Resumo em Português:

Apresenta-se breve relato sobre a história da quimiometria na Argentina, desde a criação da Associação Argentina de Químicos Analíticos em 1999, que possibilitou um esforço conjunto para o desenvolvimento mais sistemático da disciplina no país, até os dias atuais, com vários grupos pesquisando sobre diferentes temas em quimiometria.

Resumo em Inglês:

A brief account is provided on the history of chemometrics in Argentina, from the creation of the Argentinean Association of Analytical Chemists in 1999, which created the opportunity of joining efforts for a more rational development of the discipline in the country, to the present days, with a variety of groups conducting research in several different aspects of chemometrics.

Resumo em Português:

Esta revisão versa sobre o uso de novas tecnologias no preparo de amostras biológicas, com ênfase nos trabalhos reportados por pesquisadores brasileiros. A miniaturização, automação e injeção direta de amostra com o intuito de atender a demanda por métodos mais eficientes e com menor geração de resíduos, apresentam-se criticamente discutidos.

Resumo em Inglês:

This paper reviews the new technologies used for bioanalytical sample preparation as developed and explored by Brazilian researchers. Off-line, at-line and on-line sample clean-up approaches, as well microextraction systems, have been critically discussed. The main gains in these applications are enhanced sensitivity with cleaner samples and/or high-throughput capabilities.

Resumo em Português:

A composição e atividade antimicrobiana dos óleos essenciais obtidos de madeira de ágar originária de Aquilaria sinensis (Lour.) Gilg induzido por agente biológico da madeira de ágar, Lasiodiplodia theobromae (F), foram caracterizadas e comparadas com madeira de ágar selvagem (W) e árvores saudáveis não inoculadas (H) como controles positivo e negativo, respectivamente. A composição química de F foi investigada usando cromatografia gasosa-espectrometria de massas (GC-MS). O óleo essencial de F mostrou uma composição similar de W, sendo rico em sesquiterpenos e constituintes aromáticos. No entanto, o óleo essencial de H era abundante em alcanos. Os óleos essenciais de F e W mostraram ser inibidores mais potentes de L. theobromae, Fusariumoxysporum, e Candida albicans do que o óleo essencial de H. Nossas descobertas demonstram pela primeira vez que o óleo essencial obtido da madeira de ágar originado de A. sinensis induzido por L. theobromae teve uma alta similaridade com o óleo essencial da madeira de ágar selvagem, tanto em composição química como em atividade antimicrobiana. Além disso, a estratégia de madeira de ágar induzida por fungos pode ser potencialmente aplicada em madeira de ágar e produção de óleo essencial em árvores do gênero Aquilaria.

Resumo em Inglês:

The composition and antimicrobial activity of essential oils obtained from agarwood originating from Aquilaria sinensis (Lour.) Gilg induced by a biological agent of agarwood, Lasiodiplodia theobromae (F), were characterized and compared to those from wild agarwood (W) and uninoculated healthy trees (H) as positive and negative control, respectively. The chemical composition of F was investigated using gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). The essential oil of F showed a similar composition to that of W, being rich in sesquiterpenes and aromatic constituents. However, the essential oil of H was abundant in alkanes. Essential oils of F and W were more potent inhibitors of L. theobromae, Fusarium oxysporum, and Candida albicans than the essential oil of H. Our findings demonstrate for the first time that the essential oil obtained from the agarwood originating from A. sinensis induced by L. theobromae had a high similarity to that of the essential oil of wild agarwood, both in chemical composition and in antimicrobial activity. Furthermore, the strategy of agarwood induced by fungi could be potentially applied in agarwood and essential oil production in Aquilaria trees.

Resumo em Português:

O açúcar é amplamente consumido em todo o mundo e o Brasil é o maior produtor, consumidor e exportador deste produto. Para garantir o bom desenvolvimento e produtividade das culturas de cana de açúcar, é necessário aplicar grandes quantidades de agrotóxicos, principalmente herbicidas e pesticidas. O herbicida tebuthiuron (TBH) impede a pré e pós-emergência das plantas daninhas infestantes nas culturas de cana de açúcar. Considerando que é importante para garantir a segurança alimentar da população, este trabalho propõe um método confiável para analisar TBH em matrizes de açúcar (mascavo e cristal), usando voltametria de onda quadrada (SWV) e voltametria de pulso diferencial (DPV) em eletrodo de carbono vítreo e investigar o comportamento eletroquímico do herbicida por voltametria cíclica (CV). Os nossos resultados sugerem que TBH ou o produto da sua reação com o eletrólito de suporte é oxidado através da transferência irreversível de um elétron entre o analito e eletrodo de trabalho, a um potencial de cerca de +1,16 V vs. Ag|AgCl sat em 0,10 mol L-1 KOH como solução de eletrólito de suporte. Tanto DPV quanto SWV são satisfatórios para a análise quantitativa do analito. DPV é mais sensível e seletiva, com limites de detecção de 0,902, 0,815 e 0,578 mg kg-1, e limite de quantificação de 0,009, 0,010 e 0,008 mg kg-1, na ausência da matriz, e na presença de matriz de açúcar cristal e mascavo, respectivamente. Reprodutibilidade situou-se entre 0,53 e 13,8%, a precisão variou entre 4,14 e 15,0%, e a recuperação manteve-se entre 84,2 e 113% para DPV conduzido na ausência e na presença da matriz de açúcar cristal, respectivamente.

Resumo em Inglês:

Sugar is widely consumed worldwide and Brazil is the largest producer, consumer, and exporter of this product. To guarantee proper development and productivity of sugar cane crops, it is necessary to apply large quantities of agrochemicals, especially herbicides and pesticides. The herbicide tebuthiuron (TBH) prevents pre- and post-emergence of infesting weed in sugarcane cultures. Considering that it is important to ensure food safety for the population, this paper proposes a reliable method to analyse TBH in sugar matrixes (brown and crystal) using square wave voltammetry (SWV) and differential pulse voltammetry (DPV) at bare glassy carbon electrode and investigate the electrochemical behavior of this herbicide by cyclic voltammetry (CV). Our results suggest that TBH or the product of its reaction with a supporting electrolyte is oxidized through irreversible transfer of one electron between the analyte and the working electrode, at a potential close to +1.16 V vs. Ag |AgCl sat in 0.10 mol L-1 KOH as supporting electrolyte solution. Both DPV and SWV are satisfactory for the quantitative analysis of the analyte. DPV is more sensitive and selective, with detection limits of 0.902, 0.815 and 0.578 mg kg-1, and quantification limits of 0.009, 0.010 and 0.008 mg kg-1 in the absence of the matrix and in the presence of crystal and brown sugar matrix, respectively. Repeatability lay between 0.53 and 13.8%, precision ranged between 4.14 and 15.0%, and recovery remained between 84.2 and 113% in the case of DPV conducted in the absence of matrix and in the presence of the crystal sugar matrix, respectively.

Resumo em Português:

O objetivo deste trabalho foi avaliar os processos de adsorção e dessorção de micronutrientes em amostras de turfas tropicais visando uma possível aplicação em solos. Para isso, experimentos de adsorção foram estudados em diferentes valores de pH e a partir de solução metálica multielementar e elementar. As capacidades de adsorção máximas ocorreram em pH 6,0 e a ordem de afinidade observada em geral foi: Cu > Fe > Co > Ni > Zn = Mn. A liberação dos micronutrientes foi avaliada sob diferentes valores de pH em meio aquoso, e posteriormente, em solo e planta. Os experimentos de liberação mostraram que os micronutrientes são liberados preferencialmente em pH 6,0 e na seguinte ordem: Fe > Zn > Mn > Co = Ni > Cu. A liberação dos micronutrientes para o solo é acompanhada pela sorção dos mesmos pela planta. Desta maneira, a aplicação de turfas tropicais enriquecidas com micronutrientes pode contribuir para uma maior produtividade agrícola uma vez que a liberação dos micronutrientes mostrou-se eficiente no desenvolvimento das plantas.

Resumo em Inglês:

The objective of this work was to evaluate the adsorption and desorption of micronutrients in tropical peats, from the perspective of potential agricultural applications. Adsorption experiments were performed at different pH values, using solutions containing individual and multiple metal ions. Maximum adsorption capacity occurred at pH 6.0, and the order of affinity was Cu > Fe > Co > Ni > Zn = Mn. Release of the micronutrients was evaluated at different pH values, using an aqueous medium as well as soil and plants. Release of the micronutrients was most efficient at pH 6.0, and followed the order: Fe > Zn > Mn > Co = Ni > Cu. Micronutrient release to the soil was accompanied by uptake by the plant. The use of tropical peat enriched with micronutrients could contribute to improved agricultural productivity, since the release profile of the micronutrients can effectively stimulate plant growth.

Resumo em Português:

Este estudo é uma avaliação das taxas de sedimentação na região do delta do Rio Paraíba do Sul e sua correlação com a forte erosão que ocorre em Atafona, Rio de Janeiro. Os resultados obtidos são baseados 14 testemunhos de sedimentos, com um total de aproximadamente 540 amostras, coletados em janeiro de 2010 e fevereiro de 2011. Os inventários de 210Pb nos pontos de amostragem ao sul da desembocadura do Rio Paraíba do Sul foram maiores do que aqueles observados para os pontos de coleta na região norte e central, o que sugere que os sedimentos são transportados ao longo da costa com as correntes nesta direção. Os resultados da datação 210Pb foram validados com base na variação de concentração elementar ao longo de dois dos testemunhos. Concentrações de Cd e Zn aumentaram significativamente em 1982 e atingindo valores máximos (0,5 mg kg-1 e 139 mg kg-1, respectivamente) em 1984. Estes máximos correspondem ao acidente da indústria Cia Paraibuna de Metais, que ocorreu em 1982.

Resumo em Inglês:

This study aims to evaluate sedimentation rates in the Paraíba do Sul estuary and its shelf regions. These sedimentation rates were correlated with strong erosion occurring in Atafona, Rio de Janeiro. The results were based on four transects, from which 14 sediment cores with approximately 540 sediment samples were collected in January 2010 and February 2011. At sampling points south of the Paraíba do Sul River (PSR) mouth, 210Pb inventories were higher than those at the northern and central sampling locations, suggesting that sediment is transported southward by the alongshore current. The 210Pb dating results were validated based on the elemental concentration variation throughout two of the sediment cores. Heavy metal concentrations, such as Cd and Zn, increased significantly in 1982 and reached maximum values (0.5 mg kg-1 and 139 mg kg-1, respectively) in 1984. These maxima correspond to the Cia Paraibuna de Metais industry accident, which occurred in 1982.

Resumo em Português:

A cristalização da zeolita X com baixo teor de sílica (LSX) foi estudada em sistemas gelatinosos de Na-K, com diferentes graus de substituição do Na por K, enquanto fixou-se o conteúdo dos outros componentes. Difração de raios-X, espectroscopia de emissão atômica por plasma acoplado indutivamente, microscopia eletrônica de varredura, espectroscopia no infravermelho, e ressonância magnética nuclear foram usados para caracterizar as fases líquida e sólida. Na síntese do LSX, a relação molar de K/(Na+K) afetou a cristalização e a composição dos produtos finais. Uma maior fração molar do K correspondeu a uma menor taxa de cristalização, maior concentração de Si na fase líquida, e menor relação Si/Al do produto LSX obtido. O tamanho médio do LSX aumentou de forma constante com a substituição progressiva do Na por K nos géis originais, e a morfologia cristalina do LSX mudou gradualmente de volta para octaédrica. Na alquilação de tolueno com metanol sobre LSX, houve a diminuição da selectividade da alquilação do anel do produto xileno, enquanto que a alquilação na cadeia lateral dos produtos etilbenzeno e estireno aumentou com o aumento dos valores x exceto x = 0, devido à sua baixa cristalinidade.

Resumo em Inglês:

The crystallization of low-silica X zeolite (LSX) was studied in Na-K gel systems with different extents of replacement of Na by K while fixed content of other components. X-ray diffraction, inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy, scanning electron microscopy, infrared spectra, and nuclear magnetic resonance were used to characterize liquid and solid phase. In the synthesis of LSX, the molar ratio of K/(Na+K) affects the crystallization and the composition of final products. A higher mole fraction of K corresponded to a lower crystallization rate, higher concentration of Si in the liquid phase, and lower Si/Al ratio of the obtained LSX. The average size of LSX products steadily increased with the progressive replacement of Na by K in the initial gels, and crystal morphology of the LSX products gradually changed from round to octahedral. For alkylation of toluene with methanol over obtained LSX, the selectivity of ring alkylation product xylene decreased while the side chain alkylation products styrene and ethylbenzene increased with the increased x values except x = 0, which was due to its low crystallinity.

Resumo em Português:

Um novo método isocrático, rápido e simples da cromatografia líquida de alta performance (HPLC) de fase normal quiral foi desenvolvido e validado para a separação enantiomérica do ácido (S)-10-hidroxicamptotecin (10 HCTN), ((4S)-4-etil-4,9-dihidro-1H-pirano [3',4':6,7] indolizina [1,2-b] quinolina-3, 14 (4H, 12H)-diona), um fármaco anti-cancerígeno. Os enantiômeros de 10 HCTN foram separados em uma coluna Chiralpak IC (fase estacionária quiral derivada de polissacarídeo imobilizado), utilizando uma fase móvel que consiste de n-hexano:etanol (50:50 v/v) em uma vazão de 1,0 mL min-1. A resolução entre os dois enantiômeros foi superior a 3 usando o método otimizado. O método desenvolvido foi validado e mostrou serrobusto, exato, enantiosseletivo, preciso e adequado para a determinação quantitativa do enantiômero-(R) tanto na matéria prima quanto no fármaco.

Resumo em Inglês:

A new and simple, rapid, isocratic, normal phase chiral high performance liquid chromatography (HPLC) method was developed and validated for the enantiomeric separation of (S)-10-hydroxycamptothecin (10-HCTN), ((4S)-4-ethyl-4,9-dihydroxy-1H-pyrano[3',4':6,7]indolizino[1,2-b] quinoline-3,14(4H,12H)-dione), an anti-cancer drug substance. The enantiomers of 10-HCTN were resolved on a Chiralpak IC (immobilized polysaccharide chiral stationary phase) column using a mobile phase consisting of n-hexane:ethanol (50:50 v/v) at a flow rate of 1.0 mL min-1. The resolution between both enantiomers was greater than 3 in the optimized method. The developed method was extensively validated and proved to be robust, enantioselective, accurate, precise, and suitable for quantitative determination of (R)-enantiomer in bulk drug substance and product.

Resumo em Português:

As propriedades de adsorção e de eficiência de inibição da cafeína como inibidor de corrosão "amigo do meio ambiente" para o aço-carbono em meio ácido foram avaliadas usando técnicas eletroquímicas e espectroscópicas. Experiências de polarização indicaram que a cafeína atua como um inibidor do tipo catódico. Dados de impedância mostraram que o recobrimento da superfície aumenta com o aumento da concentração da cafeína de 1,0 a 10,0 mmol L-1. A eficiência de inibição máxima obtida foi de 92,4%. A adsorção do inibidor de corrosão ocorreu de acordo com a isoterma de Frumkin, com energia livre de adsorção de -66,1 kJ mol-1. Medições de ângulo de contato revelaram a formação de um filme protetor com caráter hidrofóbico, enquanto que a microscopia eletrônica de varredura, a espectroscopia de energia dispersiva e experiências de fluorescência comprovaram a presença de cafeína na superfície do aço.

Resumo em Inglês:

The adsorption and corrosion-inhibition properties of caffeine as an eco-friendly corrosion inhibitor for mild steel in acid medium were investigated by electrochemical and spectroscopic techniques. Polarization experiments indicated that caffeine behaves as a cathodic-type inhibitor. Impedance data showed that surface coverage increased with caffeine concentration in the range of 1.0 to 10.0 mmol L-1. The maximum inhibition efficiency obtained was 92.4%. The adsorption of the corrosion inhibitor was consistent with the Frumkin adsorption isotherm with a free energy of adsorption of -66.1 kJ mol-1. Contact angle measurements revealed the formation of a hydrophobic protective film, while scanning electron microscopy, energy dispersive spectroscopy and fluorescence experiments clearly verified the presence of caffeine on the surface.

Resumo em Português:

Foi utilizada a reação em cadeia da polimerase via transcriptase reversa (RT-PCR) seguida por eletroforese capilar em microchip para avaliar a viabilidade de esporos de Alicyclobacillus acidoterrestris após a inativação com saponina e temperatura. O método demonstrou ser adequado para tal propósito, além de ser mais rápido e sensível que a tradicional técnica de plaqueamento usado como padrão na indústria de alimentos. Os limites de quantificação e detecção foram 0,0107 e 0,0039 ng µL-1 de DNA amplificado, respectivamente. O coeficiente de correlação (r) entre plaqueamento e o método desenvolvido foi 0,9977, o qual indica uma excelente correspondência entre eles. Assim, é possível avaliar com confiança a viabilidade da bactéria usando a reação de RT-PCR para detecção. Para avaliação do potencial deste método molecular sobre microbiologia tradicional na inativação de A. acidoterrestris foi utilizado saponina como agente de inativação, potencializado com temperatura.

Resumo em Inglês:

It was used reverse-transcriptase polymerase chain reaction (RT-PCR) followed by capillary electrophoresis on a microchip to probe the viability of Alicyclobacillus acidoterrestris spores after inactivation with saponin and heat. The method was shown to be suitable for the purpose, and was faster and more sensitive than the traditional plating technique, the standard of the food industry. The limits of quantification and detection were 0.0107 and 0.0039 ng µL-1 of amplified DNA, respectively. The correlation coefficient (r) between traditional plating and our method was 0.9977, which indicates an excellent correspondence between them. Consequently, it was possible to assess, with confidence, the viability of bacteria using the RT-PCR reaction for detection. It was evaluated the potential of this molecular method over traditional microbiology in the inactivation of A. acidoterrestris by saponin as an effective agent, potentiated by heat.

Resumo em Português:

A atividade in vitro de queleritrina e lupeol, dois metabólitos isolados de Zanthoxylumrhoifolium, foram estudados contra o veneno da cobra Bungarus sindanus (Elapidae). O veneno, que é altamente tóxico para os seres humanos, é constituído principalmente pela enzima acetilcolinesterase (AChE). Ambos os compostos apresentaram atividade contra o veneno, e o alcalóide queleritrina apresentou maior atividade do que triterpeno lupeol.

Resumo em Inglês:

The in vitro activity of chelerythrine and lupeol, two metabolites isolated from Zanthoxylum rhoifolium were studied against the venom of the snake Bungarus sindanus (Elapidae). The venom, which is highly toxic to humans, consists mainly by the enzyme acetylcholinesterase (AChE). Both compounds showed activity against the venom, and the alkaloid chelerythrine presented higher activity than did triterpene lupeol.

Resumo em Português:

Uma série de dez novos análogos de 1,3,4-oxadiazóis contendo uma parte dibenzosuberano foram sintetizados usando tanto uma aproximação de síntese linear, quanto convergente. Todos os compostos foram caracterizados por espectrometria de massas, espectroscopias no infravermelho (IR), de ressonância magnética nuclear de ¹H (¹H NMR ) e 13C (13C NMR) e análise elementar. As atividades bactericidas e antifúngicas destes compostos foram avaliadas, determinando-se que entre estes, quatro derivados, especificamente 8a, 8d,8e e 8j, foram altamente bactericidas e antifúngicos.

Resumo em Inglês:

A series of ten novel 1,3,4-oxadiazole analogs containing dibenzosuberane moiety were synthesized using linear as well as convergent synthesis approach. All the compounds were characterized by mass spectrometry, infrared (IR), ¹H and 13C nuclear magnetic resonance (¹H NMR and 13C NMR) spectroscopies and elemental analysis. These compounds were evaluated for antibacterial and antifungal activities. Among ten analogs, four compounds, namely, 8a, 8d,8e and 8j were found to be highly active antibacterial and antifungal agents.

Resumo em Português:

Um novo material orgânico microporoso [(2-{2-[2-(bis-metoxicarbonilmetilamino)fenoxi]etoxi}-4-benzimidazol-fenil)metoxicarbonilmetilamino] éster metílico do ácido acético 6 foi sintetizado e caracterizado por difração de raio X de cristal único, espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FT-IR), espectrometria de massas de alta resolução com ionização por electrospray (ESI-HRMS), difração de pó (PXRD) e RMN do ¹H e 13C. 6 cristaliza em grupos de espaço monoclínico centrossimétrico C2/c, com parâmetros de célula unitária a = 35,648(3) Å, b = 14,3240(12) Å, c = 15,3693(13) Å, α= 90,00, β= 94,8190(10), γ = 90,00, V = 7820,16 ų e Z = 8 a 296(2) K. Conforme indicado pelo empacotamento cristalino, os planos de conjugação molecular se organizam ao longo do eixo c para formar microporos devido às ligações de hidrogênio. Além disso, espectro de fluorescência e tempo de vida de luminescência foram estudados para 6.

Resumo em Inglês:

A novel microporous organic material [(2-{2-[2-(bis-methoxycarbonylmethylamino)phenoxy]ethoxy}-4-benzimidazole-phenyl)methoxycarbonylmethylamino]acetic acid methyl ester 6 was synthesized and characterized by single crystal X-ray diffraction, Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), electron spray ionization-mass spectrometry (ESI-HRMS), X-ray powder diffraction (PXRD), ¹H and 13C NMR. 6 crystallizes in the centrosymmetric monoclinic space group C2/c, with unit cell parameters a = 35.648(3) Å, b = 14.3240(12) Å, c = 15.3693(13) Å, α= 90.00, β= 94.8190(10), γ = 90.00, V = 7820.16 ų and Z = 8 at 296(2) K. As indicated by crystal packing, the molecular conjugation planes arrange along the c axis to form micropores due to the hydrogen bonds. In addition, the fluorescent spectrum and luminescence lifetime were studied for 6.

Resumo em Português:

Este estudo teve como objetivo principal avaliar a influência das SHA obtidas a partir de uma área de cultivo de cana de açúcar sobre a influência das espécies de crômio (Cr(III) e Cr(VI)). Foi estudada a capacidade de complexação (CC) das SHA com as espécies de crômio e estas foram caracterizadas por espectrofotometria de UV/Vis, fluorescência molecular, análise elementar e infravermelho. SHA com e sem fracionamento apresentou maior grau de aromaticidade e predominância de ácidos húmicos, e as razões E4/E6 e E2/E4 sugerem a presença de anéis aromáticos e maior contribuição das plantas e lignina. As maiores CC foram observados para a SHA fracionadas, sendo as frações com tamanho molecular < 10 kDa e 10-30 kDa as que apresentaram as maiores capacidades para complexar os íons Cr(III) e Cr(VI), respectivamente. Estes resultados corroboram com os dados de C/H/N e UV/Vis, permitindo concluir que as SHA sem fracionamento têm em sua estrutura maior grupos aromáticos e uma predominância de ácidos húmicos.

Resumo em Inglês:

This study had as main objectiveto evaluate the influence of AHS obtained from an area under sugarcane cultivation on the dynamics of chromium species (Cr(III) and Cr(VI)). Was studied complexing capacity (CC) with the AHS of chromium species and these were characterized using UV/Vis spectrophotometry, molecular fluorescence, elemental analysis and infrared. AHS with and without fractionation showed a greater aromaticity degree and a predominance of humic acids, and the E4/E6 and E2/E4 ratios suggested aromatic rings and a greater contribution from plants, which indicates lignin structures. The highest CCs were observed for the AHS fractionated, being fraction with molecular-size < 10 kDa and 10-30 kDa showed the highest ability to complex Cr(III) and Cr(VI) ions, respectively. These results are corroborating with C/H/N and UV/Vis data, where we can conclude that the AHS without fractionation had the greatest aromaticity and a predominance of humic acids in their structure.

Resumo em Português:

A reforma de fontes de carbono por plasma térmico de argônio de elevada capacidade calorífica é um dos métodos mais promissores na síntese de novos materiais. Um método para a obtenção de negro de carbono e nanotubos de carbono através da pirólise do metano por plasma térmico de corrente contínua é relatado no presente trabalho. A reforma foi realizada na ausência de oxigênio utilizando um jato de plasma gerado por uma tocha de plasma de argônio. O produto sólido foi caracterizado por espectroscopia Raman e microscopia eletrônica de varredura e transmissão. Os resultados mostraram que nanotubos de carbono foram produzidos na presença de catalisadores metálicos, enquanto que a formação de negro de carbono ocorreu na ausência de catalisadores no reator. A relação I D/I G obtida a partir dos espectros Raman indicou que a amostra obtida usando o catalisador 5%Ni/Al2O3 apresentou nanotubos de carbono com maior pureza em relação aos outros catalisadores (10%Ni/Al2O3 e 10%Ni-5%Ce/Al2O3) testados.

Resumo em Inglês:

Thermal plasma processing of carbon sources using a plasma jet with high heat capacity is one of the most promising methods for the synthesis of new materials. A method for obtaining carbon black (CB) and carbon nanotubes (CNT) through the pyrolysis of methane using a thermal plasma direct current (DC) system is reported herein. The cracking operation is performed in the absence of oxygen using an external power source, i.e., a plasma jet generated by an argon plasma torch. The obtained carbonaceous materials were characterized by Raman spectroscopy, scanning, and transmission electron microscopy. The results showed that CNT are produced in the presence of a catalyst while CB formation occurs without a catalyst. The Raman I D/I G ratio indicated that the sample obtained using a 5%Ni/Al2O3 catalyst contains a higher quantity of pure CNT than the other catalysts tested (10%Ni/Al2O3 and 10%Ni-5%Ce/Al2O3).

Resumo em Português:

Quatro novos conjugados do tipo 6-aminocumarina-naftoquinona foram sintetizados e suas propriedades fotofísicas e eletroquímicas, investigadas. O composto 2-cloro-3-(2-oxo-2H-cromen-6-ilamino)-1,4-naftoquinona 1 não apresentou fluorescência apreciável, em comparação com a 6-aminocumarina, 6-AC. Visando entender as razões da extinção da fluorescência neste composto, duas estratégias foram imaginadas. Primeiramente, o composto 1 foi metilado no nitrogênio para remover a interação eletrostática intramolecular N-H...O=C que mantém as duas unidades fixas. Entretanto, as propriedades de emissão do produto 2 não se mostraram significantemente diferentes das do precursor 1. Como os cálculos usando a teoria do funcional da densidade dependente do tempo (TD-DFT) dos compostos 1 e 2 indicaram que a supressão da fluorescência relaciona-se ao caráter aceptor no anel naftoquinônico, a segunda estratégia envolveu a substituição do átomo de cloro na posição 2 do núcleo naftoquinônico por diferentes grupos doadores de elétrons (compostos 3-5). Novamente não houve mudanças apreciáveis nas propriedades de emissão. Para explicar estes resultados foram feitos cálculos TD-DFT dos estados fundamental (S0) e excitado (S1) de todas as moléculas em solução, os quais indicaram que o grupo fluorescente (6-AC) doa elétrons para o LUMO da naftoquinona, resultando em uma transferência de elétron fotoinduzida oxidativa (oxidative-PET).

Resumo em Inglês:

Four novel 6-aminocoumarin-naphthoquinone conjugates were synthesized and their photophysical and electrochemical properties, investigated. 2-Chloro-3-(2-oxo-2H-chromen-6-ylamino)-1,4-naphthoquinone 1 did not present appreciable fluorescence in solution in comparison with 6-aminocoumarin, 6-AC. In order to understand the reasons for the fluorescence quenching in this compound, two strategies were attempted. Firstly, compound 1 was N-methylated to remove the intramolecular N-H...O=C electrostatic interaction that maintained the two units fixed, but the emission properties of the product 2 were not significantly different from those of 1. Time-dependent density functional theory (TD-DFT) calculations of compounds 1 and 2 indicate that the fluorescence quenching is related to the electron acceptor character of the naphthoquinone ring. The second strategy, therefore, involved the substitution of the chlorine atom in position 2 of the naphthoquinone nucleus for different electron donor groups (compounds 3-5), but again the emission properties did not change significantly. To explain these experimental findings, TD-DFT calculations of the ground (S0) and excited (S1) states of all molecules in solution were carried out. The results suggest that the energy states in these conjugates are such that the fluorescent group (6-AC) donates electrons to the naphthoquinone LUMO resulting in an oxidative photoinduced electron transfer (oxidative-PET).

Resumo em Português:

Apresenta-se um procedimento alternativo para o preparo das amostras de biodiesel para a determinação elementar por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES), baseado na formação de emulsão da amostra (10% m/v) com ácido fórmico (15% v/v) e Triton X-100 (0,1% m/v). Estas concentrações foram otimizadas e os padrões e amostras emulsionados mostraram-se estáveis por pelo menos 3 h. As condições experimentais (1500 W de potência da radiofrequência e 0,5 L min-1 de vazão do Ar nebulizador) foram otimizadas a partir das recomendadas pelo fabricante do equipamento, com uma solução contendo 10 mg L-1 de todos os analitos, preparada com óleo base nas mesmas condições da emulsão. Os efeitos de matriz foram investigados, observando as inclinações das curvas de adição de analito para diferentes amostras de biodiesel. Os resultados mostraram que a calibração externa com soluções contendo padrões inorgânicos emulsionados pode ser utilizada. Os limites de detecção encontrados (em mg kg-1) foram 0,121; 0,008; 0,006; 0,001; 0,006; 0,071; 0,241 e 0,024 para Ca, Cu, Fe, Mn, Mg, Na, K e Si, respectivamente. A exatidão do procedimento para o Ca, Mg, K e Na foi avaliada por meio da análise de um padrão multielementar de biodiesel B100 (Conostan) e as recuperações variaram entre 91 a 107%. O procedimento proposto usa reagentes com baixa toxicidade e mostrou ser uma alternativa simples e direta de preparação de amostras para determinação de metais em biodiesel por ICP OES com limites de detecção adequados para essas análises.

Resumo em Inglês:

It is presented an alternative procedure for preparation of biodiesel samples for elemental determination by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES), based on the sample (10% m/v) emulsion formation with formic acid (15% v/v) and Triton X-100 (0.1% m/v). These concentrations were optimized and the stability of emulsified aqueous standards and samples was found to be of at least 3 h. Experimental conditions (1500 W of RF power and 0.5 L min-1 of Ar nebulizer flow rate) were optimized from those recommended by the equipment manufacturer, with a solution containing 10 mg L-1 of each analyte prepared with mineral oil in the same conditions of the emulsion. Matrix effects were investigated by observing the slopes of analyte addition curves for different biodiesel samples. Results showed that external calibration with inorganic aqueous standard solutions in the emulsion medium should be used. Limits of detection obtained (in mg kg-1) were 0.121, 0.008, 0.006, 0.001, 0.006, 0.071, 0.241 and 0.024 for Ca, Cu, Fe, Mn, Mg, Na, K and Si, respectively. The accuracy of the procedure for Ca, Mg, K and Na was assessed by the analysis of a multi-element standards B100 biodiesel (Conostan) and the recoveries ranged from 91 to 107%. The proposed procedure used low toxicity reagents and showed to be a simple and straightforward alternative of sample preparation for metal determination in biodiesel by ICP OES with limits of detection adequate for those analyses.

Resumo em Português:

Uma série de catalisadores sólidos básicos de KF/γ-Al2O3foi preparada pelo método deimpregnação úmida e aplicada à síntese de carbonato de glicerina (GC) a partir de glicerol e carbonato de dimetila. As influências do teor de KF e da temperatura de calcinação do catalisador na síntese foram investigadas. Os resultados mostraram que os catalisadores de KF/γ-Al2O3conseguem promover uma conversão eficiente de glicerol emGC. A estrutura e as propriedades dos catalisadores foram estudadas por difratometria de raios X (XRD), espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), adsorção de N2, dessorção térmica programada (TPD) de CO2, espectroscopia fotoeletrônica por raios X (XPS) e pelo método dos indicadores de Hammett. Observou-se que os catalisadores possuem vários tipos de centros básicos, como KF, KAlO2, KOH e possivelmente o íon F-coordenativamenteinsaturado. Os centros fortemente básicos não somente poderiam acelerar a conversão do glicerol, como também aumentar a formação do glicidol a partir da decomposição de GC. A reutilização de KF/γ-Al2O3 mostrou que a decomposição do catalisador, que é causada principalmente pela lixiviação parcial das espécies ativas de potássio, aumenta com o número de usos. Temperaturas altas de calcinação favorecem a transformação de KF emKAlO2e amenizam a desativação do catalisador. Com base na distribuição dos produtos e nos resultados obtidos, foi proposto um mecanismo possível para a reação do glicerol com carbonato de dimetila.

Resumo em Inglês:

A series of KF/γ-Al2O3 solid base catalysts were prepared by a wet impregnation method and applied to the synthesis of glycerol carbonate (GC) from glycerol and dimethyl carbonate. The influences of KF loading and calcination temperature of catalyst on the synthesis were investigated. The results showed that KF/γ-Al2O3 catalysts could promote glycerol conversion to GC efficiently. The structure and properties of the catalysts were studied by means of X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), N2-adsorption, CO2-temperature programmed desorption (TPD), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and Hammett indicator method. It was found that several types of basic centers such as KF, KAlO2, KOH and possibly coordinately unsaturated F- ion existed on the catalysts. The strong basic centers could not only accelerate the conversion of glycerol, but also enhance the formation of glycidol from the decomposition of GC. The recycling of KF/γ-Al2O3 revealed that deactivation of catalyst was strengthened with the reuse times, which was mainly caused by the partial leaching of active potassium species. High calcination temperature favored the transformation of KF to KAlO2 and alleviated the deactivation of the catalyst. Based on the product distribution and obtained results, a possible reaction mechanism on reaction of glycerol with dimethyl carbonate was proposed.

Resumo em Português:

O escopo da presente pesquisa foi desenvolver e validar uma metodologia para extração simultânea de colesterol e óxidos de colesterol utilizando saponificação direta em amostras de leite fluido para posterior análise por cromatografia líquida de alta eficiência em fase reversa com detecção por arranjo de diodos (RP-HPLC-DAD). Foram avaliados os parâmetros analíticos de seletividade, linearidade e faixa de aplicação, precisão inter e intradia, recuperação, limites de detecção e quantificação do método. Os resultados demonstraram que a metodologia pode ser empregada com segurança e confiabilidade para análise do colesterol e óxidos do leite.

Resumo em Inglês:

The aim of the present work was to develop and validate a reversed-phase highperformance liquid chromatography with diode array detection (RP-HPLC-DAD) method for determination of cholesterol and cholesterol oxides extracted from milk samples. The method consisted of direct samples saponification and analytes extraction, followed by their determination using RP-HPLC-DAD. Suitable analytical selectivity, linearity and range of application, intra-assay and intermediary precision, recovery, detection and quantification limits (LOD and LOQ) were achieved and, the results showed that the developed RP-HPLC-DAD method can be applied to routine determination of cholesterol and cholesterol oxides in milk samples.

Resumo em Português:

Um método para detecção de adulterações de misturas de biodiesel/diesel (B5) com óleo de soja empregando espectrometria UV-Vis é proposto. O estudo envolve 90 amostras compreendendo misturas B5 com e sem a adição de óleo de soja (0,5 a 2,5% v/v). Uma discriminação apropriada foi obtida utilizando classificadores SIMCA (modelagem independente e flexível por analogia de classe), KNN (K-vizinhos mais próximos), PLS-DA (análise discriminante por mínimos quadrados parciais) e SPA-LDA (análise discriminante linear com algoritmo de projeções sucessivas).

Resumo em Inglês:

A method for detecting adulterations of biodiesel/diesel blends (B5) with soybean oil using UV-Vis spectrometry is proposed. The study involves 90 samples comprising B5 blends with and without the addition of soybean oil (0.5 to 2.5% v/v). Suitable discrimination was achieved by using SIMCA (soft independent modeling of class analogy), KNN (K-nearest neighbors), PLS-DA (partial least squares discriminant analysis) and SPA-LDA (linear discriminant analysis with spectral variables selected by the successive projections algorithm) classifiers.

Resumo em Português:

Uma simplificação no SPA-LDA é proposta para contornar a necessidade de conjuntos de treinamento e validação separados. O número de graus de liberdade é empregado na função de custo para evitar sobreajuste do modelo. Três exemplos são apresentados: classificação de cafés, diesel e óleos vegetais empregando espectrometria UV-Vis, NIR e voltametria, respectivamente

Resumo em Inglês:

A simplification in SPA-LDA is proposed to circumvent the need for separate training and validation sets. The number of degrees of freedom is employed in the cost function to avoid model overfitting. Three examples are presented: classification of coffee, diesel and vegetable oils by using UV-Vis spectrometry, NIR spectrometry and voltammetry, respectively.