Resumo em Português:

Atualmente as nações industrializadas se deparam com um novo problema, a contaminação das águas por contaminantes emergentes, entre eles fármacos e produtos de cuidado pessoal (PPCPs). Neste trabalho, um método analítico empregando extração em fase sólida (SPE) e cromatografia líquida com fonte de ionização eletrospray acoplada com espectrometria de massas em série foi desenvolvido e validado para a determinação de nimesulida, amitriptilina, enalapril, glibenclamida, haloperidol e metilparabeno em amostras de água. O estudo da SPE envolveu a utilização de um planejamento fatorial fracionado 2v5-1 para a seleção das variáveis que afetam o procedimento de extração. Os limites de detecção variaram de 0,01 a 0,2 µg L-1 e os de quantificação de 0,05 a 1,0 µg L-1. Obteve-se uma boa linearidade (coeficiente de determinação, r > 0,99) para todos os compostos. As recuperações variaram entre 65 e 120% com valores de desvio padrão relativo (RSD) menores que 20%. O método foi aplicado para a determinação de PPCPs em amostras de água superficial e potável durante 3 meses. Os níveis de PPCPs detectados foram da ordem de µg L-1.

Resumo em Inglês:

Currently, industrialized nations have faced a new problem, the contamination of water by emerging contaminants, such as pharmaceuticals and personal care products (PPCPs). A method based on solid-phase extraction (SPE) and liquid chromatography with electrospray ionization source tandem mass spectrometry was developed and validated for the determination of nimesulide, amitriptyline, enalapril, glibenclamide, haloperidol and methylparaben in water samples. In the study of SPE, a 2v5-1 fractional factorial design was used as a tool for the selection of the most significant variables in the extraction efficiency of the analytes under study. The limits of detection and quantification ranged from 0.01 to 0.2 µg L-1 and 0.05 to 1.0 µg L-1, respectively. Good linearity was obtained by a correlation coefficient (r) > 0.99 for all compounds. Recoveries ranged from 65 and 120% with relative standard deviation (RSD) lower than 20%. The method was applied to the determination of PPCPs in samples of surface and drinking water for three months. PPCPs were detected at µg L-1 levels.

Resumo em Português:

Bibliotecas de novos β-aminocetonas e γ-aminoálcoois que mostram uma grande diversidade estrutural foram facilmente obtidas a partir de uma abordagem simple, utilizando os derivados da 3-(N,N-dimetilamino)propiofenona como material de partida chave. O procedimento envolveu inicialmente a N-alquilação de benzilaminas secundárias com derivados de propiofenona produzindo as desejadas β-aminocetonas. A redução química ou catalítica dos grupos carbonilo atinge a obtenção dos γ-aminoálcoois em bons rendimentos. Este protocolo mostrou ser uma via alternativa conveniente para a síntese do anestésico local Falicain® e para a droga tópica antifúngica Naftifina®.

Resumo em Inglês:

Libraries of novel β-aminoketones and γ-aminoalcohols showing a wide structural diversity were easily obtained from a simple approach, using 3-(N,N-dimethylamino)propiophenone derivatives as key starting material. The procedure involved initially an N-alkylation of secondary benzylamines with propiophenone salts yielding the desired β-aminoketones. Chemical or catalytic reduction of their carbonyl groups provided the final γ-aminoalcohols in good yields. This protocol proved to be convenient as an alternative route for the synthesis of the local anesthetic Falicain® and for the topic antifungal drug Naftifine®.

Resumo em Português:

O desenvolvimento de metodologias para a determinação de óleos e gordura (OG) apresenta inúmeras dificuldades e desafios para laboratórios analíticos, principalmente na análise de água potável devido ao seu baixo valor paramétrico. O método de FTIR após extração com tetracloroetileno foi desenvolvido para o monitoramento e controle de OG em vários tipos de água, tais como águas naturais (água superficial, água subterrânea e água de banho), efluentes e água potável. O método foi validado após aplicação de testes estatísticos e cálculo da estimativa de incertezas, e provou ser uma boa alternativa ao Freon 113. Os resultados referentes aos estudos de linearidade, recuperação, precisão, limites de detecção, limites de quantificação e estimativa de incerteza são apresentados e discutidos. O método validado foi aplicado às várias matrizes de água e demonstrou ser adequado ao monitoramento de óleos e gordura nestas matrizes em concentrações maiores que 0,01 mg L-1.

Resumo em Inglês:

The development of methods for oils and grease (OG) determination presents several difficulties and challenges for analytical laboratories, mainly for drinking water analysis regarding its low parametric value. FTIR method with tetrachloroethylene was developed for OG monitoring and control in several water matrices, such as natural waters (surface water, groundwater and bathing water), wastewaters and drinking water. The method was validated through the application of statistical tests and calculus of the uncertainty of the analytical assay, and proved to be a good alternative to Freon 113. Results regarding the calibration, linearity, OG recovery, precision, limits of detection and quantification, and uncertainty estimation are presented and discussed. The validated method was applied for the analysis of water samples from all studied matrices and was found to be appropriate for monitoring oil and grease in these matrices at levels higher than 0.01 mg L-1.

Resumo em Português:

A ciclização de Prins catalisada por iodo entre álcoois homoalílicos e cetonas foi investigada. Condições anidras e atmosfera inerte não são necessárias neste protocolo ausente de metais. A reação do 2-(3,4-di-hidronaftalen-1-il)propan-1-ol com seis cetonas simétricas alifáticas levou ao produto desejado em 67-77% de rendimento.A ciclização foi realizada com quatro cetonas alifáticas assimétricas, levando aos correspondentes piranos em 66-76% de rendimento. A ciclização de Prins também foi alcançada com quatro cetonas aromáticas com 37-66% de rendimento. Finalmente, a ciclização de Prins do monoterpeno isopulegol e acetona foi realizada com sucesso.

Resumo em Inglês:

Iodine-catalyzed Prins cyclization of homoallylic alcohols and ketones was investigated. Anhydrous conditions and inert atmosphere are not required in this metal-free protocol. The reaction of 2-(3,4-dihydronaphthalen-1-yl)propan-1-ol with six aliphatic symmetric ketones gave the desired products in 67-77% yield. Cyclization was performed with four aliphatic unsymmetric ketones, leading to corresponding pyrans in 66-76% yield. Prins cyclization was also accomplished with four aromatic ketones in 37-66% yield. Finally, Prins cyclization of the monoterpene isopulegol and acetone was successfully achieved.

Resumo em Português:

Uma série de derivados 2,3-diino-1,4-naftoquinona foi sintetizada a partir do 2,3-dibromo1,4-naftoquinona e diversos alquinos terminais funcionalizados usando a reação de acoplamento de Sonogashira catalisada por paládio. Os compostos foram submetidos à avaliação do potencial citotóxico em três linhagens de células tumorais, OVCAR-8 (ovário), PC-3M (próstata) e NCI-H358M (pulmão), apresentando, no geral, resultados satisfatórios para inibição do crescimento celular.

Resumo em Inglês:

A series of 2,3-diyne-1,4-naphthoquinone derivatives was synthesized from 2,3-dibromo1,4-naphthoquinone and various functionalized terminal alkynes using palladium-catalyzed Sonogashira cross-coupling reaction. The diynes were evaluated as potential cytotoxic agents against three tumor cell lines: human ovarian adenocarcinoma (OVCAR-8), human metastatic prostate cancer (PC-3M) and human bronchoalveolar lung carcinoma (NCI-H358M), presenting, in general, satisfactory results for inhibition of cell growth.

Resumo em Português:

As resoluções cinéticas de (±)-β-azidofeniletanóis foram realizadas usando a lipase de Candida antarctica fornecendo os compostos enantiomericamente enriquecidos, (R)-β-azidofeniletanóis e acetato de (S)-β-azidofeniletila em bons excessos enantioméricos (até > 99%). Os (R)-β-azidofeniletanóis enantiomericamente enriquecidos foram submetidos à reação de ciclização com o triflato de 2-(trimetilsilil)fenila e CsF resultando em 1,2,3-benzotriazóis em bons rendimentos (75-86%) pela reação de cicloadição [3 + 2], a qual envolve a formação in situ de benzino.

Resumo em Inglês:

The kinetic resolutions of (±)-β-azidophenylethanols were carried out using lipase from Candida antarctica, and enantiomerically enriched (R)-β-azidophenylethanols and their corresponding (S)-β-azidophenylethyl acetates were obtained in good enantiomeric excesses (up to > 99%). The enantiomerically enriched (R)-β-azidophenylethanols were subjected to cyclization reaction with 2-(trimethylsilyl)phenyl triflate and CsF producing chiral 1,2,3-benzotriazole compounds in good yields (75-86%) by a [3 + 2] cycloaddition, which involves the benzyne formation.

Resumo em Português:

Esse estudo descreve o desenvolvimento e otimização de um método de extração em fase solida (SPE) para análise dos filtros ultravioletas (UV): benzofenona-3 (BP-3), etilhexil salicilato (ES), etilhexil metoxinamato (EHMC) e octocrileno (OC) em matrizes ambientais. Um planejamento fatorial fracionário (PFF) 2(5-1) foi empregado na avaliação das variáveis significativas do método de extração. As condições experimentais otimizadas da avaliação estatística foram: capacidade do cartucho de 500 mL, eluente acetato de etila, metanol como solvente de lavagem (10% em água, v/v) and volume do eluente de 3 × 2 mL e pH 3. Os parâmetros analíticos avaliados foram satisfatórios, apresentando linearidade de 100 a 4000 ng L-1, recuperações para os quatro níveis de fortificação (Limite de Quantificação do Método, 200, 1000 e 2000 ng L-1) entre 62 e 107% com desvio padrão relativo menor que 14%. Os limites de quantificação foram encontrados na faixa de ng L-1, variando entre 10 e 100 ng L-1. O método proposto foi aplicado para a determinação dos quatro filtros UV em amostras de águas naturais.

Resumo em Inglês:

This study describes the development and optimization of a solid-phase extraction (SPE) method for analysis of ultraviolet (UV) filters, benzophenone-3 (BP-3), ethylhexyl methoxycinnamate (EHMC), ethylhexyl salicylate (ES) and octocrylene (OC), in environmental matrices. A 2(5-1) fractional factorial design (FFD) was used to evaluate the significant variables for the extraction method. The optimized experimental conditions determined from the statistical evaluation were: breakthrough volume of 500 mL, eluent of ethyl acetate, wash solvent of methanol (10% in water, v/v), eluent volume of 3 × 2 mL and pH 3. The evaluated analytical parameters were satisfactory for the analytes and showed linearity between 100 and 4000 ng L-1, recoveries for four fortification levels (Method Quantification Limit, 200, 1000 and 2000 ng L-1) were between 62 and 107% with relative standard deviations less than 14%. Limits of quantification were in the ng L-1 range and were between 10 and 100 ng L-1. The proposed method was used to analyze four UV filters in natural water samples.

Resumo em Português:

O objetivo deste estudo foi utilizar a técnica de difusão em filmes finos por gradiente de concentração (DGT) para a avaliação da disponibilidade de cobre em solos com elevados níveis do metal, que foi alterado com biossólidos, além de comparar esta técnica com procedimentos de extração simples e sequenciais, considerando a extractabilidade do metal. A ordem de importância das frações de cobre no solo foi: residual > reduzida > oxidável > solúvel. A aplicação do biossólido diminuiu as frações solúvel e reduzida, bem como aumentou a quantidade de metal associada à fração oxidada. A quantidade de cobre extraída por DGT da solução de solo foi 13% do metal total em solução. No caso do solo, esse valor foi inferior a 0,3% do total do metal. Também relacionou-se diretamente o metal extraído por DGT com o metal disponível com CaCl2 ou o metal ligado à matéria orgânica do solo.

Resumo em Inglês:

The aim of this study was to use the technique of diffusion gradients in thin films (DGT) to evaluate the availability of copper in soil with high presence of this metal treated with biosolids, and to compare this technique, in terms of metal extractability, with simple and sequential extraction procedures. The order of importance of the copper fractions in the soil was: residual > oxidizable > reducible > soluble. Biosolid application decreased of both soluble and reducible fractions and increased the amount of metal attached to the oxidizable fraction. Copper amount extracted by DGT from the soil solution was 13% of total metal in solution. In the case of soil, this amount was less than 0.3% of total metal. Furthermore, it was possible to directly relate the metal extracted by DGT with the available metal with CaCl2 or the metal bound to organic matter.

Resumo em Português:

Parâmetros que influenciam a eficiência da degradação do glifosato (adição única de Fe2+, adição simultânea de Fe2+ e Fe3+ numa razão molar de 1:1 (Fe2+/Fe3+), adição de íons oxalato e de H2O2) foram avaliados em escala de laboratório. Efeitos sinérgicos sobre a degradação e formação de fosfato foram observados utilizando a adição simultânea de Fe2+/Fe3+, bem como adicionando oxalato. Por outro lado, aumentos nas concentrações de Fe2+/Fe3+, oxalato e H2O2 não proporcionaram incremento linear da mineralização de glifosato e liberação de fosfato. Utilizando concentrações elevadas dessas espécies, a eficiência de mineralização de glifosato e de liberação de fosfato foi constante ou até mesmo reduzida. Sob condições otimizadas (0,27 mmol L-1 de Fe2+/Fe3+; 1,13 mmol L-1 de oxalato e 10,3 mmol L-1 de H2O2), os resultados obtidos em escala laboratorial e de planta piloto solar foram próximos. Uma relação direta entre a redução da toxicidade e concentração de glifosato também foi observada.

Resumo em Inglês:

Parameters that influence the efficiency of the degradation of glyphosate (addition of Fe2+, simultaneous addition of Fe2+ and Fe3+ at a 1:1 (Fe2+/Fe3+) molar ratio, addition of oxalate and of H2O2) were evaluated at lab-scale. Synergic effects on its degradation and release of phosphate were observed using Fe2+/Fe3+, as well as adding oxalate. On the other hand, the concentration increase of Fe2+/Fe3+, oxalate and H2O2 did not promote a linear increase of glyphosate mineralization and release of phosphate. Using high concentrations of these species, the efficiency of glyphosate mineralization and release of phosphate was constant or even decreased. Under optimized conditions (0.27 mmol L-1 of Fe2+/Fe3+; 1.13 mmol L-1 of oxalate and 10.3 mmol L-1 of H2O2), close results for mineralization and release of phosphate were obtained in lab-scale and using a solar pilot plant. A direct ratio between reducing the toxicity and glyphosate concentration was also observed.

Resumo em Português:

Um seletivo método eletroquímico foi desenvolvido para determinação individual ou simultânea de paracetamol e cafeína em tampão fosfato pH 6,0, utilizando um eletrodo compósito impresso descartável à base de grafite e poliuretana (EIGPU), em Voltametria de Pulso Diferencial (DPV). Os picos de oxidação do paracetamol e cafeína aparecem em 0,3 V e 1,3 V (vs. pseudo-Ag/AgCl), respectivamente, mostrando a possibilidade de determinação simultânea de ambos analitos utilizando o EIGPU, além da determinação individual dos mesmos. A curva analítica da determinação simultânea mostrou uma resposta linear para as duas substâncias. O paracetamol apresentou uma região linear entre 1,00 - 40,0 µmol L-1 com limite de detecção de 0,84 µmol L-1 e a região linear da cafeína foi entre 4,00 - 200 µmol L-1, com limite de detecção de 1,6 µmol L-1. O método proposto foi aplicado na determinação simultânea de paracetamol e cafeína em três formulações farmacêuticas, com resultados que concordaram com HPLC ao nível de confiança de 95% (Teste t-Student).

Resumo em Inglês:

A selective electrochemical method was developed for the individual or simultaneous determination of acetaminophen and caffeine in phosphate buffer pH 6.0 on graphite and polyurethane screen-printed composite electrode (EIGPU) using Differential Pulse Voltammetry (DPV). The oxidation peaks of acetaminophen and the caffeine appeared at 0.3 V and 1.3 V(vs. pseudo-Ag/AgCl), respectively, showing the possibility of simultaneous determination of both analytes, at the EIGPU, besides the individual determination. Analytical curves for the simultaneous determination showed a linear response for both compounds. The acetaminophen presented a linear region in the concentration range 1.00 - 40.0 µmol L-1 with detection limit of 0.84 µmol L-1, and the caffeine presented a linear region, in the concentration range 4.00 - 200 µmol L-1 with detection limit of 1.6 µmol L-1. The proposed method was applied in the simultaneous determination of acetaminophen and caffeine in three pharmaceutical formulations, with results similar to those obtained using a HPLC method, at 95% confidence level (Student t-Test).

Resumo em Português:

Métodos analíticos requerem modelos adequados de ajuste de curva para expressar confiabilidade. Métodos dos mínimos quadrados ordinários ou ponderado (OLSM ou WLSM, respectivamente) foram usados para determinar o modelo matemático mais adequado à curva analítica, iniciando-se do método mais simples (linear) até o quadrático. A normalidade e a homocedasticidade dos resíduos dos modelos foram avaliadas. Curvas analíticas foram construídas pela injeção de 1, 5, 10, 15 e 20 mL de sinvastatina 40 µg mL-1 (40, 200, 400, 600 e 800 ng) ou de 10 mL de sinvastatina 4, 20, 40, 60 e 80 µg mL-1, empregando cromatografia líquida de alta eficiência com detecção por arranjo de diodos (l 238 nm). Os melhores modelos foram o linear e o quadrático observados para os conjuntos de dados massas e concentrações, respectivamente. Na faixa de trabalho considerada, WLSM mostrou-se mais apropriado que OLSM. Os diferentes comportamentos apontam para a necessidade de uma escolha sensata do modelo mais adequado para expressar a curva analítica e assegurar a confiabilidade do método utilizado.

Resumo em Inglês:

Analytical methods require adequate curve adjusting models to express reliability. The ordinary or weighted least squares methods (OLSM or WLSM, respectively) were used to determine the most adequate mathematical model for the analytical curve, beginning from the simplest method (linear) to quadratic. These models were evaluated with respect to normality and homoscedasticity of the residues. Analytical curves were built by injection of 1, 5, 10, 15 and 20 mL of simvastatin at 40 µg mL-1 (40, 200, 400, 600 and 800 ng) or of 10 mL of simvastatin at 4, 20, 40, 60 and 80 µg mL-1, employing high-performance liquid chromatography with photo-diode array detection (l 238 nm). The best-adjusted models were the linear and the quadratic, when observed in terms of the dataset masses and concentrations, respectively. In the considered range, WLSM was more appropriate than OLSM. The different behavior indicated the need for careful selection of the most adequate model to express the analytical curve and the need for assuring the reliability of the used method.

Resumo em Português:

Ergosterol foi usado como indicador de contaminação fúngica para avaliar a presença de mofo em materiais de construção. Saponificação assistida por radiação micro-ondas seguida por extração com pentano foi utilizada na etapa de preparo de amostra. Analisaram-se amostras de tijolo, gesso, cimento e granito por cromatografia líquida de alta eficiência acoplada à espectrometria de massas sequencial (HPLC-MS/MS). As concentrações de ergosterol em amostras infectadas em laboratório variaram de 6 a 16 ng g-1, enquanto que em amostras de materiais de ocorrência natural variou de 66 a 3020 ng g-1. Os limites de detecção e de quantificação foram 1,7 e 5,5 ng g-1, respectivamente. As recuperações e o efeito de matriz foram estimados a partir de diferentes experimentos de adição e recuperação (100 ng g-1). A recuperação média e o efeito de matriz médio foram 65,9 e 111,6%, respectivamente. Efetuaram-se observações microscópicas e medidas de bioluminescência para as amostras infectadas para confirmação adicional da presença de fungos. A concentração de ergosterol determinada por HPLC-MS/MS em materiais de construção mostrou ser um indicador adequado para estimar a contaminação fúngica. O método desenvolvido foi consideravelmente mais rápido para este objetivo do que medidas de bioluminescência e métodos de cultura tradicionalmente usados.

Resumo em Inglês:

Ergosterol was used as indicator of fungal contamination to assess mould presence on the building materials. Microwave-assisted saponification followed by pentane extraction was used in the sample preparation step. Samples of brick, plaster, concrete and granite were analyzed by high-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (HPLC-MS/MS). Ergosterol concentrations in laboratory infected samples ranged from 6 to 16 ng g-1, while in samples of naturally occurring materials ranged from 66 to 3020 ng g-1. Limits of detection and of quantitation were 1.7 and 5.5 ng g-1, respectively. Recovery and matrix effect were tested using samples spiked at 100 ng g-1. Mean recovery and mean matrix effect were 65.9 and 111.6%, respectively. Microscopic observations and bioluminescence measurements were carried out for the infected samples to make additional confirmation of fungi presence. The ergosterol concentration determined by HPLC-MS/MS in building materials proved to be a suitable indicator to estimate fungal contamination. The developed method was considerably faster for this aim than bioluminescence measurements and traditionally used culture methods.

Resumo em Português:

A labilidade do grupo NO+ em complexos [TpRuCl2(NO)]q (Tp = BL(pirazol-1-il)3) foi avaliada à luz da análise de decomposição de energia (Su-Li EDA). Os efeitos eletrônicos de diferentes substituintes pseudo-axiais (L = H, ânion pirazolato, pirazol, isoxazol e isotiazol) na natureza das ligações Ru-NO foram avaliados considerando-se os complexos no estado fundamental (GS) e nos estados meta-estáveis (MS1 e MS2). Os resultados da Su-Li EDA revelam que a natureza das ligações {Ru-NO}6 nos complexos [TpRuCl2(NO)]q (Tp = BL(pirazol-1-il)3) é essencialmente covalente, mas apresenta ainda um caráter eletrostático significativo. A natureza dos substituintes pseudoaxiais tem um efeito direto na magnitude das ligações {Ru-NO}6.

Resumo em Inglês:

The lability of NO+ group in [TpRuCl2(NO)]q (Tp = BL(pyrazol-1-yl)3) complexes was evaluated at the light of energy decomposition analysis (Su-Li EDA). The electronic effects of different pseudoaxial substituents (L = H, pyrazolyl anion, pyrazole, isoxazole and isothiazole) on the nature of Ru-NO bonding were evaluated considering complexes in ground (GS) and in metastable (MS1 and MS2) states. {Ru-NO}6 bond nature in [TpRuCl2(NO)]q (Tp = BL(pyrazol-1-yl)3) complexes is in essence covalent, but with a still significant electrostatic character. The nature of pseudoaxial substituents has a direct effect on the magnitude of {Ru-NO}6 bonds.

Resumo em Português:

Uma nova síntese dos enantiômeros (-)-(R)- e (+)-(S)-angustureina, assim como do racemato (±)-angustureina, a partir de um β-amino éster racêmico controlado por resolução cinética enzimática, é descrita. Esta estratégia permitiu, incorporar tanto o esqueleto básico como controlar o único estereocentro no carbono 2 de ambos enantiômeros. A sequência em cinco etapas a partir dos β-amino éster e o carboxilato de sódio quirais para a síntese de ambos os alcalóides foi feita com um rendimento global de 80 e 44%, respectivamente, e excelentes excessos enantiomericos (95 e 96%, respectivamente) e sem nenhuma proteção de grupos funcionais em todas as etapas.

Resumo em Inglês:

The present study describes a new synthesis of (-)-(R)-and (+)-(S)-angustureine enantiomers, as well as of racemate (±)-angustureine, from a racemic β-amino ester controlled by kinetic enzymatic resolution. This strategy allowed to incorporate the basic skeleton, as well as to control the single stereocenter at carbon 2 in both enantiomers. The sequence of five steps starting from the chiral β-amino ester and sodium carboxylate for the synthesis of both alkaloids achieved overall yields of 80 and 44%, respectively, and produced excellent enantiomeric excesses (95 and 96%, respectively) with no protection of functional groups in any of the steps.

Resumo em Português:

Um procedimento simples é descrito para a determinação de propiltiouracil (PTU) por voltametria de pulso diferencial (DPV) usando um eletrodo de diamante dopado com boro (BDD) pré-tratado catodicamente. Estudos por voltametria cíclica indicam que a oxidação do PTU é irreversível a um potencial de pico de 1,42 V (vs. Ag/AgCl (KCl 3,0 mol L-1)) em uma solução tampão de Britton-Robinson (BR) (pH 2,0). Sob condições otimizadas, a curva analítica obtida foi linear (r = 0,9985) na faixa de concentração de PTU de 1,0 a 29,1 mmol L-1 em solução tampão BR (pH 2,0), com um limite de detecção de 0,90 mmol L-1. O método proposto foi aplicado com sucesso na determinação de PTU em amostras farmacêuticas, com resultados concordantes (a um nível de 95% de confiança) com aqueles obtidos empregando um método titulométrico oficial.

Resumo em Inglês:

A simple procedure is described for the determination of propylthiouracil (PTU) by differential pulse voltammetry (DPV) using a cathodically pretreated boron-doped diamond (BDD) electrode. Cyclic voltammetry studies indicate that the oxidation of PTU is irreversible at a peak potential of 1.42 V (vs. Ag/AgCl (3.0 mol L-1 KCl)) in a Britton-Robinson (BR) buffer solution (pH 2.0). Under optimized conditions, the obtained analytical curve was linear (r = 0.9985) for the PTU concentration range of 1.0 to 29.1 mmol L-1 in a BR buffer solution (pH 2.0), with a detection limit of 0.90 mmol L-1. The proposed method was successfully applied in the determination of PTU in pharmaceutical samples, with results in agreement at a 95% confidence level with those obtained using an official titration method.

Resumo em Português:

Uma nova fase estacionária baseada na imobilização térmica do poli(metiltetradecilsiloxano) (PMTDS) sobre partículas de sílica recoberta com mistura de zircônia e titânia foi preparada e avaliada pela separação cromatográfica de misturas testes neste trabalho. As partículas esféricas foram caracterizadas por análise elementar, MEV, infravermelho e 29Si RMN. As propriedades físico-químicas da fase PMTDS com suporte misto se apresentaram intermediárias às de fases PMTDS baseadas em sílica titanizada e sílica zirconizada. O desempenho cromatográfico da fase Si-Zr/Ti(PMTDS) foi similar ao desempenho de fases contendo apenas um dos óxidos metálicos no suporte, a preparação da fase permitiu a observação do efeito de cada óxido no processo de separação e estabilidade da fase Si-Zr/Ti(PMTDS). A estabilidade hidrolítica da fase Si-Zr/Ti(PMTDS) foi similar a de fases PMTDS com suporte de sílica titanizada, e duas vezes mais estáveis que fases PMTDS com suporte de sílica.

Resumo em Inglês:

A new stationary phase based on the thermal immobilization of poly(methyltetradecylsiloxane) (PMTDS) on silica particles coated with a mixture of zirconia and titania was prepared and evaluated for the chromatographic separation of test mixtures. The spherical particles were characterized by elemental analysis, SEM, FTIR and 29Si NMR. The physicochemical properties of PMTDS phase supported on Si-Zr/Ti were intermediate between PMTDS phases supported on titanized silica and zirconized silica. The chromatographic performance of Si-Zr/Ti(PMTDS) phase was similar to PMTDS phases based on metal oxide coated silica having only one metal oxide and the preparation of a Si-Zr/Ti(PMTDS) phase allowed evaluation of the effect of each oxide, zirconia and titania, on the separation process and on the stability of the immobilized polymer phase. The hydrolytic stability of Si-Zr/Ti(PMTDS) stationary phase was similar to the Si-Ti(PMTDS) phase, improving the chemical stability of the silica-based PMTDS phase by about 100%.

Resumo em Português:

Este estudo avaliou a composição centesimal de ácidos graxos e a atividade antioxidante total de pães utilizando um design Box-Behnken composto de quinze experimentos e três fatores. Os pães estudados tiveram parte do seu tempo de cozimento alterado, assim como parte da sua farinha de trigo substituída por sementes de chia e folhas de cenoura. Os resultados de capacidade antioxidante de cada experimento foram superiores aos obtidos para um pão controle (495,33 µmol TEAC g-1 para ensaio DPPH e 413,85 µmol TEAC g-1 para ensaio FRAP), mostrando níveis de aumento de até 97 e 102% para os ensaios DPPH e FRAP, respectivamente. Os pães modificados também mostraram aumentos de até 216,69 e 18,88% na quantidade de ácido alfa-linolênico e na razão PUFA:SFA, respectivamente, em relação ao mesmo pão controle (este com 34,03 mg g-1 de ácido alfa-linolênico e razão de 2,86), bem como máxima redução de 70,01% na razão omega-3:omega-6 (15,59 para o pão controle).

Resumo em Inglês:

This work determined the proximate/fatty acid composition and the antioxidant activity of breads using a Box-Behnken design composed of fifteen experiments and three factors. The studied breads had altered baking times and the wheat flour was partially substituted by chia seeds and carrot leaves. Total antioxidant capacity results were superior to those obtained from control bread (495.33 µmol TEAC g-1 for DPPH assays and 413.85 µmol TEAC g-1 for FRAP assays), showing increased levels of 97 and 102% for DPPH and FRAP assays, respectively. The addition of chia seeds and carrot leaves led to maximal alpha-linolenic acid increase of 216.69% and maximum PUFA:SFA ratio increase of 18.88% in relation to control bread (this with alpha-linolenic acid amount of 34.03 mg g-1 total lipid and a 2.86 ratio value), as well as a maximum omega-3:omega-6 ratio reduction of 70.01% (15.59 ratio value for control bread).

Resumo em Português:

Este trabalho descreve um método simples e rápido para a determinação de BTEX (benzeno, tolueno, etilbenzeno e xileno) em resíduos sólidos e soluções lixiviadas de resíduos sólidos aplicando a Norma Brasileira ABNT NBR 10004/2004. O método proposto possibilita a detecção direta de BTEX usando microextração em fase sólida e cromatografia a gás com detector por ionização em chama (HS-SPME GC/FID). Os limites de quantificação obtidos para BTEX evidenciaram que o método é adequado para a classificação de resíduos sólidos.

Resumo em Inglês:

This work describes a simple and fast method for the determination of BTEX (benzene, toluene, ethylbenzene and xylene) in solid waste and solutions obtained from leaching applying procedures detailed in the ABNT NBR 10004/2004 Brazilian standard for the classification of solid residues. The proposed method allows the direct detection of BTEX using solid-phase microextraction and gas chromatography with a flame ionization detector (HS-SPME GC/FID). Limits of quantification for BTEX showed that the developed method is suitable for the classification of solid wastes.

Resumo em Português:

A biomassa procedente do processamento de laranjas (CPWO) foi utilizada na produção de nanocelulose e do etanol da segunda geração. Primeiramente, vinte micro-organismos foram isolados da CPWO e suas capacidades de fermentação foram testadas. Dois destes, identificados como Candida parapsilosis IFM 48375 e NRRL Y-12969 (ATCC 22019), foram selecionados para a posterior fermentação. A biomassa foi destilada a vapor para o isolamento do óleo essencial (1,5% g g-1 de CPWO seco) e convertida em uma mistura de açúcares fermentáveis (40% g g-1 de CPWO seco) usando hidrólise ácida ou enzimática. Os hidrolisados foram fermentados utilizando micro-organismos isolados e a Saccharomyces cerevisiae. A levedura Candida parapsilosis IFM 48375 foi a mais eficiente na fermentação dos açúcares obtidos desta biomassa e os maiores rendimentos de bioetanol (21% g g-1 de CPWO seco) foram alcançados. A nanocelulose (2,5% g g-1 de CPWO seco) e as nanofibras (0,5% g g-1 de CPWO seco) foram isoladas partindo de bioresíduos vindo da hidrólise enzimática e da fermentação alcoólica e este resultado é o primeiro do gênero.

Resumo em Inglês:

Citrus processing waste from oranges (CPWO) was explored for the production of nanocellulose and bioethanol. After the isolation of 20 microorganisms from CPWO, their fermentation abilities were screened and two microorganisms identified as Candida parapsilosis strains IFM 48375 and NRRL Y-12969 (ATCC 22019) were selected for a further fermentation. The CPWO was steam distilled for the isolation of essential oil (1.5% g g-1 of dry CPWO) and converted into a mixture of fermentable sugars (40% g g-1 of dry CPWO) using acid or enzymes hydrolyses. Hydrolyzates were fermented with three different yeast strains, the two Candida sp. and Saccharomyces cerevisiae. Candida parapsilosis strain IFM 48375 accomplished excellent results in ethanol production (21% g g-1 of dry CPWO) from CPWO, higher when compared to other strains. Nanocellulose (2.5% g g-1 dry CPWO) and nanofibers (0.5% g g-1 dry CPWO) were isolated from solid residues obtained from enzymatically treated and fermented CPWO. To the best of our knowledge, this work reports for the first time the nanocellulose production from CPWO.

Resumo em Português:

Uma nova neolignana benzofurânica, isovalerato de 9-di-hidrodesidrodiconiferila, além de 10 compostos fenólicos conhecidos, olivil, pinoresinol, 8-hidroxipinoresinol, pinorespiol, 8-hidroxi-7epipinoresinol, ácido trans-p-hidroxifenil-propenoico, ácido cis-p-hidroxifenil-propenoico, ácido isoferúlico e isovanilina foram isolados a partir das raízes da Valeriana officinalis var. latifolia. Suas estruturas e configurações foram elucidadas com base em métodos espectroscópicos. A atividade inibitória da acetilcolinesterase (AChE) e a atividade intensificada do fator de crescimento neural (NGF) mediada pelo crescimento de neurites em células PC12 pelos compostos isovalerato de 9-di-hidrodesidrodiconiferila e olivil foram avaliadas.

Resumo em Inglês:

A new benzofuran neolignan, dihydrodehydrodiconiferyl alcohol 9-isovalerate, along with ten known phenolic compounds, olivil, pinoresinol, 8-hydroxypinoresinol, pinorespiol, 8-hydroxy7-epipinoresinol, trans-p-hydroxyphenyl- propenoic acid, cis-p-hydroxyphenyl-propenoic acid, ferulic acid, isoferulic acid and isovanillin were isolated from the roots of Valeriana officinalis var. latifolia. Their structures and configurations were elucidated on the basis of spectroscopic methods. The inhibitory activity for acetylcholinesterase (AChE) and enhancing activity on nerve growth factor (NGF)-mediated neurite outgrowth in PC12 cells of dihydrodehydrodiconiferyl alcohol 9-isovaterate and olivil were evaluated.