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Sumário
Journal of the Brazilian Chemical Society, Volume: 25, Número: 4, Publicado: 2014

  • Chemical profiling of cocaine seized by Brazilian Federal Police in 2009-2012: major Components Articles

    Botelho, Élvio D.; Cunha, Ricardo B.; Campos, Alex Fabiano C.; Maldaner, Adriano O.

    Resumo em Português:

    Perfis químicos de cocaína podem fornecer informações relevantes para autoridades da área de segurança pública. Desde 2006, a Polícia Federal tem trabalhado em seu próprio perfil químico de impurezas da cocaína (projeto PeQui). No esforço de estabelecer rotinas de perfil químico, este trabalho descreve os resultados obtidos para identificação de componentes majoritários (pureza da cocaína, grau de oxidação e fármacos utilizados como adulterantes), através da análise por cromatografia gasosa com detector de ionização de chama (GC-FID) de 210 amostras apreendidas em diferentes estados brasileiros entre 2009 e 2012. A pureza média observada para cocaína foi de 71% (expressa como base) e o grau de oxidação, determinado pela medida relativa entre cis/trans-cinamoilcocaína e cocaína, mostrou-se dependente do local de apreensão. A maioria das amostras não oxidadas foram apreendidas nos estados que fazem fronteira com os países produtores. A forma de base livre é a mais comumente encontrada (59%) e mais de 50% das amostras analisadas não apresentaram nenhum adulterante majoritário. Dentre os fármacos adulterantes identificados, fenacetina foi o mais abundante (30% das amostras). Levamisol, cafeína e lidocaína também foram identificados. O projeto PeQui tem sido utilizado regularmente para prover informações técnicas cientificamente embasadas para a análise de inteligência em segurança pública e de dados estatísticos que podem contribuir para um melhor entendimento do tráfico de cocaína.

    Resumo em Inglês:

    Cocaine chemical profiling can provide relevant information for law enforcement authorities. Since 2006, Brazilian Federal Police has been working on its own cocaine impurity profiling program (PeQui project). In the effort to establish chemical profiling routines, this work describes major component results (cocaine purity, degree of oxidation and pharmaceutical products used as cutting agents), identified by gas chromatography with flame ionization detection (GC-FID) analysis of 210 samples seized in several Brazilian states between 2009 and 2012. The mean purity of cocaine was 71% (expressed as base) and the degree of oxidation, determined by the relative content between cis/trans-cinnamoylcocaine and cocaine, depends on the location where the seizures were performed. Most of the not oxidized samples were seized on traditional cocaine producer country border states. Cocaine is mainly present in free base form (59%) and more than 50% of the analyzed samples did not have any major adulterant. Among the identified cutting agents, phenacetin was the most abundant (30% of the total samples). Levamisole, caffeine and lidocaine were also identified. The PeQui project has been used on regular basis to provide technical and scientifically based information to law enforcement intelligence analysis and statistical data that might contribute to the better understanding of the cocaine trafficking.

  • A novel computational approach for development of highly selective fenitrothion imprinted polymer: theoretical predictions and experimental validations Articles

    Barros, Leonardo Augusto de; Pereira, Leandro Alves; Custódio, Rogério; Rath, Susanne

    Resumo em Português:

    A qualidade dos sítios de reconhecimento molecularmente impressos dependem dos mecanismos e da extensão das interações monômero funcional-molde presentes na mistura de pré-polimerização. Assim, a compreensão dos parâmetros físicos que governam estas interações é a chave para a produção de um polímero de impressão molecular (MIP) altamente seletivo. Neste trabalho, novos estudos de modelagem molecular foram realizados para otimizar as condições de impressão molecular de fenitrotiona. Foram avaliados quatro possíveis monômeros funcionais. Cinco solventes porogênicos foram investigados utilizando o método da polarização contínua. O MIP baseado em ácido metacrílico (MAA-MIP) sintetizado na presença de tolueno demonstrou ser o complexo mais termodinamicamente estável. Ao contrário, MIP com base em ácido p-vinilbenzóico (PVB-MIP) teve a menor energia de ligação. De acordo com os parâmetros de adsorção ajustados pela isoterma de Langmuir-Freundlich, MIP-MAA apresentou duas vezes o número de sítios de ligação em comparação com o PVB-MIP (103,35 e 53,77 µmol g-1, respectivamente).

    Resumo em Inglês:

    The quality of molecularly imprinted recognition sites depend on the mechanisms and the extent of the functional monomer-template interactions present in the prepolymerization mixture. Thus, an understanding of the physical parameters governing these interactions is key for producing a highly selective molecularly imprinted polymer (MIP). In this paper, novel molecular modeling studies were performed to optimize the conditions for the molecular imprinting of fenitrothion. Four possible functional monomers were evaluated. Five porogenic solvents were investigated employing the polarizable continuum method. The MIP based in methacrylic acid (MAA-MIP) synthesized in the presence of toluene shown to be the most thermodynamically stable complex. Contrarily, MIP based in p-vinylbenzoic acid (PVB-MIP) had the lowest binding energy. According to the adsorption parameters fitted by the Langmuir-Freundlich isotherm, MAA-MIP presented twice the number of binding sites compared to PVB-MIP (103.35 and 53.77 µmol g-1, respectively).

  • Experimental and NMR theoretical methodology applied to geometric analysis of the bioactive clerodane trans-dehydrocrotonin Articles

    Soares, Breno Almeida; Firme, Caio Lima; Maciel, Maria Aparecida Medeiros; Kaiser, Carlos R.; Schilling, Eduardo; Bortoluzzi, Adailton J.

    Resumo em Português:

    trans-Desidrocrotonina (t-DCTN), um bioditerpeno do tipo 19-nor-clerodano isolado de Croton cajucara Benth, representa um dos clerodanos da atualidade com maiores índices de investigações científicas. Neste trabalho, uma nova abordagem unindo dados de difração de raios X, dados de ressonância magnética nuclear (NMR) e dados teóricos foi aplicada para a completa caracterização da t-DCTN. Para tanto, a geometria de t-DCTN foi reavaliada por difração de raios X e NMR de ¹H e 13C e foi comparada com os dados teóricos obtidos por B3LYP/6-311G++(d,p). A subsequente avaliação dos valores teóricos e experimentais de deslocamentos químicos de NMR e constantes de acoplamento spin-spin apresentou correlações muito boas entre propriedades magnéticas teóricas e experimentais. Adicionalmente, os índices de deslocalização entre átomos de hidrogênio, d(H,H'), correlacionaram bem com os dados experimentais e calculados de constante de acoplamento. Uma análise topológica complementar utilizando a teoria quântica de átomos em moléculas (QTAIM) mostrou interações intramoleculares para t-DCTN.

    Resumo em Inglês:

    trans-Dehydrocrotonin (t-DCTN) a bioactive 19-nor-diterpenoid clerodane type isolated from Croton cajucara Benth, is one of the most investigated clerodane in the current literature. In this work, a new approach joining X-ray diffraction data, nuclear magnetic resonance (NMR) data and theoretical calculations was applied to the thorough characterization of t-DCTN. For that, the geometry of t-DCTN was reevaluated by X-ray diffraction as well as ¹H and 13C NMR data, whose geometrical parameters where compared to those obtained from B3LYP/6-311G++(d,p) level of theory. From the evaluation of both calculated and experimental values of ¹H and 13C NMR chemical shifts and spin-spin coupling constants, it was found very good correlations between theoretical and experimental magnetic properties of t-DCTN. Additionally, the delocalization indexes between hydrogen atoms correlated accurately with theoretical and experimental spin-spin coupling constants. An additional topological analysis from quantum theory of atoms in molecules (QTAIM) showed intramolecular interactions for t-DCTN.

  • Amburanins A and B from Amburana cearensis: daphnodorin-type biflavonoids that modulate human neutrophil degranulation Articles

    Canuto, Kirley M.; Leal, Luzia K. A. M.; Lopes, Amanda A.; Coleman, Christina M.; Ferreira, Daneel; Silveira, Edilberto R.

    Resumo em Português:

    Dois novos biflavonoides 3,5,7,4'-tetraidroxiflavanona-(2→O→4':3→3')-2',4',6',4-tetraidroxidiidrochalcona (1) e 3,5,7,4'-tetraidroxiflavanona-(2→O→7:3→8)-3,4',5,7-tetraidroxiflavona (2), denominados amburanina A e amburanina B, respectivamente, foram isolados da casca do caule de Amburana cearensis, e as estruturas deles foram elucidadas com base em análises espectroscópicas e por comparação com dados da literatura. Os efeitos de 1 e 2 sobre a resposta pro-inflamatória de neutrófilos humanos foram investigados (0,1; 1; 25; 50 e 100 µg mL-1). Ambos compostos inibiram em torno de 92% a degranulação de neutrófilos a partir da concentração de 25 µg mL-1, e reduziram em até 53% a atividade da mieloperoxidase humana, indicando o potencial deles como substâncias anti-inflamatórias.

    Resumo em Inglês:

    Two new biflavonoids 3,5,7,4'-tetrahydroxyflavanone-(2→O→4':3→3')-2',4',6',4-tetrahydroxydihydrochalcone (1) and 3,5,7,4'-tetrahydroxyflavanone-(2→O→7:3→8)-3,4',5,7-tetrahydroxyflavone (2), named as amburanin A and amburanin B, respectively, were isolated from the trunk bark of Amburana cearensis, and their structures elucidated on the basis of spectroscopic analysis and by comparison with literature data. The effects of 1 and 2 on the pro-inflammatory response of human neutrophils were investigated (0.1; 1; 25; 50 e 100 µg mL-1). At concentration higher than 25 µg mL-1, both compounds suppressed nearly 92% of the neutrophil degranulation and 53% of myeloperoxidase activity, thus indicating that they are potential anti-inflammatory lead compounds.

  • Adsorption of 1-(2-thiazolylazo)-2-naphthol on amberlite XAD-7 and silica gel: isotherms and kinetic studies Articles

    Anaia, Grazielle C.; Freitas, Patricia A. M.; Suárez-Iha, Maria E. V.; Rocha, Fábio R. P.

    Resumo em Português:

    O reagente 1-(2-tiazolilazo)-2-naftol (TAN) tem sido extensamente usado em extração em fase sólida (EFS) sem avaliação crítica do processo de adsorção. Neste trabalho, a adsorção de TAN em XAD-7 e sílica-gel foi investigada e os dados experimentais foram ajustados aos modelos de Langmuir, Freundlich e Dubinin-Radushkevich. Estes modelos forneceram bons ajustes para ambos adsorventes e seus respectivos parâmetros K L, K F and K D-R foram calculados. O tempo mínimo de contato de adsorção de TAN e a quantidade máxima de TAN adsorvido foram menores em XAD-7 (35 min e 4,05 × 10-3 g g-1) em relação à sílica-gel (210 min e 1,81 × 10-2 g g-1). A avaliação da energia de adsorção média caracterizou a adsorção como física e as superfícies para ambos os adsorventes como energeticamente heterogêneas. Os dados experimentais para ambos os sistemas mostraram excelentes ajustes ao modelo de pseudo-segunda ordem. Concordâncias entre q max,calc e q max,exp foram encontradas em todos os casos e a constante cinética confirmou o tempo mínimo diferente para alcançar adsorção máxima de TAN em XAD-7 e sílica-gel. Sílica gel pode ser apontada como o melhor adsorvente, considerando a capacidade de adsorção e a força de interação para adsorção de TAN.

    Resumo em Inglês:

    The reagent 1-(2-thiazolylazo)-2-naphtol (TAN) has been extensively used in solid-phase extraction without a critical evaluation of the adsorption process. In this work, the adsorption of TAN onto XAD-7 and silica gel has been investigated and the experimental equilibrium data were fitted to the Langmuir, Freundlich and Dubinin-Radushkevich models. These models provided good fits for both adsorbents and their respective parameters K L, K F and K D-R were calculated. For the same TAN concentration range, the minimum time of contact for adsorption and the maximum amount of TAN adsorbed per gram were lower in XAD-7 (35 min and 4.05 × 10-3 g g-1) than in silica gel (210 min and 1.81 × 10-2 g g-1). The evaluation of the mean sorption energy characterized the adsorption as physical and the surfaces for both adsorbents as energetically heterogeneous. The experimental data for both systems showed an excellent adjustment to the pseudo-second order model. Excellent agreements between q max,calc and q max,exp were found in all cases and the kinetic constant value confirmed the different minimum time to reach maximum adsorption of TAN onto XAD-7 and silica gel. By considering the adsorption capacity and the force of the interaction, silica gel can be pointed out as the best support for adsorption of TAN.

  • Ligand-less rapidly synergistic cloud point extraction as an efficient method for the separation and preconcentration of trace amounts of lead from food and water samples Articles

    Rahnama, Reyhaneh; Eram, Sorour; Jamali, Mohammad Reza

    Resumo em Português:

    Um procedimento de extração no ponto nuvem de sinergia rápida foi desenvolvido para a separação e determinação de traços de chumbo em amostras de água e de alimentos antes da determinação por espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS). A extração no ponto nuvem de sinergia rápida (RS-CPE) simplifica e acelera de forma eficiente o procedimento tradicional de extração no ponto nuvem (CPE). Este método é realizado em 1 minuto, a temperatura ambiente, na presença do surfactante não-iônico Triton X-114. Octanol atuou como reagente sinérgico para a extração no ponto nuvem, causando a diminuição na temperatura do Triton X-100, e contribuiu para o subsequente processo de extração. Alguns parâmetros que afetam a extração no ponto nuvem e a determinação do chumbo foram avaliados cuidadosamente, como o pH da amostra, a quantidade de octanol, a quantidade de Triton X-114, o tipo de solvente para a extração e a força iônica, bem como o efeito de interferentes. Nas condições otimizadas para a extração de chumbo (pH 8.5; octanol: 10 µL; Triton X-114: 0,04% w/v; e solvente de diluição: HNO3 1 mol L-1 na presença de metanol) foi obtido um fator de enriquecimento igual a 40 e limite de detecção (LOD) de 1,6 µg L-1. O desvio padrão para dez replicatas de uma solução contendo 100 µg L-1 de chumbo foi de 2,1%. O método proposto foi aplicado para a determinação de chumbo em amostras de água e de alimentos (espinafre, arroz e chá preto), com resultados satisfatórios.

    Resumo em Inglês:

    A simple rapidly synergistic cloud point extraction procedure has been developed for the separation and preconcentration of trace amounts of lead from food and water samples by flame atomic absorption spectrometry (FAAS). Rapidly synergistic cloud point extraction (RS-CPE) greatly simplified and accelerated the procedure of traditional cloud point extraction (CPE). This method was accomplished in room temperature in 1 min. Non-ionic surfactant Triton X-114 was used as extractant. Octanol worked as cloud point revulsant and synergic reagent which lowered the cloud point temperature of Triton X-114 and assisted the subsequent extraction process. Some parameters that influenced cloud point extraction and subsequent determination were evaluated in detail, such as sample pH, amounts of octanol, amounts of Triton X-114, type of diluting solvent, extraction time and ionic strength, as well as interferences. Under optimized conditions (pH 8.5, octanol: 10 µL, Triton X-114: 0.04% w/v and diluting solvent: 1 mol L-1 HNO3 in methanol), an enhancement factor of 40 could be obtained, and the detection limit (LOD) for lead was 1.6 µg L-1. Relative standard deviation for ten replicate determinations of the standard solution containing 100 µg L-1 lead was 2.1%. The proposed method was applied for the determination of lead in food (spinach, rice and black tea bag) and water samples and satisfactory results were obtained.

  • Use of chemometric tools to determine the source of metals in sediments of the rivers of the Turvo/Grande Hydrographical Basin, São Paulo state, Brazil Articles

    Campanha, Mariele B.; Romera, João Paulo; Coelho, Jéssica; Pereira-Filho, Edenir R.; Moreira, Altair B.; Bisinoti, Márcia C.

    Resumo em Português:

    Neste trabalho foi feita a determinação de nove metais em amostras superficiais e testemunhos de sedimentos de cinco locais de amostragens nos rios Preto, Turvo e Grande em períodos chuvoso e seco. Os metais foram determinados por espectrometria de absorção atômica com atomização por chama. Análise de componentes principais dos dados foi feita para avaliar os fatores que controlam as variações nas concentrações de metais. A granulometria e teor de matéria orgânica foram determinantes das concentrações de metais. No rio Preto (área urbana) concentrações elevadas de Zn são provenientes de aporte antrópico, enquanto que no rio Turvo (represamento, área rural) níveis elevados de nitrogênio total, Al, Cr, Cu, Fe, K, Mn e Ni foram decorrentes do escoamento superficial agrícola. Os demais locais mostraram menores concentrações de metais, porém violações dos valores guia de qualidade de sedimento, principalmente para Cr e Mn, indicam a necessidade de estratégias de gerenciamento da Bacia Hidrográfica do Turvo/Grande.

    Resumo em Inglês:

    In this work, nine metals were determined in superficial samples and sediment cores obtained from five sampling sites in the Preto, Turvo, and Grande Rivers during the wet and dry seasons. The metals were determined by flame atomization atomic absorption spectrometry. Principal component analysis of the data was performed to evaluate the factors responsible for the variations in metal concentrations. Granulometry and organic matter were the determining factors of metals concentrations. In the Preto River (urban area), high Zn concentrations are due to anthropic sources, whereas the high levels of total nitrogen, Al, Cr, Cu, Fe, K, Mn, and Ni in the Turvo river (damming, rural area) are due to agricultural runoff. Although lower concentrations of metals were observed at the remaining sites, violations of the guide values for sediment quality, particularly for Cr and Mn, indicate the need for management strategies for the Turvo/Grande Hydrographic Basin.

  • Study of fatty acids profile in biological sample by capillary zone electrophoresis associate to chemometric approach Articles

    Barra, Patrícia M. C.; Oliveira, Patrícia L.; Aragão, Danielle M. O.; Sabarense, Céphora M.; Aarestrup, Beatriz J. V.; Azevedo, Mônia S.; Costa, Ana Carolina O.; Micke, Gustavo A.; Oliveira, Marcone A. L.

    Resumo em Português:

    Foi proposta a determinação de ácidos graxos (FA) no fígado de ratos Wistar de três grupos diferentes (seis ratos por grupo) submetidos à dieta (AIN-93G) utilizando a técnica de eletroforese capilar de zona (CZE). Cada grupo recebeu a mesma dieta, sendo o óleo de soja a fração lipídica da dieta (7% m/m). O primeiro grupo foi alimentado com ração contendo óleo de soja fresco, o segundo foi alimentado com a dieta cuja fração lipídica foi óleo de soja utilizado durante 7 dias em processo de fritura por imersão e, finalmente, o terceiro grupo foi alimentado com dieta cuja fração lipídica foi óleo de soja utilizado durante 15 dias em processo de fritura. Após 45 dias consumindo essas dietas, os ratos foram submetidos à eutanásia e o teor de FA no fígado foi monitorado por CZE de uma forma simples, rápida e eficiente. Os resultados obtidos foram comparados com o método oficial por cromatografia à gás e não foram observadas diferenças significativas no intervalo de confiança de 95%. Os eletroferogramas para análise de FA foram submetidos à análise de componentes principais (PCA), sendo possível discriminar o grupo final dos grupos intermediários e controle. Além dos resultados da PCA, a lipoproteína de baixa densidade (LDL), foi avaliada, indicando que o tempo de exposição total de óleo submetido a processos de fritura profunda pode ser considerado relevante para a avaliação da qualidade do óleo.

    Resumo em Inglês:

    The determination of fatty acids (FA) in liver from three different groups of Wistar rats (six rats by group) submitted to diet (AIN-93G) by capillary zone electrophoresis (CZE) was proposed. Each group received the same diet. However, the soybean oil used to prepare the feed, whose amount was 7% w/w, had different origins. The first group was fed with feed containing soybean oil fresh; the second one was fed with soybean used during 7 days in deep frying process; finally, the third was fed with soybean used during 15 days in deep frying process. After 45 days the rats were submitted to euthanasia and the FA amount in liver was successful monitored by CZE in a simple, fast and efficient way. The results obtained were compared to gas chromatography official method and no significant differences were observed within 95% confidence interval. The electropherograms to FA analysis were submitted to principal component analysis (PCA) being possible to discriminate the final from the control and intermediate groups. In addition to PCA results, the low density lipoprotein (LDL) was evaluated indicating that the total time exposure of the oil submitted to deep frying processes can be considered relevant to evaluating the oil quality.

  • Migration of residual nonvolatile and inorganic compounds from recycled post-consumer PET and HDPE Articles

    Dutra, Camila; Freire, Maria Teresa de A.; Nerín, Cristina; Bentayeb, Karim; Rodriguez-Lafuente, Angel; Aznar, Margarita; Reyes, Felix G. R.

    Resumo em Português:

    Foi determinada a migração de compostos residuais não voláteis e de inorgânicos provenientes do polietileno tereftalato (PET) pós-consumo reciclado, submetido a processos de descontaminação para produção de materiais destinados a contato com alimentos, bem como de material de embalagem multicamada contendo polietileno de alta densidade (HDPE) pós-consumo reciclado. Os ensaios foram realizados utilizando simulantes de alimentos. Os contaminantes orgânicos não voláteis do PET, determinados por cromatografia líquida-espectrometria de massas (UPLC-QqQ/MS), apresentaram redução significativa da migração como consequência da complexidade da tecnologia de descontaminação aplicada. No entanto, contaminantes não permitidos pelas legislações brasileira e europeia foram identificados, mesmo em amostras submetidas à tecnologia mais complexa. Os resultados do HDPE multicamadas mostraram maior número de contaminantes quando em comparação aos peletes reciclados. Os níveis de contaminantes inorgânicos, determinados por espectrometria de massa com fonte de plasma, se mostraram abaixo dos níveis recomendados. Estudos adicionais para identificar e quantificar as estruturas moleculares não identificadas neste estudo por UPLC-QqQ/MS são necessários para garantir a segurança do uso de material de embalagem pós-consumo reciclado.

    Resumo em Inglês:

    Migration of nonvolatile and inorganic residual compounds from post-consumer recycled polyethylene terephthalate (PET) submitted to cleaning processes for subsequent production of materials intended to food contact, as well as from multilayer packaging material containing post-consumer recycled high-density polyethylene (HDPE) was determined. Tests were carried out using food simulants. Nonvolatile organic contaminants from PET, determined by liquid chromatography-mass spectrometry (UPLC-QqQ/MS), showed significant migration reduction as consequence of the more complex cleaning technologies applied. However, contaminants not allowed by Brazilian and European Union regulations were identified even in deep cleaning samples. Results from multilayer HDPE showed a greater number of contaminants when compared to recycled pellets. Inorganic contaminants, determined by inductively coupled plasma mass spectrometry were below the acceptable levels. Additional studies for identification and quantitation of unknown molecules which were not possible to identify in this study by UPLC-QqQ/MS are required to ascertain the safety of using post-consumer recycled packaging material.

  • HPLC-FLD method for itraconazole quantification in poly lactic-co-glycolic acid nanoparticles, plasma and tissue Articles

    Py-Daniel, Karen R.; Pires Junior, Osmindo R.; Cordova, Carlos M. Infante; Fascineli, Maria L.; Tedesco, Antonio C.; Azevedo, Ricardo B.

    Resumo em Português:

    Itraconazol, um antifúngico de amplo espectro, possui muitos efeitos colaterais e o uso de nanossistemas para a entrega de fármacos tem sido proposto como um método para otimizar a farmacocinética da droga e reduzir os efeitos colaterais. Um procedimento de cromatografia líquida de alta performance (HPLC) utilizando detecção fluorimétrica foi desenvolvido para a determinação de itraconazol em nanopartículas do copolímero de ácido láctico e glicólico, plasma e tecidos. A linearidade, limites de detecção e quantificação, recuperação, precisão, seletividade e estabilidade do método foram estabelecidas. O método desenvolvido foi testado na detecção e quantificação de itraconazol na biodistribuição de nanopartículas administrados intraperitonealmente em camundongos fêmeas Balb/C. Neste estudo foi desenvolvido um método analítico de HPLC com detecção fluorimétrica para quantificação de itraconazole em nanopartículas poliméricas, tecidos e plasma, sendo ele sensível, de baixo custo, viável para uso de rotina e com potencial para aplicação na biodistribuição e estudos farmacocinéticos de itraconazole em nanossistemas.

    Resumo em Inglês:

    Itraconazole, a broad-spectrum anti-fungal, has many side effects, and nanosystems for drug delivery have been proposed as a method to optimize the drug's pharmacokinetics and reduce side effects. An high performance liquid chromatography (HPLC) procedure using fluorometric detection was developed for determination of itraconazole in polymeric poly(lactic-co-glycolic acid) nanoparticles, plasma and tissue. Linearity, limits of detection and quantification, recovery, precision, selectivity and stability were established. The developed method was tested in itraconazole detection and quantification of biodistribution of nanoparticles administered intraperitoneally to Balb/C female mice. This study developed an analytical method for HPLC with fluorometric detection for quantification of itraconazole in polymeric nanoparticles, tissue and plasma, which is sensitive, low cost, viable for routine usage and with potential for application in itraconazole biodistribution and pharmacokinetics studies.

  • A new flavonoid derivative from leaves of Oxandra Sessiliflora R. E. Fries Articles

    Sousa, Elcilene A. de; Silva, Armenio A. C. A. da; Cavalheiro, Alberto J.; Lago, João Henrique G.; Chaves, Mariana H.

    Resumo em Português:

    A fração em acetato de etila (EtOAc) obtida a partir da partição do extrato de etanol (EtOH) das folhas de O. sessiliflora R. E. Fries (Annonaceae) foi submetida a diversos procedimentos cromatográficos, incluindo cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC), o que resultou no isolamento dos flavonóides: quercetina-3-O-α-L-ramnopiranosil-(1→4)-β-D-glucopiranosídeo (1), inédito na literatura, canferol-3-O-α-L-ramnopiranosil-(1→4)-β-D-glucopiranosídeo (2), rutina (3) e canferol-3-O-rutinosídeo (4). As estruturas foram definidas através da análise dos espectros de ressonância magnética nuclear (NMR) de ¹H e de 13C (1D e 2D) e espectrometria de massas.

    Resumo em Inglês:

    The ethyl acetate (EtOAc) phase obtained from the partition of the ethanol (EtOH) extract from leaves of O. sessiliflora R. E. Fries (Annonaceae) was subjected to several chromatographic steps, including high efficiency liquid chromatography (HPLC), to afford the flavonoids: quercetin-3-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranoside (1), unprecedented in the literature, kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranoside (2), rutin (3), and kaempferol-3-O-rutinoside (4). The structures were elucidated by analysis of their ¹H and 13C nuclear magnetic resonance (NMR) (1D and 2D) spectra and mass spectrometry.

  • A nanoparticle-based solid-phase extraction procedure followed by spectrofluorimetry to determine carbaryl in different water samples Articles

    Tabrizi, Ahad Bavili; Rashidi, Mohammad Reza; Ostadi, Hadi

    Resumo em Português:

    Nesse estudo, um novo método baseado em nanopartículas de magnetita Fe3O4 (MNPs) foi desenvolvido para a extração, preconcentração e determinação de traços de carbaril de amostras de água do meio ambiente. Fe3O4 MNPs foram sintetizadas e modificadas pelo surfactante dodecil sulfato de sódio (SDS) e aplicadas com sucesso na extração de carbaril e na sua determinação através de espectrofluorimetria. Fatores que afetam a adsolubilização do carbaril, como quantidade de SDS, pH, tempo de espera, solvente de desorção e volume máximo de extração foram otimizados. Sob as condições selecionadas, foi possível extrair carbaril quantitativamente. Recuperações (84,5-91,9%) e desvio padrão relativo (6,2%) aceitáveis foram alcançados ao analisar amostras de água adulterada. Um fator de concentração de 20 foi obtido na extração de 100 mL de amostras de água do meio ambiente. Os limites de detecção e quantificação encontrados foram 2,1 e 6,9 µg L-¹, respectivamente. O método proposto foi aplicado com sucesso na extração e determinação de carbaril em amostras de água do meio ambiente.

    Resumo em Inglês:

    In this study, a new method based on Fe3O4 magnetite nanoparticles (MNPs) has been developed for the extraction, preconcentration and determination of trace amounts of carbaryl from environmental water samples. Fe3O4 MNPs were synthesized and modified by the surfactant sodium dodecyl sulfate (SDS), then successfully applied for the extraction of carbaryl and its determination by spectrofluorimetry. Main factors affecting the adsolubilization of carbaryl such as the amount of SDS, pH value, standing time, desorption solvent and maximal extraction volume were optimized. Under the selected conditions, carbaryl could be quantitatively extracted. Acceptable recoveries (84.5-91.9%) and relative standard deviations (6.2%) were achieved in analyzing spiked water samples. A concentration factor of 20 was achieved by the extraction of 100 mL of environmental water samples. The limit of detection and quantification were found to be 2.1 and 6.9 µg L- 1, respectively. The proposed method was successfully applied for the extraction and determination of carbaryl in environmental water samples.

  • Porous ceramic materials from polysiloxane-clay composites Articles

    Segatelli, Mariana G.; Kaneko, Manuela L. Q. A.; Silva, Viviane P.; Yoshida, Inez V. P.

    Resumo em Português:

    Este trabalho descreve as alterações estruturais, texturais e morfológicas de cerâmicas porosas derivadas de polímeros e obtidas pela pirólise de compósitos polissiloxano/argila, contendo formador de poros à base de poli(dimetilsiloxano) e acetato de níquel como indutor de nanoestruturas. Os compósitos foram obtidos a partir de molde de aço-inox, seguido por tratamento térmico a 950 °C e 1500 °C (atmosfera inerte). O aumento da temperatura associado com a presença de Ni resultou em cerâmicas mais cristalinas e porosas, além de maior ordenamento da fase de Clivre. As cerâmicas revelaram ampla faixa de tamanho de poros. Em 950 °C, foram gerados poros e ilhas ricas em Ni e C dispersas na superfície de fratura. Entretanto, a 1500 °C, foram obtidos nanofios com alta razão de aspecto constituídos de Si, C e O. Assim, a presença de Ni associada a maior quantidade de poros originou um ambiente apropriado para a nucleação e crescimento de nanofios de SiCO.

    Resumo em Inglês:

    This study describes the structural, porosity and morphological changes of porous polymer-derived ceramics obtained by pyrolysis of polysiloxane-clay composites, containing a pore former based on poly(dimethylsiloxane) and nickel acetate as nanostructure inductor. The composites were blended in a steel mold, thermally treated at 950 °C and 1500 °C (inert atmosphere). The increase of the temperature together with the presence of Ni resulted in more crystalline and porous ceramics and a higher ordering process of Cfree phase in the Ni-containing sample. The ceramics revealed a wide pore size distribution, from micro to macropores. At 950 °C the ceramic revealed the presence of pores and Ni- and C-rich islands dispersed on the fracture surface. However, at 1500 °C, nanowires with large aspect ratio, constituted by Si, C and O elements were generated. Thus, the presence of Ni associated to higher pores amount gave rise to an appropriate environment for the nucleation and growth of SiCO nanowires.

  • Photoelectroactivity of bismuth vanadate prepared by combustion synthesis: effect of different fuels and surfactants Articles

    Afonso, Renata; Serafim, Jéssica A.; Lucilha, Adriana C.; Silva, Marcelo R.; Lepre, Luiz F.; Ando, Rômulo A.; Dall'Antonia, Luiz H.

    Resumo em Português:

    O vanadato de bismuto (BiVO4) é um semicondutor que tem atraído muita atenção devido à eficiência fotocatalítica na região da luz visível. O objetivo deste trabalho foi sintetizar o BiVO4 monoclínico por síntese de combustão em solução, com diferentes combustíveis e surfatantes e aplicá-los como fotoeletrodos. A caracterização por espectroscopia de infravermelho e Raman mostrou que todas as amostras apresentaram bandas características da estrutura monoclínica do BiVO4. As amostras sintetizadas com glicina e glicina/Tween® 80 apresentaram V2O5. O filme obtido a partir da alanina/Tween® 80 apresentou maior fotocorrente, o que pode ser relacionado ao menor tamanho das partículas (200 a 300 nm) verificado pelas imagens de microscopia eletrônica de varredura. Os filmes obtidos usando alanina apresentaram maiores valores de constante de velocidade observada e percentagem de descoloração do azul de metileno.

    Resumo em Inglês:

    The bismuth vanadate (BiVO4) is a semiconductor that has attracted much attention due to the photocatalytic efficiency in the visible light region. The objective of this work was to synthesize monoclinic BiVO4 by solution combustion synthesis, with different surfactants and fuels and apply it as photoelectrodes. The characterization by infrared spectroscopy and Raman spectroscopy showed that all samples showed characteristic bands of the monoclinic structure BiVO4. The samples synthesized with glycine and glycine/Tween® 80 had V2O5. The film obtained from the alanine/Tween® 80 showed highest photocurrent values, which may be related to smaller size particles (200 to 300 nm) observed by scanning electron microscopy images. The films obtained using alanine showed highest values of rate constant reaction and percentage discoloration of methylene blue.

  • Combination of directly suspended droplet microextraction and flame atomic absorption spectrometry for determination of trace amounts of iron and copper Articles

    Hassanpoor, Shahed; Khayatian, Gholamreza

    Resumo em Português:

    Um procedimento de extração em fase líquida miniaturizado, baseado na microextração direta em gota suspensa combinada com espectrometria de absorção atômica com chama foi desenvolvido para a determinação de traços de ferro e cobre, sem a necessidade da etapa de centrifugação para a separação de fases. O método consiste na extração de complexos de ferro e cobre com 2-mercaptopiridina-N-óxido em uma microgota de metil-isobutil-cetona (MIBK) como solvente extrator. Os fatores que afetam a extração foram otimizados. Nas condições otimizadas um fator de enriquecimento de ~25 foi obtido para ambos, ferro e cobre, a partir de 6,5 mL de fase aquosa. As curvas analíticas mostraram-se lineares no intervalo de 40 a 800 µg L-1 e de 25 a 1200 µg L-1 para ferro e cobre, respectivamente. Os limites de detecção foram 3,76 e 1,84 µg L-1 para ferro e cobre, respectivamente. O método proposto foi aplicado para a determinação de íons ferro e cobre em águas, frutas, vegetais e também em materiais de referência certificados, com resultados bastante eficientes.

    Resumo em Inglês:

    A miniaturized liquid-phase extraction procedure based on directly suspended droplet microextraction combined with flame atomic absorption spectrometry was developed for determination of trace amounts of iron and copper, without any need for the centrifugation step for phase separation. The method was based on the extraction of the iron and copper complexes with 2-mercaptopyridine-N-oxide onto a microdrop of methyl isobutyl ketone (MIBK) as extractant solvent. The factors influencing the extraction were optimized. Under optimum conditions, an enrichment factor of ~25 was obtained for both iron and copper from only 6.5 mL of aqueous phase. The analytical curves were linear between 40-800 μg L-1 and 25-1200 μg L-1 for iron and copper, respectively. The limits of detection were 3.76 μg L-1and 1.84 μg L-1 for iron and copper, respectively. The developed method has been successfully applied for the determination of iron and copper ions in environmental waters, fruits, vegetables and also certified reference materials, with high efficiency.

  • High pressure asher (HPA-S) decomposition of biodiesel samples for elemental analysis by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) Articles

    Packer, Ana Paula; Sarkis, Jorge Eduardo S.; Giné, Maria Fernanda; Santos, Éder José dos

    Resumo em Português:

    A presença de alguns elementos inorgânicos no biodiesel pode comprometer a qualidade do combustível e aumentar a emissão de poluentes. Neste contexto, este artigo descreve um procedimento para o preparo das amostras de biodiesel utilizando high pressure asher (HPA) para a determinação de Al, Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, Ni, P, Sr e Zn, em biodiesel de soja, girassol, sebo bovino, algodão e mamona, por espectrometria de emissao optica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). Os parâmetros de digestão do HPA foram otimizados para digerir 1,5 g de biodiesel, com HNO3 e H2O2, a temperatura de 300 °C e pressão de 435 psi, considerando o fator de diluição da amostra, os sólidos dissolvidos e a acidez da amostra para as determinações por ICP OES. A concentração dos elementos determinados nos biodieseis acima listados foram calculados utilizando o método de adição de padrão. Os limites de detecção na faixa de 0,05-0,7 mg kg- 1 foram adequados para atender os parâmetros de qualidade de biodiesel, seguindo a política de governo e legislações em todo o mundo. Portanto, o procedimento proposto mostrou-se eficiente para eliminar as principais interferências orgânicas presentes em amostras à base de óleo, permitindo uma condição analítica rápida, precisa, livre de interferências e robusta para a caracterização do biodiesel.

    Resumo em Inglês:

    The presence of some inorganic elements in biodiesel can compromise the fuel quality and enhance the emission of pollutants. In this context, a new procedure for biodiesel sample preparation using a high pressure asher (HPA) is presented, aiming the determination of Al, Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, Ni, P, Sr, and Zn, in soybean, sunflower, animal fat, cotton and castor oil, by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES). The digestion conditions of the HPA were optimize to digest 1.5 g of biodiesel, with HNO3 and H2O2, at a temperature of 300 °C and pressure of 435 psi, which considered the sample dilution factor, the total solids in solution and the acidity for ICP OES determinations. Analytes concentrations in these biodiesels were calculated using standard addition method. Detection limits from 0.05 to 0.7 mg kg- 1 were suitable to attend biodiesel quality parameters, government policy and legislations worldwide. Therefore, the proposed procedure proved to be efficient to eliminate the major organic interferences typically present in oil based samples allowing a fast, precise, interference-free and robust analytical condition for biodiesel characterization.

  • Effects of impregnation methods and drying conditions on quinoline hydrodenitrogenation over Ni-W based catalysts Articles

    Guo, Fang; Guo, Shaoqing; Qiu, Zegang; Zhao, Liangfu; Xiang, Hongwei

    Resumo em Português:

    Os efeitos dos métodos de impregnação (co-impregnação e impregnação sequencial) e das condições de secagem (ar e vácuo) sobre estrutura e o comportamento catalítico de catalisadores Ni-W suportados em MCM-41 foram investigados. Os catalisadores foram caracterizados por difratometria de raios X de pó (XRD), espectroscopia de absorção no infravermelho com transformada de Fourier (FT-IR), espectroscopia de absorção no UV-Vis por refletância difusa (DRS), espectroscopia Raman, espectroscopia fotoeletrônica de raios X (XPS) e espectroscopia de absorção no infravermelho após adsorção de piridina (Py-IR). Eles foram testados para hidrodesnitrogenação (HDN) de quinolina nas temperaturas de 300-400 ºC. Os resultados de HDN mostraram que os catalisadores preparados por co-impregnação foram mais ativos do que aqueles preparados por impregnação sequencial, e que os catalisadores preparados por secagem sob vácuo foram mais ativos do que aqueles secados ao ar. A caracterização revelou que o método de co-impregnação e a secagem sob vácuo promoveram a dispersão de W, a formação de fases ativas e a formação de sítios ácidos na superfície dos catalisadores.

    Resumo em Inglês:

    The effects of impregnation methods (co-impregnation and sequential impregnation) and drying conditions (air and vacuum) on the structure and catalytic behavior of MCM-41 supported Ni-W catalysts were investigated. The catalysts were characterized by powder X-ray diffraction (XRD) analysis, Fourier-transform infrared spectroscopy (FT-IR), diffuse reflectance UV-Vis absorbance spectroscopy (DRS), Raman spectroscopy, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and pyridine adsorbed infrared spectroscopy (Py-IR) techniques. They were tested for hydrodenitrogenation (HDN) of quinoline at temperatures of 300-400 ºC. The HDN results showed that the catalysts prepared by co-impregnation were more active than the catalysts prepared by sequential impregnation and the catalysts prepared by drying under vacuum were more active than the catalysts dried in air. Characterization revealed that the co-impregnation method and drying under vacuum promoted the dispersion of W, the formation of the active phases, and the formation of acidic sites on the catalysts.

  • Study of biodiesel photodegradation through reactions catalyzed by Fenton's reagent Articles

    Ambrosio, Elizangela; Milano, Lorena M.; Souza, Maísa Tatiane F. de; Chiavelli, Lucas U. R.; Montanher, Paula F.; Visentainer, Jesuí V.; Almeida, Vitor de C.; Souza, Nilson E.; Garcia, Juliana C.

    Resumo em Português:

    A fotodegradação de biodiesel em contato com água, utilizando reação foto-Fenton, foi investigada neste estudo. Após 360 h de fotodegradação obteve-se uma redução de 73% dos ésteres metílicos de ácidos graxos (FAMEs) quantificados inicialmente por cromatografia em fase gasosa acoplada ao detector por ionização em chama (GC/FID). No decorrer da fotodegradação foram detectados picos para cetona e grupo epóxido nas cadeias alifáticas em análises por cromatografia em fase gasosa acoplada ao espectrômetro de massas (GC/MS), e deslocamentos típicos de aldeídos e ácidos graxos de cadeia curta em análises por espectroscopia de ressonância magnética nuclear de hidrogênio (¹H RMN). As análises de eco toxicidade usando como organismo teste Artemia salina evidenciaram componentes tóxicos na fase aquosa que aumentaram até 168 h de fotodegradação, apresentando decréscimo após este período.

    Resumo em Inglês:

    This study reports on the photodegradation of biodiesel in contact with water using the photo-Fenton reaction. After 360 h of photodegradation, we observed a reduction of 73% in the amount of fatty acid methyl esters (FAMEs) initially quantified by gas chromatography coupled with a flame ionization detector (GC/FID). During the photodegradation, peaks for ketones and epoxy groups in carbon chains were recorded by gas chromatography coupled with mass spectrometry (GC/MS), and typical aldehyde and short-chain fatty acid shifts in hydrogen nuclear magnetic resonance spectroscopy (¹H NMR) were observed. Ecotoxicity assays with Artemia salina revealed the presence of toxic components in the aqueous phase in increasing amounts up to 168 h of photodegradation and decreasing thereafter.

  • Rapid and variable-volume sampling loading in nonaqueous microchip electrophoresis Articles

    Li, Zhenhua; Guo, Yuanming; Zhou, Yongdong; Zhang, Xiaoning; Hu, Hongmei

    Resumo em Português:

    Um esquema rápido e de volume variável de carregamento de amostras para eletroforese não-aquosa em microchip com fluorescência induzida a laser (NAMCE-LIF) foi desenvolvido, incluindo um plugue de polímero poroso, uma bomba de microvácuo de baixo custo e uma fonte de alta tensão com potencial único. O plugue de polímero poroso foi fabricado dentro do canal de separação como uma válvula de seleção, que impedia o tampão de corrida do reservatório de descarte de tampão (BW) de fluir de volta ao canal de separação, mas permitia a migração eletroforética ao longo do canal de separação. Aplicando uma pressão subatmosférica ao headspace do reservatório de descarte (SW), amostra e tampão de corrida eram passados imediatamente ao SW. Concomitantemente, uma parte do fluxo de amostra era conduzido através do plugue de polímero poroso pela força elétrica, formando uma zona de amostra no canal de separação. O comprimento da zona de amostra injetada era proporcional ao tempo de injeção. O método proposto foi aplicado com sucesso na separação de Rodamina 123 (Rh123) e Rodamina 6G (Rh6G). Os limites de detecção para Rh123 e Rh6G baseados em S/N = 3 foram 0,63 e 0,48 nmol L- 1, respectivamente. O sistema provou possuir um potencial para aperfeiçoamento de rendimento, repetibilidade, sensibilidade, desempenho da separação da eletroforese não aquosa em microchip e uma ampla gama de aplicações.

    Resumo em Inglês:

    A rapid and variable-volume sample loading scheme for nonaqueous microchip electrophoresis with laser induced fluorescence detection (NAMCE-LIF) was developed, which included a porous polymer plug, a low-cost microvacuum pump, and a single potential supply. The porous polymer plug was fabricated within the separation channel as a select valve, which prevented the running buffer from buffer waste reservoir (BW) flowing back into the separation channel, but allowed electrophoretic migration along the separation channel. By applying a subatmospheric pressure to the headspace of sample waste reservoir (SW), sample and running buffer were drawn immediately to SW. At the same time, a branch of the sample stream was driven across the porous polymer plug by the electric force and formed a sample zone in the separation channel. The injected sample zone length was in proportion with the injection time. The proposed method was successfully applied to separation of Rhodamine 123 (Rh123) and Rhodamine 6G (Rh6G). The limits of detection for Rh123 and Rh6G based on S/N = 3 were 0.63 and 0.48 nmol L- 1, respectively. The system has been proved to possess an exciting potential for improving throughput, repeatability, sensitivity, separation performance of nonaqueous microchip electrophoresis and a wide range of applications.

  • Facile chemiluminescence assay for acyl-CoA oxidase activity: fundamentals and illustrative examples Articles

    Yao, Min; Xu, Xiangdong; Liu, Yang; Jiang, Lingling

    Resumo em Português:

    A acil-CoA oxidase (ACO) é a enzima-chave que catalisa a etapa determinante da velocidade da beta-oxidação peroxissomal de ácidos graxos. A ACO catalisa a oxidação de acil-CoA com oxigênio molecular, produzindo trans-2,3-desidroacil-CoA e H2O2. Considerando a participação de H2O2 em uma reação quimiluminescente melhorada com luminol, nós desenvolvemos um procedimento de duas etapas novo para quantizar a atividade de ACO usando um detector de quimiluminescência para registrar a emissão de luz. São apresentadas várias recomendações de padronização das condições de reação para a medida quantitativa das reações catalizadas por ACO. O método proposto é simples e confiável, e foi aplicado com sucesso ao teste com fígado de rato. Os resultados mostraram que as atividades de ACO eram maiores no fígado de rato com diabetes tipo 2, mas não apresentaram alteração no fígado de rato resistente à insulina.

    Resumo em Inglês:

    Acyl-CoA oxidase (ACO) is the key enzyme that catalyzes the rate-determining step in the peroxisomal beta-oxidation of fatty acids. ACO catalyzes the oxidation of acyl-CoA with molecular oxygen to produce trans-2,3-dehydroacyl-CoA and H2O2. Given the participation of H2O2 in an enhanced chemiluminescent reaction with luminol, we have developed a novel "two-step" procedure for the quantitation of ACO activity by recording light emission using a chemiluminescence detector. A number of recommendations on standardizing the reaction conditions for the quantitative measurement of ACO-catalyzed reactions are offered. The proposed method is simple and reliable and has been successfully applied in the rat liver assay. The results indicate that ACO activities increased in the liver of type-2 diabetic rats but showed no significant change in the liver of insulin-resistant rat.

  • A rapid and simple method for determination of 5-hydroxytryptophan in dietary supplements by capillary electrophoresis Short Reports

    Coelho, Aline G.; Aguiar, Fernanda P. C.; Jesus, Dosil P. de

    Resumo em Português:

    Neste trabalho é apresentado o desenvolvimento de um método rápido e simples, empregando eletroforese capilar, para determinação de 5-hidroxitriptofano (5-HTP) em amostras de suplementos alimentares. O eletrólito de corrida utilizado foi constituído por 20 mmol L-1 de fosfato de sódio (pH 10) e 0,2 mmol L-1 de brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB), empregado como inversor de fluxo eletrosmótico. Foram obtidos limites de detecção e quantificação de 3,1 e 10,1 µmol L-1, respectivamente. A curva analítica obtida, para concentrações do analito entre 0-500 µmol L-1, apresentou linearidade com coeficiente de correlação linear (R²) de 0,9995. A precisão instrumental intra-dia (repetibilidade), expressa em desvio padrão relativo (RSD), para a área de pico e tempo de migração do 5-HTP foram de 2,2 e 1,9% (n = 8), respectivamente. O método eletroforético foi empregado na análise de quatro diferentes amostras comerciais de suplementos alimentares e o RSD (n = 3) para as determinações variaram de 2 a 3%. A exatidão do método foi avaliada pela comparação das concentrações de 5-HTP obtidas pelo método proposto e por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC). Os erros relativos variaram entre 0 e 5,9% e não foram observadas diferenças significativas entre as concentrações, ao nível de 95% de confiança.

    Resumo em Inglês:

    A rapid and simple capillary electrophoresis (CE) method was developed to determine 5-hydroxytryptophan (5-HTP) in samples of commercial dietary supplements. The optimized background electrolyte (BGE) was composed by 20 mmol L-1 sodium phosphate (pH 10) and 0.2 mmol L-1 cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) for electroosmotic flow inversion. The limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) for 5-HTP were 3.1 and 10.1 µmol L-1, respectively. The analytical curve demonstrated linearity over a concentration range of 0-500 µmol L-1 with a correlation coefficient (R²) of 0.9995. The intraday instrumental precision (repeatability) as relative standard deviation (RSD) in terms of peak area and migration time of the 5-HTP were 2.2 and 1.9% (n = 8), respectively. The CE method was applied to the analysis of four different samples of commercial dietary supplements and the RSD (n = 3) for the determinations ranged from 2 to 3%. The accuracy of the method was evaluated comparing the measured 5-HTP concentrations to those obtained by a high performance liquid chromatography (HPLC) method. The relative error ranged from 0 to 5.9% (n = 3) and no significant differences between the concentrations were observed at a confidence level of 95%.

  • Rodriguesic acids, modified diketopiperazines from the gastropod mollusc Pleurobranchus areolatus Short Reports

    Pereira, Fabio R.; Santos, Mario F. C.; Williams, David E.; Andersen, Raymond J.; Padula, Vinicius; Ferreira, Antonio G.; Berlinck, Roberto G. S.

    Resumo em Português:

    O presente estudo foi realizado com dois espécimes do molusco nudipleura Pleurobranchus areolatus que demonstraram acumular derivados oxidados da rodriguesina A. O ácido rodriguêsico apresenta um grupo ácido carboxílico no lugar do grupo metila de uma cadeia alquila terminal da rodriguesina A. Um grupo hidroxamato foi observado na porção dicetopiperazínica do ácido rodriguêsico. As estruturas do ácido rodriguêsico e do hidroxamato do ácido rodriguêsico foram estabelecidas por análise de seus dados espectroscópicos, inclusive sua configuração absoluta. Dois ésteres metílicos dos ácidos rodriguêsicos foram isolados como compostos majoritários, porém considerados como artefatos de isolamento.

    Resumo em Inglês:

    In the present investigation, two specimens of the nudipleuran mollusc Pleurobranchus areolatus have shown to accumulate oxidized rodriguesin A derivatives. Rodriguesic acid presents a carboxylic acid replacing the terminal methyl group of the alkyl chain of rodriguesin A. A hydroxamate group was also present on the diketopiperazine moiety of a rodriguesic acid derivative. The structures of both rodriguesic acid and of rodriguesic acid hydroxamate have been established by analysis of spectroscopic data, including their absolute configuration. Two methyl esters of the rodriguesic acids have been isolated as major compounds, but were considered to be isolation artifacts.

  • Aquino, Jailane de Souza; Pessoa, Débora C. N. de Pontes; Araújo, Kassandra de Lourdes G. V.; Epaminondas, Poliana S.; Schuler, Alexandre Ricardo P.; Souza, Antônio G. de; Stamford, Tânia Lúcia M.
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