However, cleaning products, which can also contain formaldehyde as preservative, proved to be potentially harmful to Pb, accelerating its corrosion.

Resumo em Português:

O objetivo deste estudo foi avaliar a potencialidade da espectroscopia no infravermelho próximo (NIRS) como um método rápido e não destrutivo para determinação do teor de sólidos solúveis (SSC) e pH em ameixas intactas. Amostras de ameixa com teores de sólidos solúveis variando de 5,7 a 15% e pH entre 2,72 e 3,84 foram adquiridas em supermercados em Natal (Rio Grande do Norte, Brasil) e espectros NIR foram coletados no intervalo de 714-2500 nm. Uma comparação de algumas técnicas de calibração multivariada com relação ao preprocessamento dos dados e algoritmos de seleção de variáveis, tais como mínimos quadrados parciais por intervalos (iPLS), algoritmo genético (GA), algoritmo das projeções sucessivas (APS) e seleção de preditores ordenados (OPS), foi realizada. Modelos de validação para SSC e pH tiveram um coeficiente de correlação (R²) de 0,95 e 0,90, com erro quadrático médio de previsão (RMSEP) de 0,45 e 0,07, respectivamente. A partir desses resultados, conclui-se que a espectroscopia NIR pode ser usada como uma técnica não destrutiva para determinação de SSC e pH em ameixas.

Resumo em Inglês:

The aim of this study was to evaluate the potential of near-infrared reflectance spectroscopy (NIRS) as a rapid and nondestructive method to determine the soluble solid content (SSC) and pH of intact plums. Samples of plum with total solid contents ranging from 5.7 to 15% and pH from 2.72 to 3.84 were collected from supermarkets in Natal (Rio Grande do Norte, Brazil) and NIR spectra were acquired in the 714-2500 nm range. A comparison of some multivariate calibration techniques with respect to several pre-processing data and variable selection algorithms, such as interval partial least squares (iPLS), genetic algorithm (GA), successive projection algorithm (SPA) and ordered predictor selection (OPS), was performed. Validation models for SSC and pH had a coefficient of correlation (R²) of 0.95 and 0.90, as well as a root mean square error of prediction (RMSEP) of 0.45 and 0.07, respectively. From these results, it can be concluded that NIR spectroscopy can be used as a nondestructive technique for determining SSC and pH in plums.

Resumo em Português:

Uma sequência hierárquica de conjuntos de bases de contração segmentada para todos os elétrons de qualidades dupla, tripla e quádrupla zeta de valência mais funções de polarização aumentadas com funções difusas para os átomos de H a Ar foi desenvolvida. Um estudo sistemático dos conjuntos de bases necessários para obter valores confiáveis e precisos de polarizabilidades de dipolo estáticas de aglomerados de lítio e sódio (n = 2, 4, 6 e 8) em suas geometrias de equilíbrio é reportado. Três métodos foram examinados: Hartree-Fock (HF), teoria de perturbação de Mfller-Plesset de segunda ordem (MP2) e teoria do funcional da densidade (DFT). Por cálculos diretos ou por ajuste de valores calculados diretamente através de um esquema de extrapolação, os limites dos conjuntos de bases completos HF, MP2 e DFT foram estimados. Dados teóricos e experimentais relatados previamente na literatura são comparados.

Resumo em Inglês:

A hierarchical sequence of all-electron segmented contracted basis sets of double, triple and quadruple zeta valence qualities plus polarization functions augmented with diffuse functions for the atoms from H to Ar was constructed. A systematic study of basis sets required to obtain reliable and accurate values of static dipole polarizabilities of lithium and sodium clusters (n = 2, 4, 6 and 8) at their optimized equilibrium geometries is reported. Three methods are examined: Hartree-Fock (HF), second-order Mfller-Plesset perturbation theory (MP2), and density functional theory (DFT). By direct calculations or by fitting the directly calculated values through one extrapolation scheme, estimates of the HF, MP2 and DFT complete basis set limits were obtained. Comparison with experimental and theoretical data reported previously in the literature is done.

Resumo em Português:

As propriedades químicas e mineralógicas do flogopitito, uma rocha que contém flogopita, foram estudadas tendo em vista o emprego como fonte alternativa de potássio. A caracterização mineralógica da rocha foi realizada por difratometria de raios X, fluorescência de raios X, microscopia eletrônica de varredura e espectroscopia na região do infravermelho. De acordo com os resultados, flogopita contém 82,6 g K2O kg-1 (ca. 9%). A cinética de liberação do íon potássio a partir do mineral foi avaliada em meio ácido (nítrico, cítrico, oxálico e Mehlich-1) e em uma solução salina (tetrafenilborato de sódio, Na[B(C6H5)4]). Os resultados experimentais obtidos a partir dos estudos cinéticos foram ajustados para determinar uma relação matemática entre a concentração de íons potássio liberada em solução e o tempo de liberação.

Resumo em Inglês:

The chemical and mineralogical properties of phlogopitite, a rock containing the mineral phlogopite, were studied aiming at employment as an alternative source of potassium. Mineralogical characterization of this rock was performed using X-ray diffractometry, X-ray fluorescence, scanning electron microscopy and infrared spectroscopy. According to the results, phlogopite contains approximately 82.6 g K2O kg-1 (ca. 9%). The kinetics involved in the release of the potassium ions from the mineral were examined using acidic solutions (nitric, citric, oxalic and Mehlich-1) and a salt solution (sodium tetraphenylboron, Na[B(C6H5)4]). The experimental results from the kinetic studies were used to determine the mathematical relationship between the concentration of potassium released and the reaction time.

Resumo em Português:

Nesse estudo um planejamento experimental de misturas de biodieseis é utilizado para avaliar e otimizar a estabilidade oxidativa de amostras de biodiesel de soja contendo diferentes teores de biodiesel de sebo e de mamona. As misturas de biodieseis foram preparadas com teores que variaram entre 80-86% (v/v) para a soja, 5-15% (v/v) para o sebo e 1-10% (v/v) para a mamona. O período de indução da amostra de biodiesel de soja puro serviu de base para a comparação com a estabilidade das misturas. A estratégia de planejamento experimental de misturas mostrou-se adequada para a formulação de misturas de biodiesel com ótima estabilidade oxidativa. O modelo quadrático obtido na etapa de otimização ajustou-se adequadamente aos dados experimentais, sendo capaz de prever as proporções ótimas para misturas com maior estabilidade oxidativa. O melhor período de indução foi obtido com as seguintes proporções: 82,5% (v/v) de soja, 7,5% (v/v) de sebo e 10,0% (v/v) de mamona.

Resumo em Inglês:

This study proposes an experimental design of biodiesel constrained mixtures to evaluate and optimize the oxidative stability of soybean biodiesel mixed with different amounts of tallow and castor bean biodiesels. To prepare the biodiesel blends, the proportions of each type of biodiesel were varied, producing mixtures that contained 80-86% (v/v) soybean, 5-15% (v/v) tallow, and 1-10% (v/v) castor bean biodiesel. The induction period of pure soybean biodiesel served as the baseline for comparing the stability of the mixtures. The experimental design strategy was capable of producing the best oxidative stability for biodiesel mixtures. The quadratic model obtained in the optimization stage fits the experimental data well. The higher induction period occurred at the following composition: 82.5% (v/v) soybean, 7.5% (v/v) tallow and 10.0% (v/v) castor bean.

Resumo em Português:

O metóxido de sódio é usado como reagente ou como catalisador em muitos processos industriais como, por exemplo, na síntese de fármacos e de biodiesel. O presente trabalho apresenta um novo e seletivo método analítico quantitativo termométrico para a determinação de metóxido de sódio em soluções de metanol na presença de íons hidróxido. Para fins de comparação com o método Karl-Fischer, os dois procedimentos foram aplicados a quatro diferentes soluções de metóxido de sódio em metanol, inclusive em presença de hidróxido de sódio, e os resultados foram comparados estatisticamente mostrando total concordância.

Resumo em Inglês:

Sodium methoxide is used as a reagent or a catalyst in many industrial processes such as, for example, pharmaceuticals and biodiesel syntheses. This work presents a new and selective quantitative analytical thermometric method for sodium methoxide determination in methanol solutions in the presence of hydroxide ions. For comparative purposes with the Karl-Fischer procedure, these two methods were applied to four different solutions of sodium methoxide in methanol, including in presence of sodium hydroxide, and the results were compared statistically showing total agreement.